JPH0950099A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 製造時の塗布液停滞性及び感光材料の生保存
性、発色性、色再現性に優れ、しかも処理変動性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表される
シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
る化合物の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （１） （２） 〔Ｓ−Ｉ〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは製造時の塗布液停滞性及び感
光材料の生保存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処
理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性および画像保存性等の基本的性
能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実
に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側か
ら高まっている。

【０００３】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられて
いる。

【０００４】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つこと
である。これにより、ネガにおいてマスキング等による
不整吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合
は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させている
のが現状である。

【０００５】色再現性の向上を目的として、特開昭６４
−５５４号、同６３−２５０６４９号、同６３−２５０
６５０号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。

【０００６】しかしながら、これらのカプラーは、いず
れも形成される発色色素の吸収波長を満足させるため
に、電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるた
め、良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点
で十分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を
同時に満足するものではなかった。

【０００７】また近年、カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、処理において安定であ
ることがますます強く要求されるようになっている。

【０００８】特に連続処理時における処理液成分の濃度
変化に伴う写真性能変化は、迅速処理化で益々大きな問
題となっている。

【０００９】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
時の塗布液停滞性及び感光材料の生保存性、発色性、色
再現性に優れ、しかも処理変動性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１２】（１）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表
されるシアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で
表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化７】

【００１４】〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基を
表し、Ｒ₂およびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂
は各々水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕

【００１５】

【化８】

【００１６】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は各々アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール
基表す。但しＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃で表される基の炭素原
子数の合計は１２〜６０である。〕 （２）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−II〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中、Ｒ₄およびＲ₅は各々アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、ｌは０〜４の整数を表し、ｌが２以上のとき、こ
の２以上のＲ₅は同じ基であっても異なる基であっても
よく、またＲ₄およびＲ₅はお互いに結合して５員または
６員の環を形成してもよい。〕 （３）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化１０】

【００２０】〔式中、Ｒ₆は連結基を表す。Ｒ₇は炭素原
子数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。ｍは２以上５以下の
整数を表す。〕 （４）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−IV〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】

【化１１】

【００２２】〔式中、Ｒ₈は連結基を表す。Ｒ₉は炭素原
子数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基を表す。ｎは２以上５以下の
整数を表す。〕 （５）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】

【化１２】

【００２４】〔式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は各
々水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳
香族オキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
但しＲ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃がすべて同時に水素原
子であることはなく、その炭素原子数の合計は８〜６０
である。Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₀とＲ₁₂またはＲ₁₂とＲ₁₃でそ
れぞれ５〜７員環を形成してもよい。〕 以下、本発明について詳述する。

【００２５】まず、本発明の前記一般式（１）及び一般
式（２）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明
する。

【００２６】前記一般式（１）及び一般式（２）におい
て、Ｒ₁およびＲ₃の表す分岐アルキル基としては、ｉ−
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−オクチル基等を挙げることができる。

【００２７】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００２８】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。

【００２９】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。

【００３０】ただし、Ｒ₁およびＲ₃が置換アルキル基ま
たは置換アリール基を表す場合、これらアルキル成分お
よびアリール成分は必ず置換基を有する。

【００３１】Ｒ₁およびＲ₃は分岐アルキル基または複素
環基を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を
有してもよい。

【００３２】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００３３】一般式（１）および（２）において、Ｒ₂
およびＲ₄の表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。これらの基はさらに上記置
換基により置換されてもよい。

【００３４】以上の、Ｒ₁，Ｒ₃で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基へ
の置換基、および、Ｒ₂，Ｒ₄で表される置換基におい
て、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

【００３５】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００３６】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００３７】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００３８】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ₂，Ｒ₄で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。

【００３９】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００４０】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００４１】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．
１．１³⁷］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００４２】Ｒ₂およびＲ₄の表す置換基としては、アル
キル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好ま
しい。

【００４３】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００４４】Ｘ₁，Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられ
る。Ｘ₁，Ｘ₂は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基等であ
る。

【００４５】一般式（１）および（２）で表されるシア
ンカプラーのうち、好ましくは、一般式（１）で表され
るものである。

【００４６】以下に、一般式（１）および（２）で表さ
れるシアンカプラーの具体的な例示化合物を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×
１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００６１】次に、本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ−
Ｖ〕で表される化合物について詳細に説明する。

【００６２】次に、前記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される高
沸点有機溶媒について説明する。

【００６３】一般式〔Ｓ−Ｉ〕において、Ｒ₁、Ｒ₂およ
びＲ₃はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表す。

【００６４】アルキル基としては、炭素原子数１〜３２
の直鎖または分岐のものが好ましく、これらのアルキル
基は置換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例
としては、直鎖または分岐のブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、オクタデシル基等を挙げること
ができる。アルキル基の中で特に好ましいものは炭素原
子数４〜１８のものであり、さらに好ましくは炭素原子
数６〜１２のものである。

【００６５】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が
挙げられる。これらのシクロアルキル基は、置換基を有
するものも含む。シクロアルキル基の中で特に好ましい
ものはシクロヘキシル基である。

【００６６】アルケニル基としては、例えばブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル
基が挙げられる。これらのアルケニル基は置換基を有す
るものも含む。

【００６７】アリール基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ
−クレジル基、ｍ−クレジル基、ｏ−クレジル基、ｐ−
クロルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルーフェニル基等を挙
げることができる。

【００６８】以下に本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
る高沸点有機溶媒の具体例を示す。

【００６９】

【化２６】

【００７０】本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば特公昭４８−３２７２７号、特開
昭５３−１３９２３号、同５４−１１９２３５号、同５
４−１１９９２１号、同５９−１１９９２２号、同５５
−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−８１
８３６号等に記載されたリン酸エステル系化合物を含
み、これらの公報に記載されている方法により合成する
ことができる。

【００７１】次に一般式〔Ｓ−II〕で表される高沸点有
機溶媒について説明する。

【００７２】Ｒ₄およびＲ₅で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基は、炭素原子数１から２０までのアルキル
基、シクロアルキル基が好ましい。その具体例として
は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、アイコシル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、ｉ−ブチル基、１，１−ジメチルブチル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。

【００７３】また、Ｒ₄およびＲ₅で表されるアルコキシ
基は、炭素原子数１から２０までのアルコキシ基が好ま
しい。その具体例としては、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基、アイコシルオキ
シ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペンチ
ルオキシ基、ｉ−ブトキシ基、１，１−ジメチルブトキ
シ基、２−エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。

【００７４】上記のアルキル基、シクロアルキル基およ
びアルコキシ基は、更に置換基（例えば、塩素原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシ
ルアミノ基）を有していてもよい。一般式〔Ｓ−II〕で
表される高沸点有機溶媒のうち、好ましいのは、下記一
般式〔Ｓ−II′〕でされる化合物である。

【００７５】

【化２７】

【００７６】式中、Ｒ₄は一般式〔Ｓ−II〕におけるＲ₄
と同義であり、Ｒ₅は水素原子又は一般式〔Ｓ−II〕に
おけるＲ₅と同義である。Ｒ₅′は一般式〔Ｓ−II〕にお
けるＲ₅と同義であり、ｌ′は１〜３の整数を表す。
Ｒ₅′は２個以上あるときは同じでも異なっていてもよ
く、また、Ｒ₅と同じでも異なっていてもよい。

【００７７】一般式〔Ｓ−II′〕においては、より好ま
しいのは、Ｒ₅が水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）である場合である。

【００７８】Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₅′は、化合物の耐拡散
性、溶解性および発色色素の極大吸収波長をシフトする
効果によって選択されるが、それらの炭素原子数の総和
は５０以下であり、３２以下であることが好ましい。

【００７９】以下本発明に用いられる一般式〔Ｓ−II〕
で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば米国特許２，８３５，５７９号、
特公昭５２−２７５３４号等に記載された方法によって
合成できる。

【００８４】次に一般式〔Ｓ−III〕で表される高沸点
有機溶媒について説明する。

【００８５】式中のＲ₆は連結基を表し、該連結基は、
ｍが２の場合二価、ｍが３の場合三価、ｍが４の場合四
価、ｍが５の場合五価である。

【００８６】該連結基は、直鎖、分岐又は環状のもので
もよく、また、これらは不飽和結合を有するものであっ
てもよい。

【００８７】該連結基は芳香族性を有しないものが好ま
しい。

【００８８】これらの連結基としては、例えば、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンクイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ〔５．２．
１．０^2.6〕デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテンー１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエンー１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。

【００８９】ｍは２以上５以下の整数を表すが、好まし
くは２と３であり、より好ましくは２である。

【００９０】Ｒ₇は炭素原子数２０以下のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキル基を表す
が、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基等の
直鏡および分岐鏡のアルキル基、又はシクロアルキル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−１ニル−
２−ブテニル基、１，２，５−オクタジエニル基等のア
ルケニル基、および２−プロピニル基、２−ペンテン−
４−イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。

【００９１】これらのＲ₆およびＲ₇は更に置換基を有し
ていても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等であり、より
好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブト
キシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシル
オキシ基（アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、シク
ロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原子
等）である。

【００９２】次に一般式〔Ｓ−III〕で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、これに限定されるものでは
ない。

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】

【化３３】

【００９６】

【化３４】

【００９７】

【化３５】

【００９８】次に、本発明に用いられる一般式〔Ｓ−I
V〕で表される高沸点有機溶媒について詳しく説明す
る。

【００９９】式中のＲ₈は連結基を表し、該連結基は、
ｎが２の場合二価、ｎが３の場合三価、ｎが４の場合四
価、ｎが５の場合五価である。

【０１００】該連結基は、直鎖、分岐又は環状のもので
もよく、また、これらは不飽和結合を有するものであっ
てもよい。

【０１０１】該連結基は芳香族性を有しないものが好ま
しい。

【０１０２】これらの連結基としては、例えば、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ〔５．２．
１．０^2.6〕デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテンー１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエン−１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。

【０１０３】ｎは２以上５以下の。整数を表すが、好ま
しくは２と３であり、より好ましくは２である。

【０１０４】Ｒ₉は炭素原子数２０以下のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表
すが、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基等の
直鎖および分岐鎖のアルキル基、又はシクロアルキル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−１ニル−
２−ブテニル基、１，２，５−オクタジエニル基等のア
ルケニル基、および２−プロピニル基、２−ペンテン−
４−イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。

【０１０５】これらのＲ₈およびＲ₉は更に置換基を有し
ていても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、アシルアミノ基、ケトン基、ハロゲン原子等で
あり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブト
キシ、ブトキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ
基、アシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニルオ
キシ、シクロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子
（フッ素原子等）である。

【０１０６】次に一般式〔Ｓ−IV〕で表される高沸点有
機溶媒の具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】

【化３７】

【０１０９】

【化３８】

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】次に一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される高沸点有
機溶媒について説明する。

【０１１２】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族
オキシカルボニル基（例えばドデシルオキシカルボニル
基、アリルオキシカルボニル基）、芳香族オキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル基）またはカルバ
モイル基（例えばテトラデシルカルバモイル基、フェニ
ル−メチルカルバモイル基）を表すが、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂およびＲ₁₃の全てが同時に水素原子であることはな
く、その炭素原子数の合計は８〜６０である。これらの
基は置換基を有していてもよい。

【０１１３】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒ₁₀とＲ₁₁と
で、Ｒ₁₂とＲ₁₃とで、またはＲ₁₀とＲ₁₂とで５ないし７
員環を形成していてもよい。

【０１１４】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒ₁₀、と
Ｒ₁₁、でＲ₁₂およびＲ₁₃のうち少なくとも１個は水素原
子であることが好ましく、２個が水素原子であることが
更に好ましい。

【０１１５】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂およびＲ₁₃のうち少なくとも１個はエステル基、ア
ミド基もしくはアリール又はアルキルエーテル基で置換
されたアルキル基であることが好ましい。

【０１１６】本発明に係る一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される
化合物は、米国特許４，２３９，８５１号、同４，５４
０，６５４号に記載される方法によって合成できる。

【０１１７】以下に一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【０１１８】

【化４０】

【０１１９】

【化４１】

【０１２０】

【化４２】

【０１２１】本発明において高沸点有機溶媒とは、１気
圧での沸点が１６０℃以上の有機溶媒を意味する。

【０１２２】本発明において、一般式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ
−Ｖ〕で表される高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表されるシアンカプラーの種類及
び使用量に応じて変化し、特定することはできないが、
高沸点有機溶媒（重量）／シアンカプラー（重量）比が
０．０５〜２０であることが好ましい。

【０１２３】本発明のシアンカプラーと高沸点有機溶媒
をハロゲン化銀乳剤層に含有させる方法としては、種々
の方法が用いられるが、好ましくは本発明の高沸点有機
溶媒で本発明のシアンカプラーを溶解し分散することで
ある。

【０１２４】本発明の高沸点有機溶媒は、単独で用いて
もよいし、２種以上併用してもよい。

【０１２５】また、他の高沸点有機溶媒を併用してもよ
い。

【０１２６】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。

【０１２７】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。

【０１２８】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

【０１２９】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。

【０１３０】また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【０１３１】親水性保護コロイド中に乳化分散して親油
性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用い
て、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

【０１３２】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。

【０１３３】親油性微粒子の平均粒径としては０．０４
μｍから２μｍが好ましいが、より好ましくは０．０６
μｍから０．４μｍである。粒子径は英国コールター社
製コールターモデルN4等により測定できる。

【０１３４】また、前記分散物中にはハロゲン化銀結晶
表面に吸着させる必要のない化合物、例えば画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、油溶
性染料等を同時に分散することもできる。

【０１３５】上記において、カプラー、高沸点溶媒およ
び低沸点溶媒又は水と混和性の有機溶媒などの補助溶媒
の混合割合は、カプラー、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解
して成る溶液が親水性コロイド中に容易に分散されるの
に適した粘度となるように選べば良い。この時の値とし
ては、使用されるカプラーの溶解度、重合体の種類や重
合度により異なり、一律に決められないが、高沸点溶媒
のカプラーに対する割合（重量比）は０．０５：２０〜
５：１、好ましくは１：１０〜２：１である。低沸点溶
媒の高沸点溶媒に対する割合（重量比）は１：１０〜１
０：１、好ましくは１：４〜５：１である。

【０１３６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等を適用す
ることができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方
法によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、０．０１μｍ〜５μｍが好ましい。別々に形成した
二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１３８】本発明の用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。

【０１３９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。

【０１４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６巻、
Ｎｏ．１７６４３（１９７８年）に記載されているもの
がすべて利用できる。

【０１４１】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えば、セル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α−
オレフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、
金属などがある。

【０１４２】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質などを混合して用いることができる。

【０１４３】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１４４】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１〜２０を作製した。塗布
液は下記の如く調整した。

【０１４５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを
含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青
感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第
１層塗布液を調整した。

【０１４６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調整し、表１，表２に示す如く塗設した。

【０１４７】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【表２】

【０１５０】

【化４３】

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】

【化４５】

【０１５３】

【化４６】

【０１５４】

【化４７】

【０１５５】

【化４８】

【０１５６】

【化４９】

【０１５７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記
（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度
は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リット
ル、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。

【０１５８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１５９】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１６０】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１６１】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１６２】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０７、塩
化銀含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。

【０１６３】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１６４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１６５】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１６６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１６７】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１６８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ

【０１６９】

【数１】

【０１７０】

【化５０】

【０１７１】このようにして得られた試料は下記の方法
により、評価を行った。

【０１７２】《相対感度の評価》各試料について赤フィ
ルターを介し０．５秒でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた後、以下の現像処理を行った。得られた試料を
光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用いて
濃度測定し感度および最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。

【０１７３】《保存性の評価》各試料のそれぞれについ
て塗布後１日後を２５℃，６０％（相対湿度）の環境下
で３カ月間経時保存後、上記同様に露光、処理を行い両
者の感度を比較した。

【０１７４】感度比較は塗布後１日の試料の感度を１０
０とし３か月保存後の試料の感度を相対感度で表した。

【０１７５】《塗布液停滞性》赤感性乳剤塗布液調製
後、液を４０℃に保温し、２時間目に塗布した試料と、
１０時間目に塗布した試料を作製し、赤感光性層の感度
変化ΔＳを求めた。感度は赤色光によってウェッジ露光
した試料を、下記処理工程に従ってセンシトメトリーし
て求めた。

【０１７６】ΔＳ＝（Ｓ₁₀／Ｓ₂）×１００ Ｓ₁₀：調製後、１０時間目に塗布した試料の感度 Ｓ₂ ：調製後、２時間目に塗布した試料の感度 また、得られた試料について、前記と同様の露光を与え
た後、前記処理工程中の発色現像液の発色現像主薬であ
るＣＤ−３の量を３．５ｇ／ｌとした以外は同様の工程
により処理を行い、赤感性感光層の最高濃度（Ｄｍａ
ｘ′）を測定した。

【０１７７】また、上記試料１〜２０について、以下の
方法によって色再現性を評価した。

【０１７８】まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
ＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−Ｐ
２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ．
１〜２０に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
し、前記と同様にして実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。

【０１７９】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。

【０１８０】結果を表３にまとめて示した。

【０１８１】処理条件は下記の通りである。

【０１８２】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。

【０１８３】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に 調整する。

【０１８４】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に 調整する。

【０１８５】

【表３】

【０１８６】

【化５１】

【０１８７】表３から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．１
及びＮｏ．２は、塗布液停滞性が不十分であり、感度、
最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充分と
は言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明
のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．３及びＮｏ．４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、塗布液停
滞性、生保存性とも十分とは言い難い。

【０１８８】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．５は、発色性、生保存性若
干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性とも
十分とは言い難い。

【０１８９】これに対し本発明の試料Ｎｏ．６〜試料Ｎ
ｏ．２０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性が
良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性につ
いても非常に良好である。

【０１９０】実施例２ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表４に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にして試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表４に示す。

【０１９１】

【表４】

【０１９２】表４から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．２
１及びＮｏ．２２は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．２３及びＮｏ．２４
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。

【０１９３】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．２５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。

【０１９４】これに対し本発明の試料Ｎｏ．２６〜試料
Ｎｏ．４０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。

【０１９５】実施例３ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表５に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表５に示す。

【０１９６】

【表５】

【０１９７】表５から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４
１及びＮｏ．４２は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４３及びＮｏ．４４
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。

【０１９８】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。

【０１９９】これに対し本発明の試料Ｎｏ．４６〜試料
Ｎｏ．６０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。

【０２００】実施例４ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表６に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表６に示す。

【０２０１】

【表６】

【０２０２】表６から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．６
１及びＮｏ．６２は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．６３及びＮｏ．６４
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。

【０２０３】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．６５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。

【０２０４】これに対し本発明の試料Ｎｏ．６６〜試料
Ｎｏ．８０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性に
ついても非常に良好である。

【０２０５】実施例５ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表７に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表７に示す。

【０２０６】

【表７】

【０２０７】表７から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．８
１及びＮｏ．８２は、塗布液停滞性が不十分であり、感
度、最高濃度、生保存性、処理変動性、色再現性とも充
分とは言い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本
発明のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．８３及びＮｏ．８４
は、最高濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、
塗布液停滞性、生保存性とも十分とは言い難い。

【０２０８】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．８５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、塗布液停滞性、色再現性と
も十分とは言い難い。

【０２０９】これに対し本発明の試料Ｎｏ．８６〜試料
Ｎｏ．１００は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存
性が良好であり、塗布液停滞性、処理変動性、色再現性
についても非常に良好である。

【０２１０】

【発明の効果】本発明により、製造時の塗布液停滞性及
び感光材料の生保存性、発色性、色再現性に優れ、しか
も処理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル基、置換アル
   キル基、置換アリール基または複素環基を表し、Ｒ₂お
   よびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は各々水素原
   子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
   る基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は各々アルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基またはアリール基表す。但し
   Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃で表される基の炭素原子数の合計は
   １２〜６０である。〕
2. 【請求項２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−II〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ₄およびＲ₅は各々アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌは０
   〜４の整数を表し、ｌが２以上のとき、この２以上のＲ
   ₅は同じ基であっても異なる基であってもよく、またＲ₄
   およびＲ₅はお互いに結合して５員または６員の環を形
   成してもよい。〕
3. 【請求項３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ₆は連結基を表す。Ｒ₇は炭素原子数２０以下
   のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
   アルキニル基を表す。ｍは２以上５以下の整数を表
   す。〕
4. 【請求項４】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−IV〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ₈は連結基を表す。Ｒ₉は炭素原子数２０以下
   のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基または
   アルキニル基を表す。ｎは２以上５以下の整数を表
   す。〕
5. 【請求項５】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化６】 〔式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は各々水素原子、
   脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカ
   ルボニル基またはカルバモイル基を表す。但しＲ₁₀、Ｒ
   ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃がすべて同時に水素原子であること
   はなく、その炭素原子数の合計は８〜６０である。Ｒ₁₀
   とＲ₁₁、Ｒ₁₀とＲ₁₂またはＲ₁₂とＲ₁₃でそれぞれ５〜７
   員環を形成してもよい。〕