JPH11276804A - 消泡剤組成物 - Google Patents
消泡剤組成物Info
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- JPH11276804A JPH11276804A JP10100142A JP10014298A JPH11276804A JP H11276804 A JPH11276804 A JP H11276804A JP 10100142 A JP10100142 A JP 10100142A JP 10014298 A JP10014298 A JP 10014298A JP H11276804 A JPH11276804 A JP H11276804A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種の発泡性水溶液を扱う工業、例えば紙パ
ルプ製造工業、建築工業、染料工業および染色工業、塗
料製造および塗装工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製
造工業および繊維加工工業などの各種工程で発生する気
泡に対し優れた消泡性を発揮し、かつ最終製品の耐水性
を低下させることがなく、製品の品質を向上できる消泡
剤組成物を提供すること。 【解決手段】 一級アミノ基を有するアミン類とカルボ
ン酸類からの特定のアミド化合物に、炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドを平均５〜２０モル付加重合させた化
合物からなる消泡剤組成物による。
ルプ製造工業、建築工業、染料工業および染色工業、塗
料製造および塗装工業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製
造工業および繊維加工工業などの各種工程で発生する気
泡に対し優れた消泡性を発揮し、かつ最終製品の耐水性
を低下させることがなく、製品の品質を向上できる消泡
剤組成物を提供すること。 【解決手段】 一級アミノ基を有するアミン類とカルボ
ン酸類からの特定のアミド化合物に、炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドを平均５〜２０モル付加重合させた化
合物からなる消泡剤組成物による。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は消泡剤組成物に関す
る。さらに詳しくは発泡性の水溶液を取り扱う諸工業、
例えば紙パルプ製造工業、建築工業、染料工業および染
色工業、塗料製造および塗装工業、合成樹脂製造工業、
合成ゴム製造工業および繊維加工工業などの各種工程で
発生する気泡に対し優れた消泡性を発揮し、かつ最終製
品の耐水性を低下させることのない新規な消泡剤組成物
に関するものである。
る。さらに詳しくは発泡性の水溶液を取り扱う諸工業、
例えば紙パルプ製造工業、建築工業、染料工業および染
色工業、塗料製造および塗装工業、合成樹脂製造工業、
合成ゴム製造工業および繊維加工工業などの各種工程で
発生する気泡に対し優れた消泡性を発揮し、かつ最終製
品の耐水性を低下させることのない新規な消泡剤組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来からこれらの工業用としては、水分
散性が良好で最終製品にオイルスポット、ピンホールや
はじき、油浮き等の弊害がなく、またスカムや沈殿物の
発生が殆ど見られないポリエーテル系の消泡剤が好んで
用いられている。例えばステアリルアルコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、ソルビタンおよび蔗糖
などの１〜８価のアルコールにアルキレンオキシドを付
加したもの（特公昭４５−３０１８９号公報、特公昭４
９−３８９２３号公報、特開昭５４−１３３４８４号公
報および特公昭６１−７８４７号公報など）や、アルキ
ルフェノールにアルキレンオキシドを付加したもの（特
公昭４７−３２５１１号公報）またはプロピレングリコ
ール脂肪酸モノエステル、ジエステル（特開昭５２−９
７３８５号公報および特開昭５６−４８２１０号公報な
ど）などが知られている。
散性が良好で最終製品にオイルスポット、ピンホールや
はじき、油浮き等の弊害がなく、またスカムや沈殿物の
発生が殆ど見られないポリエーテル系の消泡剤が好んで
用いられている。例えばステアリルアルコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、ソルビタンおよび蔗糖
などの１〜８価のアルコールにアルキレンオキシドを付
加したもの（特公昭４５−３０１８９号公報、特公昭４
９−３８９２３号公報、特開昭５４−１３３４８４号公
報および特公昭６１−７８４７号公報など）や、アルキ
ルフェノールにアルキレンオキシドを付加したもの（特
公昭４７−３２５１１号公報）またはプロピレングリコ
ール脂肪酸モノエステル、ジエステル（特開昭５２−９
７３８５号公報および特開昭５６−４８２１０号公報な
ど）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述のポリエーテル系
消泡剤、例えば１〜８価のアルコールやアルキルフェノ
ールのアルキレンオキシド付加物では消泡性については
良好なものもあるが、これらを使用して製造した最終製
品の耐水性が十分でなく、またプロピレングリコール脂
肪酸モノエステルやジエステルでは耐水性の低下は比較
的小さい反面、消泡性が劣るという欠点があった。
消泡剤、例えば１〜８価のアルコールやアルキルフェノ
ールのアルキレンオキシド付加物では消泡性については
良好なものもあるが、これらを使用して製造した最終製
品の耐水性が十分でなく、またプロピレングリコール脂
肪酸モノエステルやジエステルでは耐水性の低下は比較
的小さい反面、消泡性が劣るという欠点があった。
【０００４】このようにポリエーテル系消泡剤では消泡
性と耐水性が両立しないという欠点があった。よって本
発明の目的は耐水性に優れ、かつ良好な消泡性の得られ
るポリエーテル系消泡剤組成物を提供することである。
性と耐水性が両立しないという欠点があった。よって本
発明の目的は耐水性に優れ、かつ良好な消泡性の得られ
るポリエーテル系消泡剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
重ねた結果、特定のアミド化合物にアルキレンオキシド
を付加重合させた化合物が優れた消泡効果と耐水性を有
することを見いだし本発明に達した。すなわち本発明
は、一級アミノ基を有するアミン類とカルボン酸類との
反応によって得られ、炭素数が１２〜４５であり、少な
くとも１個の活性水素基を有するアミド化合物１モルあ
たり、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均５〜２
０モル付加重合させた化合物からなることを特徴とする
消泡剤組成物である。
重ねた結果、特定のアミド化合物にアルキレンオキシド
を付加重合させた化合物が優れた消泡効果と耐水性を有
することを見いだし本発明に達した。すなわち本発明
は、一級アミノ基を有するアミン類とカルボン酸類との
反応によって得られ、炭素数が１２〜４５であり、少な
くとも１個の活性水素基を有するアミド化合物１モルあ
たり、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均５〜２
０モル付加重合させた化合物からなることを特徴とする
消泡剤組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において一級アミノ基を有
するアミン類とは分子内に一個以上の一級アミノ基を有
する化合物であり、例えば脂肪族系のアミン類として
は、メチルアミン、エチルアミン、オクチルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、オレ
イルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ステアリルプロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテト
ラミンなどのアルキルアミン、モノエタノールアミンな
どのアルカノールアミンおよびシクロプロピルアミン、
シクロヘキシルアミンなどの脂環式アミンが挙げられ
る。また芳香族系としては、アニリン、ベンジルアミ
ン、トルイジン、ナフチルアミンおよびフェニレンジア
ミンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは脂肪
族系のアミンであり、特に好ましいのはラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ステアリルプロピレン
ジアミンおよびモノエタノールアミンなどである。これ
らは単独または併用して用いることができる。
するアミン類とは分子内に一個以上の一級アミノ基を有
する化合物であり、例えば脂肪族系のアミン類として
は、メチルアミン、エチルアミン、オクチルアミン、ラ
ウリルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、オレ
イルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ステアリルプロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテト
ラミンなどのアルキルアミン、モノエタノールアミンな
どのアルカノールアミンおよびシクロプロピルアミン、
シクロヘキシルアミンなどの脂環式アミンが挙げられ
る。また芳香族系としては、アニリン、ベンジルアミ
ン、トルイジン、ナフチルアミンおよびフェニレンジア
ミンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは脂肪
族系のアミンであり、特に好ましいのはラウリルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ステアリルプロピレン
ジアミンおよびモノエタノールアミンなどである。これ
らは単独または併用して用いることができる。
【０００７】本発明においてカルボン酸類とは分子内に
一個以上のカルボキシル基を有する化合物であり、例え
ば脂肪族系ではギ酸、酢酸、カプロン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ひ
まし油脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、
乳酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フマル酸、プロパントリカルボン
酸、ジメチロールプロピオン酸およびジメチロールブタ
ン酸などが、また芳香族系では安息香酸、サリチル酸、
マンデル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジカ
ルボキシフェノールおよびトリカルボキシベンゼンなど
が挙げられる。これらのうち好ましくはラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ひまし油脂肪酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、ダイマー酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、
マロン酸、アジピン酸、ジメチロールプロピオン酸、サ
リチル酸およびフタル酸であり、特に好ましいのはステ
アリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、乳
酸、マロン酸、ジメチロールプロピオン酸およびサリチ
ル酸である。これらは単独または併用して用いることが
できる。
一個以上のカルボキシル基を有する化合物であり、例え
ば脂肪族系ではギ酸、酢酸、カプロン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ひ
まし油脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、
乳酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フマル酸、プロパントリカルボン
酸、ジメチロールプロピオン酸およびジメチロールブタ
ン酸などが、また芳香族系では安息香酸、サリチル酸、
マンデル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジカ
ルボキシフェノールおよびトリカルボキシベンゼンなど
が挙げられる。これらのうち好ましくはラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ひまし油脂肪酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、ダイマー酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、
マロン酸、アジピン酸、ジメチロールプロピオン酸、サ
リチル酸およびフタル酸であり、特に好ましいのはステ
アリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、乳
酸、マロン酸、ジメチロールプロピオン酸およびサリチ
ル酸である。これらは単独または併用して用いることが
できる。
【０００８】本発明において少なくとも一個の活性水素
を有する炭素数１２〜４５のアミド化合物とは、上記の
アミン類とカルボン酸類から得られ、一個以上の活性水
素を有し、かつ炭素数が１２〜４５のアミド化合物であ
り、例えばエチレンジアミンなどのポリアミン類とラウ
リン酸等のモノカルボン酸との反応物、例えばエチレン
ジアミンなどのポリアミン類とヒドロキシステアリン酸
などのヒドロキシモノカルボン酸との反応物、ラウリル
アミンなどのモノアミン類とシュウ酸などのポリカルボ
ン酸との反応物、ステアリルアミンなどのモノアミン類
とサリチル酸、ジメチロールプロピオン酸などのヒドロ
キシカルボン酸類との反応物などが挙げられる。これら
は単独または併用して本発明に使用できる。
を有する炭素数１２〜４５のアミド化合物とは、上記の
アミン類とカルボン酸類から得られ、一個以上の活性水
素を有し、かつ炭素数が１２〜４５のアミド化合物であ
り、例えばエチレンジアミンなどのポリアミン類とラウ
リン酸等のモノカルボン酸との反応物、例えばエチレン
ジアミンなどのポリアミン類とヒドロキシステアリン酸
などのヒドロキシモノカルボン酸との反応物、ラウリル
アミンなどのモノアミン類とシュウ酸などのポリカルボ
ン酸との反応物、ステアリルアミンなどのモノアミン類
とサリチル酸、ジメチロールプロピオン酸などのヒドロ
キシカルボン酸類との反応物などが挙げられる。これら
は単独または併用して本発明に使用できる。
【０００９】本発明のアミド化合物を得るには通常の方
法を使用してよく、例えば反応容器に酸、アルカリ触媒
の存在下または不存在下、必要な量のアミン類とカルボ
ン酸を投入し、撹拌しつつ反応液中窒素の通気下または
不通気下、１５０〜２５０℃にて反応させることで得ら
れる。反応の末期には反応系を軽く減圧とすることで反
応の終了を早めることが出来る。
法を使用してよく、例えば反応容器に酸、アルカリ触媒
の存在下または不存在下、必要な量のアミン類とカルボ
ン酸を投入し、撹拌しつつ反応液中窒素の通気下または
不通気下、１５０〜２５０℃にて反応させることで得ら
れる。反応の末期には反応系を軽く減圧とすることで反
応の終了を早めることが出来る。
【００１０】本発明において炭素数２〜４のアルキレン
オキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略
記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）、イソ
ブチレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド（以下、
ＢＯと略記）およびテトラヒドロフランなどが挙げられ
る。これらのうち好ましいのはＥＯ、ＰＯおよびＢＯで
あり、特に好ましいのはＰＯである。
オキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略
記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）、イソ
ブチレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド（以下、
ＢＯと略記）およびテトラヒドロフランなどが挙げられ
る。これらのうち好ましいのはＥＯ、ＰＯおよびＢＯで
あり、特に好ましいのはＰＯである。
【００１１】本発明において該アミド化合物へのアルキ
レンオキシドの平均付加モル数は５〜２０であり、好ま
しくは７〜１８である。５モルより少ない場合は消泡性
が得られない。また２０モルを越える場合は耐水性が得
られない。また、アルキレンオキシド中に占めるＰＯ割
合は７５モル％以上、好ましくは８０モル％以上であ
る。７５モル％未満の場合は消泡性が低下する。アルキ
レンオキシドの付加重合の順序はとくに限定されず、ま
た重合形式もブロック、ランダムいずれでもよい。
レンオキシドの平均付加モル数は５〜２０であり、好ま
しくは７〜１８である。５モルより少ない場合は消泡性
が得られない。また２０モルを越える場合は耐水性が得
られない。また、アルキレンオキシド中に占めるＰＯ割
合は７５モル％以上、好ましくは８０モル％以上であ
る。７５モル％未満の場合は消泡性が低下する。アルキ
レンオキシドの付加重合の順序はとくに限定されず、ま
た重合形式もブロック、ランダムいずれでもよい。
【００１２】本発明において、アルキレンオキシドの付
加に用いられる重合形式としてはアニオン重合、カチオ
ン重合あるいは配位アニオン重合等が挙げられる。これ
らの重合形式は単独で用いられても、また重合度に応じ
て併用して用いられても構わない。また触媒としては、
アルカリあるいはアルカリ土類金属の水酸化物、アルコ
ラートまたは炭酸塩等、およびトリアルキルアミン等、
塩化第二錫、トリフッ化ホウ素等のルイス酸系触媒や鉱
酸等、特開昭６３−２７７２３６号公報に見られる複合
金属シアノ錯体あるいは特公平５−１４７３４号公報に
見られる有機アルミニゥムポルフィリン錯体等が用いら
れる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、および水酸化バリウム等である。触媒の使
用量は重合終了時の該化合物の重量に対して０．０５〜
２．０重量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０
重量％である。
加に用いられる重合形式としてはアニオン重合、カチオ
ン重合あるいは配位アニオン重合等が挙げられる。これ
らの重合形式は単独で用いられても、また重合度に応じ
て併用して用いられても構わない。また触媒としては、
アルカリあるいはアルカリ土類金属の水酸化物、アルコ
ラートまたは炭酸塩等、およびトリアルキルアミン等、
塩化第二錫、トリフッ化ホウ素等のルイス酸系触媒や鉱
酸等、特開昭６３−２７７２３６号公報に見られる複合
金属シアノ錯体あるいは特公平５−１４７３４号公報に
見られる有機アルミニゥムポルフィリン錯体等が用いら
れる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、および水酸化バリウム等である。触媒の使
用量は重合終了時の該化合物の重量に対して０．０５〜
２．０重量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０
重量％である。
【００１３】本発明において、付加重合反応は通常の条
件下で実施されてよく、例えば温度は７０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１３０℃である。また、重合中の最高
圧力（ゲージ圧）は８ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは６ｋｇ
／ｃｍ2である。また反応に要する時間は通常４〜１２
時間である。
件下で実施されてよく、例えば温度は７０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１３０℃である。また、重合中の最高
圧力（ゲージ圧）は８ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは６ｋｇ
／ｃｍ2である。また反応に要する時間は通常４〜１２
時間である。
【００１４】本発明において、重合により得られる該重
合物からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７
−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアル
カリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特
開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用い
る方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かし
て水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオ
ン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公
報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸
塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和
する方法、または酸性触媒の場合はいったんアルカリ成
分により弱アルカリ性とした後上記方法にて除去する場
合等があるが、そのいずれを用いても差し支えない。
合物からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７
−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアル
カリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特
開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用い
る方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かし
て水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオ
ン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公
報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸
塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和
する方法、または酸性触媒の場合はいったんアルカリ成
分により弱アルカリ性とした後上記方法にて除去する場
合等があるが、そのいずれを用いても差し支えない。
【００１５】本発明の消泡剤は予め適正な濃度に希釈し
た水溶液の状態で発泡系に添加しても、またそのままで
添加してもよく、またその添加量は発泡性水溶液に対し
て通常、１〜１０，０００ｐｐｍであり、好ましくは５
〜５，０００ｐｐｍである。
た水溶液の状態で発泡系に添加しても、またそのままで
添加してもよく、またその添加量は発泡性水溶液に対し
て通常、１〜１０，０００ｐｐｍであり、好ましくは５
〜５，０００ｐｐｍである。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性および耐水性等の試験結果は表１〜４に記載した。
なお実施例、試験方法などにおける部は重量部を意味す
る。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性および耐水性等の試験結果は表１〜４に記載した。
なお実施例、試験方法などにおける部は重量部を意味す
る。
【００１７】［消泡性試験方法１］ガラス製発泡管に発
泡性試験水（新聞用紙抄紙白水）５００ｍｌを入れ、３
５℃に温調した。次いでポンプを用いて発泡管の底部か
ら試験水を３０００ｍｌ／分で循環しながら、発泡管上
部（高さは一定に設定）より約２０ｃｍ下の試験液水面
に落下させることにより試験水を発泡させた。泡高さが
１００ｍｍに達したとき消泡剤１０ｐｐｍ（対試験水）
を添加し、最も泡面が低下するのに要した時間（秒、値
が小さいほど分散性良好）とその泡高さ（ｍｍ、値が小
さいほど初期破泡性が良好）および循環を持続して５分
間後の泡高さ（ｍｍ、値が小さいほど抑泡持続性が良
好）をもって消泡性を評価比較した。評価結果は表１に
記載。
泡性試験水（新聞用紙抄紙白水）５００ｍｌを入れ、３
５℃に温調した。次いでポンプを用いて発泡管の底部か
ら試験水を３０００ｍｌ／分で循環しながら、発泡管上
部（高さは一定に設定）より約２０ｃｍ下の試験液水面
に落下させることにより試験水を発泡させた。泡高さが
１００ｍｍに達したとき消泡剤１０ｐｐｍ（対試験水）
を添加し、最も泡面が低下するのに要した時間（秒、値
が小さいほど分散性良好）とその泡高さ（ｍｍ、値が小
さいほど初期破泡性が良好）および循環を持続して５分
間後の泡高さ（ｍｍ、値が小さいほど抑泡持続性が良
好）をもって消泡性を評価比較した。評価結果は表１に
記載。
【００１８】［耐水性試験方法１］下記の試験紙作成条
件により得た紙を用いてステキヒトサイズ度を測定し
（ＪＩＳ Ｐ８１２２）、平均値（秒単位、値が大きい
ほど耐水性が良いことを表す）で耐水性を評価比較し
た。評価結果は表１に記載。 ［試験紙作成条件］ 装 置：熊谷理機工業（株）角型シートマシーン 坪 量：５０ｇ／ｍ2 使用薬剤：パルプ（ＤＩＰ／ＧＰ／ＮＢＫＰ／ＬＢＫＰ＝６０／３０／５／５ ） ［１００部］ ロジンサイズ剤［１部］ 硫酸バンド［３部］ 消泡剤組成物［０．５部］ 乾 燥：１５０℃×３０分間
件により得た紙を用いてステキヒトサイズ度を測定し
（ＪＩＳ Ｐ８１２２）、平均値（秒単位、値が大きい
ほど耐水性が良いことを表す）で耐水性を評価比較し
た。評価結果は表１に記載。 ［試験紙作成条件］ 装 置：熊谷理機工業（株）角型シートマシーン 坪 量：５０ｇ／ｍ2 使用薬剤：パルプ（ＤＩＰ／ＧＰ／ＮＢＫＰ／ＬＢＫＰ＝６０／３０／５／５ ） ［１００部］ ロジンサイズ剤［１部］ 硫酸バンド［３部］ 消泡剤組成物［０．５部］ 乾 燥：１５０℃×３０分間
【００１９】［消泡性試験方法２］下記組成のスラリー
を作成し、濾過機にて１平方センチ当たり固形分１．０
ｇのスレート板を抄造した。濾過工程は、減圧下（４０
ｃｍＨｇ）スラリー温度２５℃にて実施し、濾過の終点
はスレート板表面に水分が無くなる時点とした。この濾
過終点までの所要時間（濾過時間）と抄造スレート板の
含水率を測定し、消泡性を評価比較した。含水率（％）
は（水分重量／固形分重量）×１００にて算出した。濾
過時間、含水率の小さいほど消泡性が良好であることを
示している。評価結果は表２に記載。 ［スラリー組成］ 固 形 分：ポルトランドセメント［１００部］ Ｎ−ＵＫＰパルプ ［６部］ ロックウール繊維 ［３部］ 水 ：固形分濃度が７重量％となる量を加える。ただしスラリー作成／ 濾過を８回繰り返した後の水を使用する。 消 泡 剤：消泡性試験直前に対固形分１００ＰＰＭ量を添加、１０秒間ミキ サーにて撹拌する。
を作成し、濾過機にて１平方センチ当たり固形分１．０
ｇのスレート板を抄造した。濾過工程は、減圧下（４０
ｃｍＨｇ）スラリー温度２５℃にて実施し、濾過の終点
はスレート板表面に水分が無くなる時点とした。この濾
過終点までの所要時間（濾過時間）と抄造スレート板の
含水率を測定し、消泡性を評価比較した。含水率（％）
は（水分重量／固形分重量）×１００にて算出した。濾
過時間、含水率の小さいほど消泡性が良好であることを
示している。評価結果は表２に記載。 ［スラリー組成］ 固 形 分：ポルトランドセメント［１００部］ Ｎ−ＵＫＰパルプ ［６部］ ロックウール繊維 ［３部］ 水 ：固形分濃度が７重量％となる量を加える。ただしスラリー作成／ 濾過を８回繰り返した後の水を使用する。 消 泡 剤：消泡性試験直前に対固形分１００ＰＰＭ量を添加、１０秒間ミキ サーにて撹拌する。
【００２０】［耐水性試験方法２］上記消泡性試験終了
後、乾燥、焼成したスレート板表面に水を１滴たらし、
完全に浸み込むまでの時間を測定し耐水性を評価比較し
た。値の大きいほど耐水性が良好であることを示してい
る。評価結果は表２に記載。
後、乾燥、焼成したスレート板表面に水を１滴たらし、
完全に浸み込むまでの時間を測定し耐水性を評価比較し
た。値の大きいほど耐水性が良好であることを示してい
る。評価結果は表２に記載。
【００２１】［消泡性試験方法３］消泡性試験方法１に
準じて下記の通り実施した。ガラス製発泡管に下記試験
液５００ｍｌを入れ、４０℃に温調する。次いでポンプ
を用いて発泡管の底部から試験水を３０００ｍｌ／分で
循環しながら、発泡管上部より約２０ｃｍ下の試験液水
面に落下させることにより試験水を発泡させる。泡高さ
が１００ｍｍに達したとき消泡剤２０ｐｐｍを添加し、
最も泡面が低下するのに要した時間、その泡高さおよび
循環を持続して５分間後の泡高さをもって消泡性を評価
比較した。泡高さの値が小さいほど、消泡性が良好であ
ることを示す。評価結果は表３に記載。
準じて下記の通り実施した。ガラス製発泡管に下記試験
液５００ｍｌを入れ、４０℃に温調する。次いでポンプ
を用いて発泡管の底部から試験水を３０００ｍｌ／分で
循環しながら、発泡管上部より約２０ｃｍ下の試験液水
面に落下させることにより試験水を発泡させる。泡高さ
が１００ｍｍに達したとき消泡剤２０ｐｐｍを添加し、
最も泡面が低下するのに要した時間、その泡高さおよび
循環を持続して５分間後の泡高さをもって消泡性を評価
比較した。泡高さの値が小さいほど、消泡性が良好であ
ることを示す。評価結果は表３に記載。
【００２２】 ［試験液組成］ 使用薬剤：カラヤス スプラブラックＢ−１６０［２部］日本化薬（株）製 ダイアニックス オレンジＢ−ＳＥ ［２部］三菱化成（株）製 酢酸（８０％品） ［０．３部］ 無水硫酸ソーダ ［２５部］ 水 ［９７０．７部］
【００２３】［耐水性試験方法３］下記の条件にてポリ
エステル布を染色した後、還元洗浄を行う。次いで乾燥
後、上記試験布を用いて湿式摩擦堅牢度試験（ＪＩＳ
Ｌ０８４９−１９７１に準拠）を実施し耐水性を評価比
較した。（評価は１〜５の５段階とし、５が最良）評価
結果は表３に記載。 ［染色条件］ 染 料：ダイアニックスレッドＧ−ＳＥ（４％ｏ．
ｗ．ｆ．） 消 泡 剤：［１．０部］（対染浴１０００部） Ｐ Ｈ：酢酸（８０％品）にて５に調整 温度、時間：１３０℃×４５分間
エステル布を染色した後、還元洗浄を行う。次いで乾燥
後、上記試験布を用いて湿式摩擦堅牢度試験（ＪＩＳ
Ｌ０８４９−１９７１に準拠）を実施し耐水性を評価比
較した。（評価は１〜５の５段階とし、５が最良）評価
結果は表３に記載。 ［染色条件］ 染 料：ダイアニックスレッドＧ−ＳＥ（４％ｏ．
ｗ．ｆ．） 消 泡 剤：［１．０部］（対染浴１０００部） Ｐ Ｈ：酢酸（８０％品）にて５に調整 温度、時間：１３０℃×４５分間
【００２４】 ［還元洗浄条件］ 使用薬剤 ：ハイドロサルファイト［１部］ 水酸化ナトリウム ［１部］ 温度、時間：８０℃×１０分間（浴比１：２０） 後 処 理：水洗した後乾燥させ、アイロン掛けを実施した。
【００２５】［消泡性試験方法４］特開昭６０−１５８
２５９号公報に記載されている方法に準拠して、下記組
成の水性塗料（ディスパーミルにて均一となす）を作成
し、塗料／水＝４／１（重量比）の希釈塗料をディスパ
ーミルにて強制的に気泡を混入（４０００ｒｐｍ×３分
間）させたのちの密度を測定することにより消泡性を比
較評価した。脱泡処理を施したサンプルにより得た密度
を基準値１．００とし、試験サンプルの密度を相対比較
値で表示した。１．００に近いほど消泡性良好を意味す
る。また、ガラス板上に厚さ約２ｍｍの塗膜を作成し、
乾燥後の塗膜表面を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜
表面に泡、クレーターが殆ど無く、ツヤがある）から×
（塗膜表面に泡、クレーターが多く、ツヤが無い）の四
段階（◎、○、△、×）とした。評価結果は表４に記
載。
２５９号公報に記載されている方法に準拠して、下記組
成の水性塗料（ディスパーミルにて均一となす）を作成
し、塗料／水＝４／１（重量比）の希釈塗料をディスパ
ーミルにて強制的に気泡を混入（４０００ｒｐｍ×３分
間）させたのちの密度を測定することにより消泡性を比
較評価した。脱泡処理を施したサンプルにより得た密度
を基準値１．００とし、試験サンプルの密度を相対比較
値で表示した。１．００に近いほど消泡性良好を意味す
る。また、ガラス板上に厚さ約２ｍｍの塗膜を作成し、
乾燥後の塗膜表面を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜
表面に泡、クレーターが殆ど無く、ツヤがある）から×
（塗膜表面に泡、クレーターが多く、ツヤが無い）の四
段階（◎、○、△、×）とした。評価結果は表４に記
載。
【００２６】 ［試験水性塗料組成］ アクリルポリマー分散液（５０重量％水） ５２４部 プロピレングリコール ７４部 ポリアクリル酸ソーダ ２部 二酸化チタン ２５０部 カーボンブラック １２部 ポリアクリル酸アンモニウム水溶液（９８重量％） ８１部 防腐剤 ８部 ２，２，４−トリメチルペンタン−１，２−ジオール −ジイソブチレート １７部 水 ３０部 消泡剤 ２部
【００２７】［耐水性試験方法４］上記試験で得た塗膜
表面に内径１．５ｃｍ、高さ約５ｃｍのガラス管を立
て、水漏れのないようにシールした後ガラス管上部より
３ｃｃのイオン交換水を投入、室温にて２４時間放置し
た。次いでガラス管を取り除き塗膜表面の水を軽く拭き
取った後、１時間後に試験塗膜面の色具合を消泡剤無添
加の系と比較し評価した。殆ど変色していない場合を◎
とし、白っぽく変色している場合を×として、◎、○、
△、×の四段階評価とした。評価結果は表４に記載。
表面に内径１．５ｃｍ、高さ約５ｃｍのガラス管を立
て、水漏れのないようにシールした後ガラス管上部より
３ｃｃのイオン交換水を投入、室温にて２４時間放置し
た。次いでガラス管を取り除き塗膜表面の水を軽く拭き
取った後、１時間後に試験塗膜面の色具合を消泡剤無添
加の系と比較し評価した。殆ど変色していない場合を◎
とし、白っぽく変色している場合を×として、◎、○、
△、×の四段階評価とした。評価結果は表４に記載。
【００２８】実施例１ 撹拌、温度調節可能な耐圧容器に空気冷却管を取り付
け、１モルのＯ−フェニレンジアミン１０８部と２モル
のラウリン酸４００部を投入して撹拌した。反応液中に
少量の窒素をパスさせながら徐々に昇温し４時間で２０
０℃に達した。酸価が０．５以下となったのち、冷却
管、窒素導入管を取り外し、得られたアミド化合物４７
２部に対し、水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）
３．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののち、１２
モル、６９６部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合
させた。所要反応時間は約８時間であった。次いで８０
℃まで冷却させ温度調節器、撹拌装置付きの容器に重合
反応物をとる。同温度にて水を３．０ｇ（付加重合物に
対して約３．０％、以下同じ）を加え約３０分間撹拌し
た。次いでキョーワード６００（協和化学（株）品）
７．０ｇ（重合反応物に対して約６．０％、以下同じ）
を加え９０℃にて１時間撹拌した。次いで２号濾紙（東
洋濾紙（株）製）を用いて減圧下濾過、脱水し無色〜淡
黄色の透明液状物を得た。これを消泡性試験等に供し
た。
け、１モルのＯ−フェニレンジアミン１０８部と２モル
のラウリン酸４００部を投入して撹拌した。反応液中に
少量の窒素をパスさせながら徐々に昇温し４時間で２０
０℃に達した。酸価が０．５以下となったのち、冷却
管、窒素導入管を取り外し、得られたアミド化合物４７
２部に対し、水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）
３．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののち、１２
モル、６９６部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合
させた。所要反応時間は約８時間であった。次いで８０
℃まで冷却させ温度調節器、撹拌装置付きの容器に重合
反応物をとる。同温度にて水を３．０ｇ（付加重合物に
対して約３．０％、以下同じ）を加え約３０分間撹拌し
た。次いでキョーワード６００（協和化学（株）品）
７．０ｇ（重合反応物に対して約６．０％、以下同じ）
を加え９０℃にて１時間撹拌した。次いで２号濾紙（東
洋濾紙（株）製）を用いて減圧下濾過、脱水し無色〜淡
黄色の透明液状物を得た。これを消泡性試験等に供し
た。
【００２９】実施例２ 実施例１と同様にして１モルのエチレンジアミン６０部
と２モルのヒドロキシステアリン酸６００部からのアミ
ド化合物６４２部を得た。次いで水酸化カリウム４．０
部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののちまず３モル、
１３２部のＥＯ、次いで１５モル、８７０部のＰＯを１
００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約
１０時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
と２モルのヒドロキシステアリン酸６００部からのアミ
ド化合物６４２部を得た。次いで水酸化カリウム４．０
部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののちまず３モル、
１３２部のＥＯ、次いで１５モル、８７０部のＰＯを１
００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約
１０時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３０】実施例３ 実施例１と同様にして２モルのラウリルアミン３７０部
と１モルのマロン酸１０４部からのアミド化合物４３８
部を得た。次いで水酸化カリウム２．５部を加え、１３
０℃にて減圧下脱水の後１０モル、５８０部のＰＯを１
００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約
７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
と１モルのマロン酸１０４部からのアミド化合物４３８
部を得た。次いで水酸化カリウム２．５部を加え、１３
０℃にて減圧下脱水の後１０モル、５８０部のＰＯを１
００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約
７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３１】実施例４ 実施例１と同様にして１モルのステアリルアミン２６９
部と１モルのサリチル酸１３８部からのアミド化合物３
８９部を得た。次いで水酸化カリウム２．０部を加え、
１３０℃にて減圧下脱水の後８モル、４６４部のＰＯを
１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は
約７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
部と１モルのサリチル酸１３８部からのアミド化合物３
８９部を得た。次いで水酸化カリウム２．０部を加え、
１３０℃にて減圧下脱水の後８モル、４６４部のＰＯを
１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は
約７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３２】実施例５ 実施例１と同様にして１モルのステアリルアミン２６９
部と１モルのジメチロールプロピオン酸１３４部からの
アミド化合物３８５部を得た。次いで水酸化カリウム
２．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののち１０モ
ル、５８０部のＰＯを、次いで２モル、１４４部のＢＯ
を１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間
は約１０時間であった。次いで実施例１と同様にして触
媒除去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
部と１モルのジメチロールプロピオン酸１３４部からの
アミド化合物３８５部を得た。次いで水酸化カリウム
２．０部を加え、１３０℃にて減圧下脱水ののち１０モ
ル、５８０部のＰＯを、次いで２モル、１４４部のＢＯ
を１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間
は約１０時間であった。次いで実施例１と同様にして触
媒除去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３３】比較例１ 消泡剤無添加で消泡性試験等を実施した。
【００３４】比較例２ 撹拌、温度調節可能な耐圧容器に１モル、２６８部のオ
レイルアルコールおよび５．０部の水酸化カリウムを加
え、１２０℃にて減圧下脱水した。次いで３０モル、１
７４０部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合させ
た。さらに５モル、２２０部のＥＯを１２０〜１３０℃
にて付加重合させた。所要反応時間は約１７時間であっ
た。次いで実施例１と同様にして触媒除去、脱水処理し
たのち消泡性試験等に供した。
レイルアルコールおよび５．０部の水酸化カリウムを加
え、１２０℃にて減圧下脱水した。次いで３０モル、１
７４０部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合させ
た。さらに５モル、２２０部のＥＯを１２０〜１３０℃
にて付加重合させた。所要反応時間は約１７時間であっ
た。次いで実施例１と同様にして触媒除去、脱水処理し
たのち消泡性試験等に供した。
【００３５】比較例３ 撹拌、温度調節可能な耐圧容器に１モル、２６８部のオ
レイルアルコールおよび３．５部の水酸化カリウムを加
え、１２０℃にて減圧下脱水した。次いで２０モル、８
８０部のＥＯを１００〜１１０℃にて付加重合させた。
さらに５モル、２９０部のＰＯを１００〜１１０℃にて
付加重合させた。所要反応時間は約１１時間であった。
次いで空気冷却管を取り付けたのち、０．５モル、７３
ｇのアジピン酸を加え、反応液中に窒素を少量通気させ
ながら次第に昇温し１５０℃とする。その後、次第に減
圧としながら徐々に２３０℃まで昇温、水の留出が観察
されなくなるまで同温度に保った。冷却後、実施例１と
同様にして触媒除去、脱水処理したのち消泡性試験等に
供した。
レイルアルコールおよび３．５部の水酸化カリウムを加
え、１２０℃にて減圧下脱水した。次いで２０モル、８
８０部のＥＯを１００〜１１０℃にて付加重合させた。
さらに５モル、２９０部のＰＯを１００〜１１０℃にて
付加重合させた。所要反応時間は約１１時間であった。
次いで空気冷却管を取り付けたのち、０．５モル、７３
ｇのアジピン酸を加え、反応液中に窒素を少量通気させ
ながら次第に昇温し１５０℃とする。その後、次第に減
圧としながら徐々に２３０℃まで昇温、水の留出が観察
されなくなるまで同温度に保った。冷却後、実施例１と
同様にして触媒除去、脱水処理したのち消泡性試験等に
供した。
【００３６】比較例４ 撹拌、温度調節可能な耐圧容器に１モル、１８２部のソ
ルビトールおよび４．０部の水酸化カリウムを加え、１
３０℃にて減圧下脱水した。次いで２５モル、１４５０
部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要
反応時間は約１４時間であった。そののち実施例１と同
様にして触媒除去、脱水処理して消泡性試験等に供し
た。
ルビトールおよび４．０部の水酸化カリウムを加え、１
３０℃にて減圧下脱水した。次いで２５モル、１４５０
部のＰＯを１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要
反応時間は約１４時間であった。そののち実施例１と同
様にして触媒除去、脱水処理して消泡性試験等に供し
た。
【００３７】比較例５ 実施例１と同様にしてて１モルのブチルアミン７３部と
１モルのカプロン酸１１６部からのアミド化合物１８９
部を得た。次いで１．５部の水酸化カリウムを加え、１
３０℃にて減圧下脱水ののち６モル、３４８部のＰＯを
１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は
約７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
１モルのカプロン酸１１６部からのアミド化合物１８９
部を得た。次いで１．５部の水酸化カリウムを加え、１
３０℃にて減圧下脱水ののち６モル、３４８部のＰＯを
１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間は
約７時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒除
去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３８】比較例６ 実施例１と同様にして、１モルのエチレンジアミン６０
部と２モルのヒドロキシステアリン酸６００部からのア
ミド化合物６４２部を得た。次いで３．５部の水酸化カ
リウムを加え、１３０℃にて減圧下脱水ののちまず６モ
ル、２６４部のＥＯを、次いで６モル、３４８部のＰＯ
を１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間
は約９時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒
除去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
部と２モルのヒドロキシステアリン酸６００部からのア
ミド化合物６４２部を得た。次いで３．５部の水酸化カ
リウムを加え、１３０℃にて減圧下脱水ののちまず６モ
ル、２６４部のＥＯを、次いで６モル、３４８部のＰＯ
を１００〜１１０℃にて付加重合させた。所要反応時間
は約９時間であった。次いで実施例１と同様にして触媒
除去、脱水処理したのち消泡性試験等に供した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【発明の効果】本発明による消泡剤組成物は各種の発泡
性水溶液を扱う工業、例えば紙パルプ製造工業、建築工
業、染料工業および染色工業、塗料製造および塗装工
業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業および繊維加
工工業などの各種工程で発生する気泡に対し優れた消泡
性を発揮し、かつ最終製品の耐水性を低下させることが
ないので、品質の向上に有用である。
性水溶液を扱う工業、例えば紙パルプ製造工業、建築工
業、染料工業および染色工業、塗料製造および塗装工
業、合成樹脂製造工業、合成ゴム製造工業および繊維加
工工業などの各種工程で発生する気泡に対し優れた消泡
性を発揮し、かつ最終製品の耐水性を低下させることが
ないので、品質の向上に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 171/02 Ｃ０９Ｄ 171/02 Ｄ０６Ｐ 1/607 Ｄ０６Ｐ 1/607 Ｄ２１Ｈ 17/07 Ｄ２１Ｈ 3/12 // Ｃ０４Ｂ 103:50
Claims (10)
- 【請求項１】 一級アミノ基を有するアミン類とカルボ
ン酸類との反応によって得られ、炭素数が１２〜４５で
あり、少なくとも１個の活性水素基を有するアミド化合
物１モルあたり、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを
平均５〜２０モル付加重合させた化合物からなることを
特徴とする消泡剤組成物。 - 【請求項２】 該アミド化合物がポリアミン類とモノカ
ルボン酸類および／またはヒドロキシモノカルボン酸類
との反応によって得られる化合物である請求項１記載の
消泡剤組成物。 - 【請求項３】 該アミド化合物がモノアミン類とポリカ
ルボン酸類との反応によって得られる化合物である請求
項１記載の消泡剤組成物。 - 【請求項４】 該アミド化合物がモノアミン類とヒドロ
キシカルボン酸類との反応によって得られる化合物であ
る請求項１記載の消泡剤組成物。 - 【請求項５】 アルキレンオキシド中のプロピレンオキ
シドの占める割合が、７５モル％以上である請求項１〜
４のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項６】 紙パルプ製造工程用消泡剤である請求項
１〜５のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項７】 水硬性無機質板製造工程用消泡剤である
請求項１〜５のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項８】 染色工程用消泡剤である請求項１〜５の
いずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項９】 塗料製造工程用消泡剤である請求項１〜
５のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項１０】 塗装工程用消泡剤である請求項１〜５
のいずれか記載の消泡剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014298A JP3785434B2 (ja) | 1998-03-28 | 1998-03-28 | 消泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014298A JP3785434B2 (ja) | 1998-03-28 | 1998-03-28 | 消泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11276804A true JPH11276804A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3785434B2 JP3785434B2 (ja) | 2006-06-14 |
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ID=14266069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10014298A Expired - Fee Related JP3785434B2 (ja) | 1998-03-28 | 1998-03-28 | 消泡剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3785434B2 (ja) |
-
1998
- 1998-03-28 JP JP10014298A patent/JP3785434B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3785434B2 (ja) | 2006-06-14 |
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