JPH09222704A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に
優れ、かつ迅速処理が可能であるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で表されるイエ
ローカプラーを含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、
詳しくはカブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に優
れ、かつ迅速処理が可能であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色
素画像を形成する発色剤として、通常イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせ
が用いられる。これらのカプラーに対しては得られる色
素画像における色再現性、発色性及び画像保存性等の基
本的性能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色
を忠実に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザ
ー側から高まっている。

【０００３】又、イエローカプラーとしては、例えば米
国特許２，７７８，６５８号、同２，８７５，０５７
号、同２，９０８，５７３号、同３，２２７１，５５
号、同３，２２７，５５０号、同３，２５３，９２４
号、同３，２６５，５０６号、同３，２７７，１５５
号、同３，３４１，３３１号、同３，３６９，８９５
号、同３，３８４，６５７号、同３，４０８，１９４
号、同３，４１５，６５２号等に記載のものが知られて
いるが、カブリ、発色性及び色再現性を同時に満足する
ものはなかった。

【０００４】また近年、カラー撮影用及びプリント用感
光材料においてはそのプリント工程及び現像処理工程が
短縮迅速化されてきており、迅速処理が可能であること
がますます強く要求されるようになっている。

【０００５】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀カラー写真感光材料は未だ見出されてないのが実情で
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カブ
リが低く、発色濃度が高く、色再現性に優れ、かつ迅速
処理が可能であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成される。

【０００８】１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で表される
イエローカプラーを含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｒ_A、Ｒ_B及びＲ_Cはアルキル基を表
し、Ｒ_E、Ｒ_F及びＲ_Gは各々水素原子、アルキル基又は
アルコキシル基を表す。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ_A及びＲ_Cはアルキル基を表し、Ｒ
_Dはハロゲン原子を表し、Ｒ_E、Ｒ_F及びＲ_Gは各々水素原
子、アルキル基又はアルコキシル基を表す。

【００１３】

【化６】

【００１４】式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚ
は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

【００１５】本発明を更に詳細に説明する。

【００１６】先ず、前記一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕
で表されるイエローカプラーについて説明する。

【００１７】前記一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕におい
てＲ_A、Ｒ_B及びＲ_Cで表されるアルキル基としては、直
鎖或いは分岐のアルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基、２−オクチルノニル基等が挙げられる。

【００１８】これらＲ_A、Ｒ_B及びＲ_Cで表されるアルキ
ル基は更に置換原子、置換基を有することができ、これ
ら置換原子、置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、弗素原子等）、アリール基（例えば
フェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコ
キシル基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）、アシルア
ミノ基（例えばアセチル基、ベンゾイル基等）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、ドデシルオキシカルボニル
基等）、ヒドロキシル基等が挙げられる。

【００１９】ここで、Ｒ_Aとしては、分岐アルキル基が
好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００２０】また、Ｒ_Bとしては、メチル基が特に好ま
しい。

【００２１】さらに、Ｒ_Cとしては、好ましくは無置換
のアルキル基であり、炭素数１０以上の直鎖または分岐
アルキル基が特に好ましい。

【００２２】一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕において、
Ｒ_E、Ｒ_F及びＲ_Gで表されるアルキル基としては、好ま
しくは炭素数１〜１０の直鎖、分岐及び置換基を有する
アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ベンジル基等
が挙げられ、Ｒ_E、Ｒ_F及びＲ_Gで表されるアルコキシル
基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

【００２３】一般式〔II〕において、Ｒ_Dで表されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、弗素原子、臭素
原子が挙げられ、塩素原子が特に好ましい。

【００２４】上記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で表さ
れるイエローカプラーは何れかの置換基において結合
し、ビス体を形成しても良い。

【００２５】本発明の一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で
表されるイエローカプラーは従来公知の方法により合成
することができる。

【００２６】また、本発明の一般式〔Ｉ〕又は一般式
〔II〕で表されるイエローカプラーは１種又は２種以上
を組み合わせて用いることができ、また、別の種類のイ
エローカプラーと併用することができる。

【００２７】また、本発明のイエローカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当たり約１×１０^-3モル〜約１モ
ル、好ましくは１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲
で用いることができる。

【００２８】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕又は一般式
〔II〕で表されるイエローカプラーの代表的具体例を示
すが本発明はこれらによって限定されるものではない。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】次に本発明の一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される
マゼンタカプラーについて述べる。一般式〔Ｍ−Ｉ〕に
おいて、Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。

【００３４】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００３５】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００３６】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００３７】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００３８】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００３９】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でよい。

【００４０】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００４１】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウ
レイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミ
ノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリー
ルスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７
員のものが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−べンゾチアゾリル
基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有す
るものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒド
ロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の
複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基
としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としてはコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残
基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有
橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．２．１］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．
１^3.7］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００４２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる原子、基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル、

【００４３】

【化１１】

【００４４】（Ｒ₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前
記Ｚと同義であり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。

【００４５】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【００４６】以下に本発明の一般式〔Ｍ−Ｉ〕に係る化
合物の代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】本発明のイエローカプラー又はマゼンタカ
プラーを本発明の感光材料に含有させるには、通常のイ
エローカプラー又はマゼンタカプラーにおいて用いられ
る公知の技術が適用できる。カプラーを高沸点溶媒に、
必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に
分散して本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添加するのが
好ましい。このとき必要に応じてハイドロキノン誘導
体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつか
えない。

【００６１】本発明の感光材料がフルカラーの感光材料
として用いられる場合は、本発明に係るイエローカプラ
ー及びマゼンタカプラーとシアンカプラーが用いられ
る。シアンカプラーは、特に制限がなく公知のものが使
用できる。

【００６２】シアンカプラーとしては、例えばフェノー
ル、ナフトール系シアンカプラー及びピラゾロトリアゾ
ール系シアンカプラーを用いることができる。

【００６３】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、多分
散乳剤でも単分散乳剤でも良いが、粒径が揃っている単
分散乳剤が好ましい。

【００６４】本発明において好ましい単分散乳剤は、重
量平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀の重量が全ハロゲン化銀の重量の７０％以
上を占めるものであり、８０％以上を占めるものが更に
好ましく、９０％以上を占めるものが特に好ましい。

【００６５】本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子形
状は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、平板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、或い
はそれらの複合形でも良い。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００６６】本発明においては、平板状のハロゲン化銀
粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を使用する場合、直径
／厚み比が２〜８である平板状のハロゲン化銀粒子は投
影面積にして全粒子の７０％以上の割合で存在するのが
好ましく、更には直径／厚み比が３〜７である平板状の
ハロゲン化銀粒子が投影面積にして全粒子の７０％以上
の割合で存在するのが好ましい。

【００６７】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質は、任意の温度で添加することができるが、３０〜
８０℃で添加するのが好ましく、吸着性を強化する目的
では、５０〜８０℃の範囲内で添加するのが好ましい。
ｐＨ、ｐＡｇの値も任意で良いのであるが、化学増感を
行う時点ではｐＨ６〜９、ｐＡｇ８〜９であるのが好ま
しい。

【００６８】ハロゲン化銀粒子の表面に吸着性を有する
物質としては任意のものを使用することができるが、増
感色素、かぶり防止剤、写真性能安定化剤等の乳剤調製
工程において必要とする物質を用いるのが好ましい。

【００６９】写真性能安定化剤を用いる場合には、その
添加量はハロゲン化銀１モル当たり５００〜３，０００
ｍｇが好ましく、１，０００〜２，５００ｍｇが更に好
ましい。また、増感色素を用いる場合には、その添加量
はハロゲン化銀１モル当たり５００〜２，０００ｍｇが
好ましく、６００〜１，０００ｍｇが更に好ましい。

【００７０】前記写真性能安定化剤としては、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９、第
９９８頁VI、同Ｎｏ．１７６４３、第２４〜２５頁、同
Ｎｏ．１８７１６、第６４９頁に記載されたものを挙げ
ることができる。写真用増感色素としては、リサーチ・
ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９，第９
９６頁VI−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項、同Ｎ
ｏ．１７６４３，第２３〜２４頁、同Ｎｏ．１８７１
６，第６４８〜６４９頁に記載されたものを挙げること
ができる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばカブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂
白促進剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光
増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面
活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。（Ｒ
Ｄ１７６４３号を参照できる。） 更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

【００７２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の支持体は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が
あり、透明支持体の場合は反射層を併用してもよい。

【００７３】これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。

【００７４】本発明において用いられる乳剤層及びその
他の構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアードク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方
法を用いることができる。また米国特許２，７８１，７
９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法による２
層以上の同時塗布法を用いることもできる。

【００７５】本発明においては各乳剤層の塗設位置を任
意に定めることができるが、支持体側から順次青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

【００７６】本発明の感光材料において、目的に応じて
適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフ
ィルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーショ
ン層等の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用い
ることができる。これらの構成層には結合剤として親水
性コロイドを用いることができ、ゼラチンが好ましく用
いられる。またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げ
た種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

【００７７】本発明の感光材料の処理方法については特
に制限はなく、通常知られているあらゆる処理方法が適
用できる。例えばその代表的なものとしては、発色現像
後、漂白定着処理を行い、必要なら更に水洗及び／又は
安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じ更に水洗及び／又は安定処理を行う
方法、何れの方法を用いて処理してもよいが、本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像、漂白定
着、水洗（又は安定化）の工程で迅速に処理されるのに
適している。

【００７８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれに限定されない。

【００７９】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１を作製した。塗布液は下
記の如く調製した。

【００８０】第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、
イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ
ｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【００８１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【００８２】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りの
グラム数を示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に
制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は
硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なった。
ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の
組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハ
ロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオ
ンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ
液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ
液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。

【００９３】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【００９４】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【００９５】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【００９６】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【００９７】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率の
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【００９８】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００９９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。ＥＭＰ−２に
対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０分化学熟成を
行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１００】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。ＥＭＰ−３に
対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分化学熟成を行
ない、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１０１】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 尚、変動係数は、粒径の標準偏差を平均粒径で除した数
である。

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】次に、試料１において第５層のイエローカ
プラーＹＹ−１を表３に示すカプラー（添加量は比較カ
プラーＹＹ−１と同モル量）に、第３層のマゼンタカプ
ラーＭＭ−１を表３に示すカプラー（添加量は比較カプ
ラーＭＭ−１と同モル量）に変えた以外は、全く同様に
して、試料２〜９、１１〜２２を作製した。

【０１０４】得られた試料について常法によりウェッジ
露光を与えた後、現像処理し、青感性感光層のカブリ
（Ｆｏｇ）及び最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０１０５】また、得られた試料について常法によりウ
ェッジ露光を与えた後、下記処理工程の発色現像処理時
間を３０秒とした以外は同様の工程により処理し、青感
性感光層の最高濃度（Ｄｍａｘ′）を測定した。

【０１０６】また、上記試料１〜２２について、以下の
方法によって色再現性を評価した。

【０１０７】まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
ＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンター ＣＬ−
Ｐ２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎ
ｏ．１〜２２に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリン
トし、前記と同様にして実技プリントを得た。プリント
の際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色が
プリント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。

【０１０８】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。

【０１０９】結果を表３にまとめて示した。

【０１１０】処理条件は下記の通りである。

【０１１１】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定化 ３３℃ ９０秒 乾 燥 ７０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【０１１２】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に 調整する。

【０１１３】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に 調整する。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】表３から明らかなように、本発明外のイエ
ローカプラー及び本発明外のマゼンタカプラーを使用し
た試料Ｎｏ．１はカブリが高く、発色性が不十分であ
り、色再現性、迅速処理性も不十分である。また、本発
明のイエローカプラーと本発明外のマゼンタカプラーを
使用した試料Ｎｏ．２はカブリ及び迅速処理性に関して
は若干の改良が認められるが、色再現性は十分とは言い
難い。一方、本発明外のイエローカプラーと本発明のマ
ゼンタカプラーを使用した試料Ｎｏ．３は、発色性が低
く、迅速処理性が不十分であり、色再現性も十分とは言
い難い。

【０１１６】これに対し本発明の試料Ｎｏ．４〜試料Ｎ
ｏ．２２は、何れもカブリが低く、発色性が良好であ
り、迅速処理性、色再現性も非常に良好である。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料はカブリが低く、発色濃度が高く、色再現性に優
れ、かつ迅速処理が可能であり優れた効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有し、該青感性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕で表されるイエ
   ローカプラーを含有し、かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_A、Ｒ_B及びＲ_Cはアルキル基を表し、Ｒ_E、Ｒ
   _F及びＲ_Gは各々水素原子、アルキル基又はアルコキシル
   基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ_A及びＲ_Cはアルキル基を表し、Ｒ_Dはハロゲ
   ン原子を表し、Ｒ_E、Ｒ_F及びＲ_Gは各々水素原子、アル
   キル基又はアルコキシル基を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚは含窒素複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
   より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
   子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
   基を表す。〕