JPH1124219A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH1124219A
JPH1124219A JP18235897A JP18235897A JPH1124219A JP H1124219 A JPH1124219 A JP H1124219A JP 18235897 A JP18235897 A JP 18235897A JP 18235897 A JP18235897 A JP 18235897A JP H1124219 A JPH1124219 A JP H1124219A
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JP
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silver halide
halide emulsion
emulsion layer
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JP18235897A
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English (en)
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Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Fumio Ishii
文雄 石井
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色再現性、色素画像の光に対する堅牢性が著
しく改良され、さらに、発色性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層にサーモトロピック性液晶の少なくとも１
種と、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少
なくとも１種を含有する。 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは各々水素原子また
は置換基を表し、ＥＷＧはハメットの置換基定数σｐが
０．３以上の電子吸引性基を表し、Ｘは水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色再現性及び色
画像の光に対する堅牢性に優れ、さらに発色性に優れる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に「感光材料」とも称す）、例えば
カラー印画紙等においては、色素画像を形成する発色剤
として、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーの組合せが用いられる。これらのカプラ
ーには、得られる色素画像の色再現性、発色性及び保存
耐久性等の基本的性能が要求されるが、特に近年、対象
物の本来の色を忠実に再現すべく、色再現性向上に対す
る要望がユーザー側から高まっている。
【０００３】シアン画像形成カプラーとして、従来フェ
ノール系又はナフトール系カプラーが多く用いられてい
る。ところが、これらフェノール系又はナフトール系カ
プラーから得られるシアン色素画像は、吸収の短波側の
切れが悪く、緑色領域にも不要な吸収、即ち不整吸収を
有するため、色再現性が不十分であった。この問題を解
決するために、特開平５−３１３３２４号、同５−３１
３３２５号、同６−３４７９６０号等にピロロアゾール
型シアンカプラーが提案されているが、これらのピロロ
アゾール型シアンカプラーは、発色性及び生成する色素
画像の耐光性が不十分であることが明らかとなった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
【０００５】また、本発明の第２の目的は、色素画像の
光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
【０００６】さらに、本発明の第３の目的は、発色性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
【０００８】（１） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層にサーモトロピック性液晶の少なくと
も１種と、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化２】
【００１０】〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＹは各々水
素原子または置換基を表し、ＥＷＧはハメットの置換基
定数σPが０．３以上の電子吸引性基を表し、Ｘは水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基を表す。〕 （２） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層にスメクティック性サーモトロピック性液晶および
ネマティック性サーモトロピック性液晶から選ばれる少
なくとも１種と、上記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される
化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】（３） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性液晶の少なくとも１
種と、上記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【００１２】 一般式（Ｌ−１） Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−Ｙ2 一般式（Ｌ−２） Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−（Ｘ2）ｎ−Ａ3−Ｙ2 〔式中、Ａ1，Ａ2およびＡ3はそれぞれ脂環式基または
芳香族基を表し、Ｘ1およびＸ2は連結基を表し、ｍおよ
びｎは０または１を表し、Ｙ1およびＹ2は置換基を表
す。〕 以下、本発明を具体的に説明する。
【００１３】まず、本発明のサーモトロピック性液晶
（以下、本発明の液晶性化合物ともいう）について説明
する。
【００１４】液晶とは通常の液体のように流動性を有し
ているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配
向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、
およびこのような中間状態を有する物質を指し示す。液
晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変
化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石鹸
液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になる
リオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質
には低分子物質と高分子物質が知られている。また、サ
ーモトロピック性液晶は、液晶状態の違いにより、スメ
クティック、ネマティック、コレステリックおよびディ
スコティック性液晶に分類することができる。液晶の分
子構造およびそれらの性質に関しては、多くの成書に記
載されており、例えば、松本正一，角田市良著「液晶の
基礎と応用」，工業調査会，東京，１９９１、中田一
郎，堀文一，向尾昭夫著「液晶入門」，幸書房，東京，
１９９２、岡野光治，小林駿介著「液晶 基礎編」，培
風館，東京，１９８５等を参照することができる。本発
明においては、スメクティックおよびネマティック性液
晶を用いたときに著しい効果が見出された。
【００１５】本発明に関わる液晶が優れた効果を示す作
用機構の詳細については明らかにされているわけではな
い。しかしながら、これら液晶は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中において画像形成色素分子と相互作用を
起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻る速度を
加速し、色素分子の分解を防いだものと推定される。
【００１６】本発明の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性液晶（以下、本発明
の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される液晶、
あるいは、本発明の液晶ともいう）について説明する。
【００１７】前記一般式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）に
おいて、Ａ1，Ａ2およびＡ3で表される脂環式基または
芳香族基としては、例えば下記の構造（基）
【００１８】
【化３】
【００１９】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよく、例えば環上に、アルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００２０】Ｘ1およびＸ2で表される連結基としては、
例えば下記の構造（基）
【００２１】
【化４】
【００２２】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよい。
【００２３】ｍおよびｎは０または１の整数を表す。
【００２４】Ｙ1およびＹ2で表される置換基としては、
例えば下記の基
【００２５】
【化５】
【００２６】（Ｒは炭素数１〜２５の直鎖または分岐の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。）
等を挙げることができる。
【００２７】本発明のサーモトロピック性液晶の具体的
例示化合物例を以下に示す。
【００２８】
【化６】
【００２９】
【化７】
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】
【化１７】
【００４０】これらの化合物は、前記した中田一郎，堀
文一，向尾昭夫著「液晶入門」に記載された方法と同様
にして合成することができる。
【００４１】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表
される化合物（以下、本発明の画像形成カプラー、また
は本発明のカプラーともいう）について説明する。
【００４２】前記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕の各々におい
て、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3の各々の表す置換基としては特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、
チオウレイド、カルボキシ、ヒドロキシ、メルカプト、
ニトロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【００４３】以下、Ｒ1〜Ｒ3の各々で表される各基にお
いて、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好
ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【００４４】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。
【００４５】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
【００４６】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
【００４７】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記アルキル基、アリー
ル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００４８】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
【００４９】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。
【００５０】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．
１．１3.7］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビ
シクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。
【００５１】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。
【００５２】Ｒ2およびＲ3の表す置換基のうち好ましく
はハメットの置換基定数のσpが０．３以上の電子吸引
性基であり、このような置換基としては代表的には、シ
アノ基、ニトロ基、スルホニル（例えばオクチルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、トルフルオロメチルス
ルホニル基、ペンタフルオロフェニルスルフニル基
等）、β−カルボキシビニル基、スルフィニル基（例え
ばｔ−ブチルスルフィニル基、トリルスルフィニル基、
トリフルオロメチルスルフィニル基、ペンタフルオロフ
ェニルスルフィニル基等）、β，β−ジシアノビニル
基、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフルオロメチル
基、パーフルオロオクチル基、ω−ヒドロパーフルオロ
ドデシル基等）、ホルミル基、カルボキシル基、カルボ
ニル基（例えばアセチル基、ピバロイル基、ヘンゾイル
基、トリフルオロアセチル基等）、アルキル及びアリー
ルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基等）、１−テトラゾリル基、５
−クロル−１−テトラゾリル基、カルバモイル基（例え
ばドデシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基
等）、スルファモイル基（例えばトリフルオロメチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基、エチルス
ルファモイル基等）などが挙げられる。
【００５３】これらＲ2およびＲ3の表す置換基のうち、
特に好ましいのは、アルキル及びアリールオキシカルボ
ニル基である。
【００５４】一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕の各々において、Ｅ
ＷＧの表わす置換基はハメットの置換基定数σpが０．
３以上の電子吸引性基であり、このような置換基として
は代表的には、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基（例
えばオクチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ト
ルフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロフェニ
ルスルホニル基等）、β−カルボキシビニル基、スルフ
ィニル基（例えばｔ−ブチルスルフィニル基、トリルス
ルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、ペ
ンタフルオロフェニルスルフィニル基等）、β，β−ジ
シアノビニル基、ハロゲン化アルキル基（例えばトリフ
ルオロメチル基、パーフルオロオクチル基、ω−ヒドロ
パーフルオロドデシル基等）、ホルミル基、カルボキシ
ル基、カルボニル基（例えばアセチル基、ピバロイル
基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基等）、アル
キル及びアリールオキシカルボニル基（例えばエトキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、１−テト
ラゾリル基、５−クロル−１−テトラゾリル基、カルバ
モイル基（例えばドデシルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばトリフル
オロメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基等）などが挙げられる。Ｅ
ＷＧの表す置換基のうち好ましいものは、シアノ基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、ハロゲン化アルキル基で
ある。
【００５５】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルキレン、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリ
ールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げ
られる。Ｘで表わされる基としては好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基又はＮ原子で結合した
含窒素複素環である。
【００５６】Ｙは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、現像主薬酸化体と反応した後
に脱離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特
開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されているよう
なアルカリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３
３７３４号公報等に記載されているような現像主薬酸化
体との反応により、カップリング・オフする置換基等が
挙げられるが、好ましくはＹは水素原子である場合であ
る。
【００５７】従って、一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕の各々で表
される化合物（写真用シアンカプラー）の中でも、特に
好ましくは、下記一般式〔Ｖ〕〜〔VIII〕の各々で表わ
される化合物である。
【００５８】
【化１８】
【００５９】〔上記一般式〔Ｖ〕〜〔VIII〕の各々にお
いて、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，ＥＷＧおよびＸは各々一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3，ＥＷＧおよび
Ｘと同義である。〕 以下に本発明の一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物
の代表的化合物を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００６０】
【化１９】
【００６１】
【化２０】
【００６２】
【化２１】
【００６３】
【化２２】
【００６４】
【化２３】
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】本発明の液晶性化合物及び画像形成カプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、従来
公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及び本発明の液晶性
化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。又、上記乳化分散液を
セットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加
してもよい。
【００６９】本発明においては、本発明の液晶性化合物
とカプラーとを前記分散法によりそれぞれ別々に分散さ
せてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を
同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ま
しい。
【００７０】本発明の液晶性化合物の添加量は、カプラ
ー１ｇに対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、さら
に好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該化合
物は２種以上を併用してもかまわない。
【００７１】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
【００７２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【００７３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。
【００７４】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
【００７５】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
【００７６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００７７】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【００７８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００７９】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー感
光材料試料１を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。
【００８０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション
防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。
【００８１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。
【００８２】又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加量
は、特に記載のない限り１ｍ2当たりのグラム数を示
す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム
【００８６】
【化２７】
【００８７】
【化２８】
【００８８】
【化２９】
【００８９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｃｃ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇ
の制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成
は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの
比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、
Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、
Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。
【００９０】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃに仕上げた。
【００９１】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃに仕上げた。
【００９２】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃに仕上げた。
【００９３】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃに仕上げた。
【００９４】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【００９５】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【００９６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【００９７】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【００９８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【００９９】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０１００】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミド）フェニル−５
−メルカプトテトラゾール
【０１０１】
【化３０】
【０１０２】試料１の第５層のシアンカプラー（Ｃ−
１）およびＤＯＰを、それぞれ等重量の表３、表４に示
す組合せに変えた以外は同様にして試料２〜４６を作製
した。
【０１０３】このようにして得られた試料は、以下の方
法により各特性を評価した。
【０１０４】《発色性、耐光性》上記試料１〜４６につ
いて、光学ウェッジを通して白色光により露光した後、
下記の処理条件により処理を行った。得られた各試料に
ついて赤色光により最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求め
た。また、フェードメーターにて１０日間褪色試験を行
い、赤色光により初濃度１．０における色素画像の残存
率（％）を求めた。
【０１０５】《色再現性》まず、カラーネガフィルム
（コニカカラーＬＶ−４００：コニカ社製）とカメラ
（コニカＦＴ−１：コニカ社製）を用い、マクベス社製
カラーチェッカーを撮影した。続いてカラーネガ現像処
理（ＣＮＫ−４：コニカ社製）を行い、得られたネガ像
をコニカカラープリンター（ＣＬ−Ｐ２０００：コニカ
社製）を用いて各試料に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさ
にプリントした（プリンター条件は、カラーチェッカー
上の灰色がプリント上で灰色になるように試料毎に設
定）。得られた実技プリントの色再現性を２０人で目視
で評価し、評価結果を下記の５段階で示した。
【０１０６】 ５： ２０人全てが良好と評価、 ４： ２０人中１５〜１９人が良好と評価、 ３： ２０人中１０〜１４人が良好と評価、 ２： ２０人中５〜９人が良好と評価、 １： ２０人中０〜４人が良好と評価。
【０１０７】処理条件は以下の通りである。
【０１０８】（処理条件） 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒発色現像液 純水 ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。
【０１０９】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に 調整する。
【０１１０】安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に 調整する。
【０１１１】結果を併せて表３、表４に示した。
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
【表４】
【０１１４】表３及び表４から明らかなように、本発明
外のシアンカプラーを用いた試料１〜試料４は、色再現
性が不十分である。一方、本発明のシアンカプラーを用
いた試料５〜試料８は色再現性が良好であるが、耐光性
及び発色性が不十分である。これに対し本発明のカプラ
ー及び本発明の液晶性化合物を用いた試料９〜４６は、
何れも色再現性が非常に良好であり、耐光性及び発色性
も非常に良好である。
【０１１５】
【発明の効果】本発明により、第１には、色再現性の改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
と、また、第２には、色素画像の光に対する堅牢性が著
しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
すること、さらに、第３には、発色性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層にサーモトロピック性液晶の少なくとも１
    種と、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少
    なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＹは各々水素原子または
    置換基を表し、ＥＷＧはハメットの置換基定数σPが
    ０．３以上の電子吸引性基を表し、Ｘは水素原子または
    発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
    す。〕
  2. 【請求項２】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層にスメクティック性サーモトロピック性液
    晶およびネマティック性サーモトロピック性液晶から選
    ばれる少なくとも１種と、上記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で
    表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項３】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも一層に下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）
    で表されるサーモトロピック性液晶の少なくとも１種
    と、上記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少な
    くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 一般式（Ｌ−１） Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−Ｙ2 一般式（Ｌ−２） Ｙ1−Ａ1−（Ｘ1）ｍ−Ａ2−（Ｘ2）ｎ−Ａ3−Ｙ2 〔式中、Ａ1，Ａ2およびＡ3はそれぞれ脂環式基または
    芳香族基を表し、Ｘ1およびＸ2は連結基を表し、ｍおよ
    びｎは０または１を表し、Ｙ1およびＹ2は置換基を表
    す。〕
JP18235897A 1997-06-16 1997-07-08 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH1124219A (ja)

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