JPH11244609A

JPH11244609A - 消泡剤組成物

Info

Publication number: JPH11244609A
Application number: JP7333198A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Goto; 芳和五藤; Shinichi Uehara; 真一上原
Original assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Current assignee: SANNOPUKO KK; San Nopco Ltd
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 1998-03-05
Publication date: 1999-09-14
Anticipated expiration: 2018-03-05
Also published as: JP3806741B2

Abstract

(57)【要約】【課題】紙パルプ工業、建築工業、染色工業、合成樹
脂製造工業、インキ工業などを含む塗料工業および塗装
工業の各種工程における消泡性とこれらの最終製品にお
ける耐水性を同時に向上できる消泡剤組成物を提供する
こと。【解決手段】下記一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基
を示し、ｐは１〜４であり、（Ｒ１）ｐを構成する炭素
数の合計は８〜４５である。Ｒ２は炭素数１〜２のアル
キレン基を示し、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基を示す。ｎは平均繰り返し数を示し、０≦ｎ≦３で
ある。ａは０または正数であり、ａの合計は、ｎ＋２以
上であり、かつ４×（ｎ＋２）以下である。なお、Ｒ
１、ｐ、Ｒ２、ＡＯおよびａはそれぞれ分子内で異なっ
たものの組み合わせでもよい。］で表される化合物から
なる消泡剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、消泡剤に関する。
さらに詳しくは紙パルプ工業、建築工業、染色工業、合
成樹脂製造工業、インキ工業などを含む塗料工業および
塗装工業の各種工程で発生する気泡に対し優れた消泡性
を発揮し、かつ耐水性の低下が小さい新規な消泡剤組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からこれらの工業用としては、最終
製品にオイルスポット、ピンホールやはじき、油浮き等
の弊害がなく、またスカムや沈殿物の発生が殆ど見られ
ないポリエーテル系の消泡剤が好んで用いられている。

【０００３】従来、ポリエーテル系消泡剤としては、１
価のアルコールまたは２〜８価の多価アルコール例えば
ステアリルアルコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、ソルビタンおよび蔗糖などにアルキレンオキシ
ドを付加したものや、その末端を脂肪酸でエステル化し
たもの（特公昭４５−３０１８９号、特公昭４７−４０
３９４号、特公昭４９−３８９２３号、特開昭５０−２
２７８８号、特開昭５４−１３３４８４号、特開昭５４
−１３５２９８号、特公昭６１−７８４７号、特開平２
−２１９０５号および特開平２−２１９０７号各公
報）、ジヘキシルフェノールにアルキレンオキシドを付
加したもの（特開昭５５−９２１１０号公報）、アルキ
ルフェノールにアルキレンオキシドを付加したもの（特
公昭４７−３２５１１号公報）、またプロピレングリコ
ール脂肪酸モノエステル（特開昭５２−９７３８５号公
報）などが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般にポリエーテル系
消泡剤は消泡性と、製造工程において消泡剤を使用した
最終製品の耐水性とが両立しないという欠点があった。
１〜８価のアルコールにアルキレンオキシドを付加した
ものや、前述のジヘキシルフェノールやアルキルフェノ
ールのアルキレンオキシド付加物は耐水性が十分でな
く、またプロピレングリコール脂肪酸モノエステルは耐
水性の低下は比較的小さい反面、消泡性が劣るという欠
点があった。よって本発明の目的は消泡性に優れかつ耐
水性を向上させた消泡剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、特定の構造を有する化合物が消泡性と耐水性
を同時に満足させることを見いだし、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）

【化２】［式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基
を示し、分子内で異なったものの組み合わせでもよい。
ｐは１〜４であり、分子内で異なった数の組み合わせで
もよい。また（Ｒ１）ｐを構成する炭素数の合計は８〜
４５である。Ｒ２は炭素数１〜２のアルキレン基を示
し、分子内で異なったものの組み合わせでもよい。ＡＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、分子内で
異なったものの組み合わせでもよい。またｎは平均繰り
返し数を示し、０≦ｎ≦３である。ａは０または正数で
あり、分子内で異なった数の組み合わせでもよい。また
ａの合計は、ｎ＋２以上でありかつ４×（ｎ＋２）以下
である。］で表される化合物からなる消泡剤組成物であ
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において一般式（Ｉ）の構
造を持つ化合物はフェノール類とアルデヒド類の縮合物
にアルキレンオキシドを付加重合させて得ることも、ま
たはフェノール類にアルキレンオキシドを付加重合させ
た後アルデヒド類にて縮合させて得ることも可能であ
り、そのいずれかに限定されるものではない。

【０００７】本発明においてフェノール類とは、フェノ
ールおよび炭素数１〜１８のアルキル基を持つモノアル
キルフェノール、ジアルキルフェノールおよびトリアル
キルフェノール等が挙げられる。これらのうち好ましい
ものはブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ドデシルフェノール、ジブチルフェノール
等である。フェノール類としてこれらは単独でまたは２
品以上の混合物で用いられる。また、本発明の化合物、
一般式（Ｉ）のＲ１であるアルキル基の炭素数の合計は
８〜４５、好ましくは１０〜４３である。８未満の場
合、耐水性および消泡性が十分でなく、また４５を越え
る場合は十分な消泡性が得られない。

【０００８】本発明においてアルデヒド類は、ホルマリ
ン、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、メチラ
ールおよびトリオキサン等が挙げられる。これらのうち
好ましいものはホルマリン、パラホルムアルデヒドであ
る。

【０００９】本発明においてフェノール類またはフェノ
ール類とアルキレンオキシドの付加重合物とアルデヒド
類の縮合反応は酸またはアルカリの触媒存在下で行われ
る。酸性触媒としては塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸およ
びリン酸等の鉱酸、シュウ酸、蟻酸、酢酸およびパラト
ルエンスルホン酸等の有機酸およびこれらの金属塩等が
知られている。またアルカリ性触媒としては水酸化ナト
リウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、ジメチ
ルアミンおよびヘキサメチレンテトラミン等のアミン類
が知られている。これらのうち好ましくは酸性触媒であ
り、特に好ましくは塩酸、シュウ酸および酢酸亜鉛等で
ある。

【００１０】本発明において縮合反応は、上記触媒を用
いて水および／または有機溶媒の存在下、４０〜１００
℃にて３０分〜５時間程度反応させることで得られる。
得られた化合物の分子量（Ｍｎ−ＧＰＣ）はＧＰＣ法
（数平均分子量、分子量標準物質：ポリスチレン）によ
って求めた。また、酸価(または水酸基価)を測定し１水
酸基当たりの数平均分子量（Ｍｎ−ＯＨ、この値は５６
１００を酸価で除して求められる）を求た。平均重合度
（ｎ＋２、ベンゼン環の平均含有量）は（Ｍｎ−ＧＰ
Ｃ）／（Ｍｎ−ＯＨ）から求めた。本発明における化合
物の平均重合度は２〜５であり、好ましくは２．５〜
４．５である。２未満の場合は満足できる消泡性が得ら
れない。また５を越えると最終化合物が高粘性となるた
めとり扱いにくくなる。

【００１１】本発明において炭素数２〜４のオキシアル
キレン基を付与する化合物とは、例えばエチレンオキシ
ド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下、
ＰＯと略記）、イソブチレンオキシド、１，２−ブチレ
ンオキシドおよびテトラヒドロフラン等が挙げられる。
これらのうち好ましくはＥＯおよびＰＯである。

【００１２】本発明においてアルキレンオキシドの付加
重合反応は、耐圧、温度調節、撹拌可能な容器にて、重
合終了時の該化合物の重量に対して０．０５〜２．０重
量％の水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金
属水酸化物を触媒として通常の条件下で実施される。例
えば温度は７０〜１５０℃、好ましくは９０〜１３０
℃、反応中の最高圧力（ゲージ圧）は８ｋｇ／ｃｍ²、
好ましくは６ｋｇ／ｃｍ²、反応に要する時間は４〜１
２時間程度である。

【００１３】本発明においてアルキレンオキシドの平均
付加モル数は、１水酸基当たり１〜４であり、好ましく
は１．５〜３．５である。１未満では水に対する分散性
が得られず、また４を越えると耐水性が低下する。また
水酸基に付加した全アルキレンオキシド中のＥＯの割合
は、モル比で３５％以下、好ましくは３０％以下であ
る。３５％を越えると耐水性が低下する。なお、水酸基
への付加重合の順序は特に限定されず、また付加形式も
ブロック、ランダムのいずれを採用してもよい。

【００１４】本発明において、アルキレンオキシド付加
重合反応後の触媒除去の方法としては、例えば酸性成分
によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去す
る方法（特公昭４７−３７４５号公報）、アルカリ吸着
剤を用いる方法（特開昭５３−１２３４９９号公報）、
溶媒に溶かして水洗する方法（特公昭４９−１４３５９
号公報）、イオン交換樹脂を用いる方法（特開昭５１−
２３２１１号公報）、アルカリ性触媒を炭酸ガスで中和
して、生じた炭酸塩を濾過する方法（特公昭５２−３３
０００号公報）および各種有機酸、無機酸により中和す
る方法などがあるが、そのいずれを用いてもまた併用し
ても差し支えない。

【００１５】本発明の消泡剤組成物は水および／または
有機溶媒で予め適当な濃度に希釈した溶液の状態で添加
しても、またそのままで添加してもよい。その添加量は
通常、発泡性水溶液に対し０．１〜５，０００ｐｐｍで
あり、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍである。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性試験および耐水性試験の結果は表１〜５に記載す
る。尚、実施例や試験方法などにおける部は重量部を意
味する。

【００１７】［消泡性試験方法１］ガラス製発泡管に発
泡性試験水（新聞用紙抄紙白水）５００ｍｌを入れ、３
５℃に温調する。次いでポンプを用いて発泡管の底部か
ら試験水を３０００ｍｌ／分で循環しながら、発泡管上
部（高さは一定に設定）より約２０ｃｍ下の試験液水面
に落下させることにより試験水を発泡させる。泡高さが
１００ｍｍに達したとき消泡剤２ＰＰＭ（対試験水）を
添加し、最も泡面が低下するのに要した時間（秒、小さ
いほど分散性が良いことを表す）その泡高さ（ｍｍ、小
さいほど初期破泡性が良いことを表す）および循環を持
続して５分間後の泡高さ（ｍｍ、小さいほど抑泡持続性
が良いことを表す）をもって消泡性を評価比較した。評
価結果は表１に記載。

【００１８】［耐水性試験方法１］下記の試験紙作成条
件により得た紙を用いてのステキヒトサイズ度試験（Ｊ
ＩＳＰ８１２２）にて平均値（秒単位、値が大きいほ
ど耐水性が良いことを表す）をもって耐水性を評価比較
した。評価結果は表１に記載。［試験紙作成条件］装置：熊谷理機工業（株）角型シートマシーン坪量：５０ｇ／ｍ² 使用薬剤：パルプ（ＤＩＰ／ＧＰ／ＮＢＫＰ／ＬＢＫＰ＝６０／３０／５／５）［１００部］ロジンサイズ剤［１部］硫酸バンド［３部］消泡剤組成物［０．５部］

【００１９】［消泡性試験方法２］下記組成の試験液
（染液）を作成し、消泡性試験方法１と同様にして消泡
性を評価比較した。但し消泡剤の添加量は５ＰＰＭ、温
調は４０℃とした。評価結果は表２に記載。［試験液組成］使用薬剤：カラヤススプラブラックＢ−１６０［２部］日本化薬（株）製ダイアニックスオレンジＢ−ＳＥ［２部］三菱化成（株）製酢酸（８０％品）［０．３部］無水硫酸ソーダ［２５部］水［９７０．７部］

【００２０】［耐水性試験方法２］下記の条件にてポリ
エステル布を染色した後、還元洗浄を行う。次いで乾燥
後湿式摩擦堅牢度試験（ＪＩＳＬ０８４９−１９７１
に準拠）を実施し耐水性を評価比較した。（評価は５段
階とし、５が最良）評価結果は表２に記載。［染色条件］染料：ダイアニックスレッドＧ−ＳＥ（４％ｏ．ｗ．ｆ．）消泡剤：［０．２部］（対染浴１０００部）ＰＨ：酢酸（８０％品）にて５に調整温度、時間：１３０℃×４５分間［還元洗浄条件］温度、時間：８０℃×１０分間（浴比１：２０）後処理：水洗した後乾燥させる

【００２１】［消泡性試験方法３］下記組成のスラリー
を作成し、濾過機にて１平方センチ当たり固形分１．０
ｇのスレート板を抄造した。濾過工程は、減圧下（４０
ｃｍＨｇ）スラリー温度２５℃にて実施し、濾過の終点
はスレート板表面に水分が無くなる時点とした。この濾
過終点までの所要時間（濾過時間）と抄造スレート板の
含水率を測定し、消泡性を評価比較した。含水率（％）
は（水分重量／固形分重量）×１００にて算出した。濾
過時間、含水率の小さいほど消泡性が良好であることを
示している。評価結果は表３に記載。［スラリー組成］固形分：ポルトランドセメント［１００部］Ｎ−ＵＫＰパルプ［６部］ロックウール繊維［３部］水：固形分濃度が７重量％となる量を加える。ただしスラリー作成／濾過を８回繰り返した後の水を使用する。消泡剤：消泡性試験直前に対固形分１００ＰＰＭ量を添加、１０秒間ミキサーにて撹拌する。

【００２２】［耐水性試験方法３］上記消泡性試験終了
後、乾燥、焼成したスレート板表面に水を１滴たらし、
完全に浸み込むまでの時間を測定し耐水性を評価比較し
た。値の大きいほど耐水性が良好であることを示してい
る。評価結果は表３に記載。

【００２３】［消泡性試験方法４］懸濁重合法により得
た塩化ビニルスラリー（固型分濃度２８．５％）の２０
０ｃｃを１０００ｍｌのメスシリンダーに採り、消泡剤
１００ｐｐｍ（対固型分）を加えた後、６０℃に温調し
た湯浴に浸漬した。１０００ｍｌメスシリンダー底部よ
りガラスボールフィルターＧ−４にて窒素を１０００ｃ
ｃ／ｍｉｎにて通気し一定時間毎に泡の体積を測定し
た。また、通気停止後、含泡レジンの体積（浮上したレ
ジン）を測定した。いずれの数値も小さいほど消泡性の
良好であることを示す。評価結果は表４に記載。

【００２４】［耐水性試験方法４］下記比率により樹脂
を配合し、１５０℃、５分間ロール練りを実施する。次
いで１８０℃にてプレス成型した後、ＩＳＫ５４００に
準拠して沸騰水中１０時間浸漬での重量変化率を測定し
た。値が小さいほど耐水性の良好であることを示す。評
価結果は表４に記載。［樹脂組成］塩化ビニル（ＰＶＣ）：１００部可塑剤（フタル酸系）：５０部熱安定剤（錫系）：５部消泡剤（対ＰＶＣ）：１００ｐｐｍ

【００２５】［消泡性試験方法５］特開昭６０−１５８
２５９号公報に記載されている方法に準拠して、下記組
成の水性塗料（ディスパーミルにて均一となす）を作成
し、塗料／水＝４／１（重量比）の希釈塗料をディスパ
ーミルにて強制的に気泡を混入（４０００ｒｐｍ×３ｍ
ｉｎ）させた後、密度測定により消泡性を比較評価し
た。脱泡処理を施したサンプルにより得た密度を基準値
１．００とし、試験サンプルの密度を相対比較値で表示
した。１．００に近いほど消泡性良好であること意味す
る。また、ガラス板上に厚さ約２ｍｍの塗膜を作成し、
乾燥後の塗膜表面を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜
表面に泡、クレーターが殆ど無く、ツヤがある）から×
（塗膜表面に泡、クレーターが多く、ツヤが無い）の四
段階（◎、○、△、×）評価とした。評価結果は表５に
記載。

【００２６】［試験水性塗料組成］アクリルポリマー分散液（５０重量％水）５２４部プロピレングリコール７４部ポリアクリル酸ソーダ２部二酸化チタン２５０部カーボンブラック１２部ポリアクリル酸アンモニウム水溶液（９８重量％）８１部防腐剤８部２，２，４−トリメチルペンタン−１，２−ジオール −ジイソブチレート１７部水３０部消泡剤２部

【００２７】［耐水性試験方法５］上記試験で得た塗膜
表面に内径１．５ｃｍ、高さ約５ｃｍのガラス管を立
て、水漏れのないようにシールした後、ガラス管上部よ
り３ｃｃのイオン交換水を投入、室温にて２４時間放置
した。次いでガラス管を取り除き塗膜表面の水を軽く拭
き取った後、１時間後に試験塗膜面の色具合を消泡剤無
添加の系と比較し評価した。殆ど変色していない場合を
◎、白っぽく変色している場合を×とする、◎、○、
△、×の四段階評価とした。評価結果は表５に記載。

【００２８】合成例１還流冷却器、温度計、撹拌装置をつけた３００ｍｌの３
つ口フラスコに、ブチルフェノール（以下、Ｃ₄−Ｐｈ
と略記）０．４０モル（６０．０ｇ）水とイソプロパノ
ールの同容量の混合溶媒（以下溶媒と略記）５０ｍｌ、
３７％ホルマリン水溶液（以下、Ｆ−３７と略記）０．
３１モル（２６．１ｇ）およびシュウ酸（二水和物、以
下同じ）０．３ｇを仕込み、湯浴上で２時間撹拌しなが
ら加熱還流させた。さらにシュウ酸０．３ｇを加え１時
間撹拌しながら加熱還流したのち、水８０ｍｌを加えて
反応系を冷却した。静置により樹脂相を沈殿させ、水相
を除いた。次いで減圧下１２０℃にて乾燥させた。得ら
れた縮合物をベースＡと呼ぶ。ベースＡのＧＰＣ分析に
よる分子量は６６０、酸価は３３４、平均重合度は３．
９であった。

【００２９】合成例２合成例１と同じ３００ｍｌの３つ口フラスコに、Ｃ₄−
Ｐｈ０．２モル（３０．０ｇ）オクチルフェノール（以
下、Ｃ₈−Ｐｈと略記）０．１モル（２０．６ｇ）、溶
媒５０ｍｌ、Ｆ−３７を０．２１モル（１７．８ｇ）お
よびシュウ酸０．２ｇを仕込み、湯浴上で２時間撹拌し
ながら加熱還流させた。さらにシュウ酸０．２ｇを加え
１時間撹拌しながら加熱還流したのち、水８０ｍｌを加
えて反応系を冷却した後合成例１と同様に処理した。得
られた縮合物をベースＢと呼ぶ。ベースＢのＧＰＣ分析
による分子量は５１５、酸価は３１２、平均重合度は
２．９であった。

【００３０】合成例３合成例１と同じ３００ｍｌの３つ口フラスコに、ドデシ
ルフェノール（以下、Ｃ₁₂−Ｐｈと略記）０．２５モル
（６５．５ｇ）、溶媒５０ｍｌ、Ｆ−３７を０．１５モ
ル（１２．６ｇ）およびシュウ酸０．１５ｇを仕込み、
湯浴上で２時間撹拌しながら加熱還流させた。さらにシ
ュウ酸０．１５ｇを加え１時間撹拌しながら加熱還流し
たのち、水８０ｍｌを加えて反応系を冷却した後合成例
１と同様に処理した。得られた縮合物をベースＣと呼
ぶ。ベースＣのＧＰＣ分析による分子量は６６０、酸価
は２１０、平均重合度は２．５であった。

【００３１】比較合成例１合成例１と同じ３００ｍｌの３つ口フラスコに、Ｃ₄−
Ｐｈ０．６モル（９０．０ｇ）溶媒７０ｍｌ、Ｆ−３７
を０．５５モル（４６．２ｇ）およびシュウ酸０．４ｇ
を仕込み、湯浴上で２時間撹拌しながら加熱還流させ
た。さらにシュウ酸０．４ｇを加え１時間撹拌しながら
加熱還流したのち、水１００ｍｌを加えて反応系を冷却
したのち合成例１と同様に処理した。得られた縮合物を
ベースＤと呼ぶ。ベースＤのＧＰＣ分析による分子量は
９５３、酸価は３４２、平均重合度は５．８であった。

【００３２】実施例１温度調節器、圧力計、撹拌装置付きの２００ｍｌ耐圧反
応装置にベースＡを０．１モル（６６．０ｇ）水酸化カ
リウム(試薬特級、以下同じ)０．２ｇを仕込み、１３０
℃にて減圧下１時間撹拌して脱水した。次いで１００℃
にてＰＯ１．０モル（５８．０ｇ）を徐々に反応系に導
入しながら約５時間撹拌を続けた。反応系の圧力（ゲー
ジ圧）が０ｋｇ／ｃｍ²以下になったら１３０℃に昇温
し、ＥＯの０．２モル（８．８ｇ）を徐々に反応系に導
入しながら約２時間撹拌を続けた。反応系の圧力が平衡
に達したのち８０℃まで冷却した。次いで温度調節器、
撹拌装置付きの３００ｍｌガラスビーカーに重合反応物
をとる。８０℃にて水を４．０ｇ（重合反応物に対して
約３．０％、以下同じ）を加え約３０分間撹拌した。次
いでキョーワード６００（協和化学（株）品）８．２ｇ
（重合反応物に対して約６．０％、以下同じ）を加え９
０℃にて１時間撹拌した。次いで２号濾紙（東洋濾紙
（株）製）を用いて減圧下濾過、脱水し無色〜淡黄色の
透明液状物を得た。得られた化合物を便宜上（ベースＡ
／Ｐ１０／Ｅ２）と表記する。粘度は２５℃にて１，２
４０ｍＰａ・ｓであった。これを消泡性試験および耐水
性試験に供した。

【００３３】実施例２実施例１と同様にして（ベースＡ／Ｐ６／Ｅ１．５）を
得た。粘度は２５℃にて１，４７０ｍＰａ・ｓであっ
た。これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００３４】実施例３実施例１と同様にして（ベースＡ／Ｐ１５）を得た。粘
度は２５℃にて１，０８０ｍＰａ・ｓであった。これを
消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００３５】実施例４実施例１と同様にしてベースＢにまずＥＯを１モル、次
いでＰＯを９モル付加させ、（ベースＢ／Ｅ１／Ｐ９）
を得た。粘度は２５℃にて１，１２０ｍＰａ・ｓであっ
た。これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００３６】実施例５実施例１と同様にしてベースＣに、ＥＯ２モルとＰＯ７
モルの混合アルキレンオキシドを１００℃にて付加さ
せ、（ベースＣ／Ｅ２，Ｐ７）を得た。粘度は２５℃に
て１，０５０ｍＰａ・ｓであった。これを消泡性試験お
よび耐水性試験に供した。

【００３７】比較例１消泡剤無添加にて消泡性試験および耐水性試験を実施し
た。

【００３８】比較例２実施例１と同様にしてＣ₁₂−ＰｈにまずＰＯ８モル次い
でＥＯ２モルを付加させ、（Ｃ₁₂−Ｐｈ／Ｐ８／Ｅ２）
を得た。粘度は２５℃にて７４０ｍＰａ・ｓであった。
これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００３９】比較例３実施例１と同様にしてベースＡにまずＰＯ４モル次いで
ＥＯ４モルを付加させ、（ベースＡ／Ｐ４／Ｅ４）を得
た。粘度は２５℃にて１，３２０ｍＰａ・ｓであった。
これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００４０】比較例４実施例１と同様にしてベースＣにＰＯ１５モルを付加さ
せ、（ベースＣ／Ｐ１５）を得た。粘度は２５℃にて９
２０ｍＰａ・ｓであった。これを消泡性試験および耐水
性試験に供した。

【００４１】比較例５実施例１と同様にしてベースＤにまずＰＯ１５モル次い
でＥＯ６モルを付加させ、（ベースＤ／Ｐ１５／Ｅ６）
を得た。粘度は２５℃にて３，９２０ｍＰａ・ｓであっ
た。これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００４２】比較例６実施例１と同様にしてステアリルアルコールにまずＰＯ
１０モル次いでＥＯ８モルを付加させた。次いでオレイ
ン酸にてエステル化を実施しエステル化率９５％の（ス
テアリルアルコール／Ｐ１０／Ｅ８／オレイン酸）を得
た。粘度は２５℃にて１，２２０ｍＰａ・ｓであった。
これを消泡性試験および耐水性試験に供した。

【００４３】

【化１】

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【発明の効果】本発明による消泡剤組成物は各種の発泡
性水溶液を扱う工業、例えば紙パルプ工業、建築工業、
染色工業、合成樹脂製造工業、インキ工業などを含む塗
料工業および塗装工業等において、従来のポリエーテル
系消泡剤に比べて消泡性が大きくアップしているため、
少量の添加で操業安定性等が向上できる。また最終製品
の耐水性の低下が抑制できるので品質の向上にも有用で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基
を示し、分子内で異なったものの組み合わせでもよい。
ｐは１〜４であり、分子内で異なった数の組み合わせで
もよい。また（Ｒ１）ｐを構成する炭素数の合計は８〜
４５である。Ｒ２は炭素数１〜２のアルキレン基を示
し、分子内で異なったものの組み合わせでもよい。ＡＯ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、分子内で
異なったものの組み合わせでもよい。またｎは平均繰り
返し数を示し、０≦ｎ≦３である。ａは０または正数で
あり、分子内で異なった数の組み合わせでもよい。また
ａの合計は、ｎ＋２以上でありかつ４×（ｎ＋２）以下
である。］で表される化合物からなる消泡剤組成物。
【請求項２】一般式（Ｉ）のＲ１が炭素数３〜１２の
アルキル基である請求項１記載の消泡剤組成物。
【請求項３】一般式（Ｉ）のＡＯ中に占めるオキシエ
チレン基のモル比が、３５％以下である請求項１または
２記載の消泡剤組成物。
【請求項４】紙パルプ製造工程用消泡剤である請求項
１〜３のいずれか記載の消泡剤組成物。
【請求項５】水硬性無機質板製造工程用消泡剤である
請求項１〜３のいずれか記載の消泡剤組成物。
【請求項６】染色工程用消泡剤である請求項１〜３の
いずれか記載の消泡剤組成物。
【請求項７】合成樹脂製造工程用消泡剤である請求項
１〜３のいずれか記載の消泡剤組成物。
【請求項８】塗料製造工程用消泡剤である請求項１〜
３のいずれか記載の消泡剤組成物。
【請求項９】塗装工程用消泡剤である請求項１〜３の
いずれか記載の消泡剤組成物。