JPH11245356A

JPH11245356A - 表面処理を施されたシーラント層を有する積層体及び該積層体を用いた蓋材又はラベル、該蓋材及び／又はラベル付きのプラスチツク容器

Info

Publication number: JPH11245356A
Application number: JP10049401A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Furusawa; 伸夫古沢; Norimasa Sekine; 徳政関根; Takeo Tomatsuri; 丈夫戸祭; Hideo Fukushima; 英夫福島
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1998-03-02
Filing date: 1998-03-02
Publication date: 1999-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】シール性、開封性と食品衛生性に優れた蓋材及
び良好なシール性を持つラベルを提供するとともに、優
れたラベル接着強度、表面装飾性を有するラベル付きプ
ラスッチク容器を提供することを目的とする。【解決手段】基材に少なくともシーラント層を有する積
層体において、シーラント層が直鎖低密度ポリエチレン
からなり、そのシーラント層が、下記の式（１）を満た
す表面酸化処理が施されたことを特徴とする。 △（Ｏ／Ｃ）≧０．１式（１）（但し、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^S−（Ｏ／Ｃ）⁰で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ） ⁰と（Ｏ／Ｃ）^Sは、各々表面
酸化処理を行わない場合のシーラント表面と表面酸化処
理を行ったシーラント表面についてについてＸ線光電子
分光法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数の
比を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材にシーラント
層を積層してなる積層体において、表面処理を施された
シーラント層を有する積層体に係わり、そのシートを使
用した容器の蓋材またはラベル及び蓋材及び／又はラベ
ル付きのプラスチック容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】加工食品容器として、プラスチックの射
出成形容器やシート成形容器等が多用さている。この様
な成形容器は蓋材をヒートシールすることによって密封
されており、種々のヒートシール技法が適用されてい
る。構成としては基材にシーラント層を持つものが一般
的であり、蓋材の基材としては、アルミニウム箔、ポリ
エステル（ＰＥＴ）／アルミニウム箔、紙／アルミニウ
ム箔等が多く使用されている。

【０００３】また、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、延
伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ナイロン（ＯＮｙ）
等の２軸延伸フィルムも、単体で使用されるか、或いは
ガスバリア性フィルムとラミネートして使用されてい
る。

【０００４】シーラント層としては、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）にワックスとロジンや石油系樹
脂などのタッキファイヤーをブレンドしたホッとメルト
が用いられている。

【０００５】また、ＥＶＡにタッキファイヤーをブレン
ドした樹脂を基材に押し出しコーティングしたものや、
ブレンド樹脂をフィルム化して、基材にドライラミネー
トしたものも使用されている。

【０００６】また、容器の材質としては、カップラーメ
ンの容器に代表されるような発泡ポリスチレンや、ゼリ
ーやヨーグルトといった食品用のカップ容器に見られる
ようなポリエステルやポリスチレン、ポリプロピレンな
どが挙げられる。また、紙容器の最内層にポリエチレン
がラミネートされている容器もあり、蓋材のシーラント
層としては、容器の材質に適した材料が選択されてい
る。

【０００７】一般的に発泡ポリスチレンやポリエステル
等の容器と良好な接着性を有するポリマーがないため、
蓋材のシーラント層としては、接着性を増大させるため
のタッキファイヤーの添加が不可欠となる。しかし、タ
ッキファイヤーは低分子量成分であるために、食品用の
包材としての使用において衛生上の制限があり、容器と
の接着力と衛生面でのバランスをとることが困難である
という問題点あった。

【０００８】近年、ガラス製の容器に替わって軽量で、
成形性の良いプラスチック製の容器が、幅広く使用され
ている。この容器の外面には、内容物及び商品の表示美
粧性を持たせるため印刷層又はラベル貼付を行うのが一
般的である。

【０００９】従来のラベル貼付方法としては、容器成形
後、ラベルの被接着面側に接着剤を塗布して容器に貼着
するか、あるいは接着剤があらかじめ被接着面に塗布さ
れているラベルを容器に貼着していたが、容器成形の後
行程でラベルを貼るため、非常に作業効率が悪く時間が
かかるものであった。更に、現在では、容器成形時に接
着剤層を有するラベルを、容器成形と同時貼着させる方
法が行われている。しかし、この接着剤層の接着剤が、
主に、エチレン酢酸ビニル樹脂を主成分とし、一般にヒ
ートシール用の接着剤として使用されているホットラッ
カータイプあるいはホットメルトタイプの接着剤である
ため、容器の材質、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂製の容器であると、この容器成形時、ラベルが同
時貼着されないという問題点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題点を
鑑み、良好なシール性を持ち、かつ良好な開封性と食品
衛生性に優れた蓋材及び貼着されるプラスチック容器の
材質に関係することなく、良好なシール性を持つラベル
を提供するとともに、従来のラベル付きプラスチック容
器よりも、優れたラベル接着強度、表面装飾性を有する
ラベル付きプラスッチク容器を提供することを課題とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべく考案されたものであり、請求項１に係わる発明
は、基材に少なくともシーラント層を積層してなる積層
体において、シーラント層が直鎖低密度ポリエチレンか
らなり、そのシーラント層が、下記の式（２）を満たす
表面酸化処理が施されたことを特徴とする。 △（Ｏ／Ｃ）≧０．１式（２）（但し、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^S−（Ｏ／Ｃ）⁰で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ） ⁰は表面酸化処理を行わない場
合のシーラント表面についてＸ線光電子分光法により測
定した酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表し、（Ｏ
／Ｃ）^Sは表面酸化処理を行ったシーラント表面につい
てＸ線光電子分光法により測定した酸素原子と炭素原子
の各原子数の比を表す。）

【００１２】請求項２に係わる発明は、請求項１記載の
表面処理を施されたシーラント層を有する積層体におい
て、前記直鎖低密度ポリエチレンが、ブテンー１、ヘキ
センー１、オクテンー１、４ーメチルーペンテンー１か
ら選ばれたコモノマーとエチレンとの共重合体であるこ
とを特徴とする。

【００１３】請求項３に係わる発明は、請求項１又は２
記載の表面処理を施されたシーラント層を有する積層体
において、前記直鎖低密度ポリエチレンが、シングルサ
イト系触媒により合成されることを特徴とする。

【００１４】請求項４に係わる発明は、請求項１乃至３
記載の表面処理を施されたシーラント層を有する積層体
において、前記直鎖低密度ポリエチレンの密度が、０．
８６０ｇ／ｃｍ³以上０．９２５ｇ／ｃｍ³以下である
ことを特徴とする。

【００１５】請求項５に係わる発明は、請求項１乃至４
記載の表面処理を施されたシーラント層を有する積層体
において、前記シーラント層の表面処理が、コロナ放電
処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫
外線照射処理、火焔処理のうち何れかの処理方法で処理
が施されたことを特徴とする。

【００１６】請求項６に係わる発明は、請求項１乃至
５記載の表面処理を施されたシーラント層を有する積層
体において、そのシーラント層の少なくとも容器等との
被接着面に表面処理が施された容器の蓋材またはラベル
である。

【００１７】請求項７に係わる発明は、請求項６記載の
蓋材及び／又はラベル付きのプラスチック容器である。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、その実施
の形態を詳細に説明する。まず、本発明で言うＸ線光電
子分光法とは、ＥＳＣＡ（lectron spectroscopyfor ch
emical analysisの略）、またはＸＰＳ（X-ray photoel
ectron spectroscopyの略）とも呼ばれ、物質にＸ線を
照射して発生する光電子を用いたスペクトロスコピーで
ある。（Ｏ／Ｃ）は、Ｏ_ls及びＣ_lsのそれぞれのピーク
強度の面積に各ピークの相対感度をかけた値の比から酸
素と炭素の存在比（Ｏ／Ｃ）を求める。この測定におい
て、Ｘ線をフィルムに照射する角度を０から９０度の範
囲で変えることができるが、本発明における（Ｏ／Ｃ）
の値は、照射角度９０度で測定したときの値を採用す
る。

【００１９】△（Ｏ／Ｃ）の経時変化について説明す
る。表面処理を行った直後の△（Ｏ／Ｃ）の値は時間が
経つにつれて低下する傾向にある。これは、酸化物及び
酸化活性種が時間が経つにつれてフィルムの中に埋没し
ていくためと推察される。本発明における△（Ｏ／Ｃ）
の値は、０．１以上であるが、１．０以上が望ましい。
△（Ｏ／Ｃ）の値が０．１より小さいと、充分な接着強
度が得られなくなる。

【００２０】本発明における直鎖低密度ポリエチレンの
密度は、０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ３で、好ま
しくは０．８８０から０．９１０ｇ／ｃｍ３、の範囲に
あるものより選ばれる。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３よ
り小さいと基材と積層した積層体がブロッキングしてし
まい好ましくなく、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３より大
きいと良好な接着性が得られない。

【００２１】また本発明における直鎖低密度ポリエチレ
ンは、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロー
レートが１〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものより
選ばれる。更にＧＰＣにより測定されるＭｗ／Ｍｎの値
が、通常、１．０以上５．５以下、好ましくは４．５以
下、更に好ましくは３．５以下であることが望ましい。

【００２２】本発明における直鎖低密度ポリエチレンと
しては、チーグラー型の触媒に代表されるようなマルチ
サイト系の触媒によって合成された直鎖低密度ポリエチ
レンと、メタロセン触媒に代表されるようなシングルサ
イト系の触媒によって合成された直鎖低密度ポリエチレ
ンを用いることができるが、好ましくはシングルサイト
系触媒により合成される直鎖低密度ポリエチレンを用い
る方が好適である。また、これらの直鎖低密度ポリエチ
レンをブレンドして用いても良い。

【００２３】上記シングルサイト系触媒は特に限定され
るものではないが、シクロペンタジエニルジルコノセン
誘導体を例とする、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆなどの遷移金属と
シクロペンタジエニル環やインデニル環などの不飽和環
とからなる、いわゆるメタロセン触媒が挙げられる。

【００２４】また、シングルサイト系触媒の他の例とし
て、従来型のチーグラーナッタ系触媒を改良してシング
ルサイト化したものであって、その重合体の重量平均分
子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは１．
０以上３．５以下のものを用いることができる。

【００２５】本発明における直鎖低密度ポリエチレンの
コモノマーとしては、ブテンー１、ヘキセンー１、オク
テンー１、４ーメチルーペンテンー１などから選ばれた
ものならばよく、ブテンー１、ヘキセンー１、オクテン
ー１をコモノマーとした直鎖低密度ポリエチレンが安価
なため好適である。

【００２６】また、上記直鎖低密度ポリエチレン１００
部に対し、１００重量部以下、好ましくは５０重量部以
下、更に好ましくは２０重量部以下の低密度ポリエチレ
ンを必要に応じて添加することができる。

【００２７】さらに、上記直鎖低密度ポリエチレンには
必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング
剤、帯電防止剤、防曇剤などの添加剤を加えることがで
きる。

【００２８】シーラント表面への酸化処理方法として
は、オゾン処理のような化学的処理やコロナ放電処理、
プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理、火焔
処理のような物理的処理により行われる。また、化学的
処理法として、クロム酸混液のような強酸を用いてシー
ラント表面を酸化させる方法についても行うことができ
るが、加工性、環境対応性を考慮した場合あまり好まし
くない。

【００２９】次に、本発明の表面処理を施されたシーラ
ント層を有する積層体からなる蓋材またはラベルについ
て説明する。

【００３０】オゾン処理を用いる場合は、Ｔダイ法によ
って押し出された直鎖低密度ポリエチレンが溶融状態に
ある時に、その直鎖低密度ポリエチレンの片側又は両側
を、公知のオゾン処理装置を用いて表面処理し、処理面
が容器等との被接着面になるように直接基材上に押し出
しながらラミネートする。或いは、オゾン処理したフィ
ルムを製膜した後、処理面が容器等との被接着面になる
ようにドライラミネートを行ってもよい。

【００３１】コロナ放電処理を用いる場合は、Ｔダイ法
又はインフレーション法によって製膜した直鎖低密度ポ
リエチレンフィルムを、その片側又は両側にコロナ放電
処理を行って表面処理し、その表面処理面が容器等との
被接着面になるように上記基材の片面にドライラミネー
トする。或いは、基材上に直接押し出しながらラミネー
トした後、被接着面にコロナ放電処理を行ってもよい。

【００３２】プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照
射処理、火焔処理を用いる場合も同様で、Ｔダイ法又は
インフレーション法によって製膜した直鎖低密度ポリエ
チレンフィルムを、その片側又は両側に表面処理し、そ
の表面処理面が容器等との被接着面になるように上記基
材の片面にドライラミネートするか、或いは、基材上に
直接押し出しながらラミネートした後、被接着面に表面
処理を行ってもよい。

【００３３】プラズマ処理については、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素、エチレ
ン、空気等の単体または混合気体中で、放電現象、グロ
ー放電を利用して処理を行う。すなわち、発生するイオ
ン、ラジカル、励起種、電子等の活性種によって直鎖低
密度ポリエチレンフィルム表面の処理を行う。

【００３４】電子線照射については、直鎖低密度ポリエ
チレンの表面に、電子線加速器により発生させた電子線
を照射させることにより行われる。照射線量としては、
１〜２００ｋＧｙの範囲で行われ、この範囲より多くな
ると表面が架橋して接着性が低下する恐れがある。

【００３５】紫外線照射については空気雰囲気下で紫外
線を照射することにより、原子状酸素を発生させ、フィ
ルム表面を酸化させる工程である。この紫外線照射にお
いては、１８０から４００ｎｍの紫外線をが使われる
が、１８５ｎｍ前後及び２５５ｎｍ前後の紫外線を併用
すると酸化処理効果が上がる。

【００３６】火焔処理については、空気または酸素と、
メタン、プロパン、ブタン等の天然ガスを完全燃焼状態
でフィルムに吹き付け表面を処理を行う。火焔処理につ
いては、ブロー、射出成形品などの厚物に使用されるこ
とが一般的であるが、充分冷却したメッキ処理金属ドラ
ム上にフィルムを通過させ、その反対面に火焔を吹き付
けることで、フィルムの表面処理を行うことができる。

【００３７】これらの表面処理についてはＪＩＳＫ６７
６８記載の方法、すなわち、ホルムアミドとエチレング
リコールモノエチルエーテルを指定の割合で混合して作
った混合液を標準液として使用することで、簡易的に処
理状態を確認することができる。すなわち、標準液を試
料面に塗ったときに、液膜が２秒以上試料表面にて途切
れずに塗布されている状態を保持している場合を「濡れ
ている」と判断し、試料面を濡らす、標準液のうちで、
最もホルムアミドの割合の多いものの値をぬれ指数とし
たときに、濡れ指数が３２ｄｙｎ／ｃｍ以上ある時は表
面処理がされていると判断できる。

【００３８】本発明の表面処理を施されたシーラント層
を有する積層体を蓋材に用いる基材として、アルミニウ
ム箔、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔、
紙／アルミニウム箔、２軸延伸ポリプロピレンフィル
ム、２軸延伸ポリエステル、２軸延伸ナイロンフィルム
などを用いることができる。

【００３９】本発明における蓋材と接着される容器の材
質としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチ
レン、ポリエチレン等が挙げられ、さらにこれらの発泡
体でも良い。いずれの材料に対しても良好な接着性が得
られる。

【００４０】本発明の表面処理を施されたシーラント層
を有する積層体をラベルに用いる基材としては、特に限
定するものではないが、紙、延伸されたポリエステル、
延伸されたポリプロピレン、アルミニウム箔、などが一
般的であり、これらが積層されていても良い。

【００４１】また、本発明のラベルの構成についても特
に限定されるものではないが、下記（イ）、（ロ）、
（ハ）の層構成があげられる。（イ）ニスコート層／絵柄層／紙層／シーラント層構成（ロ）ニスコート層／絵柄層／合成紙層／シーラント層
構成（ハ）基材層／絵柄層／接着層構成前記（イ）において、紙層に用いられる紙は、通常のア
ート紙、コート紙等を用いることができ、前記（ロ）に
おいて、合成紙も同様、通常の合成紙（例えば、ユポ、
ピーチコート等の合成紙）が用いられる。前記（ハ）に
おいて、基材層とは、プラスチック製のフィルムからな
り、更に望ましくは、未延伸のポリプロピレンフィルム
あるいは、延伸されたポリプロピレンフィルムや延伸さ
れたポリエステルフィルムや延伸されたナイロンフィル
ムからなる。

【００４２】更に、本発明のラベルの具体的な構成とし
て、下記（ニ）、（ホ）、（ヘ）、（ト）、（チ）の層構成があげられる。（ニ）基材層／絵柄層／アルミニウム箔層／シーラント
層構成（ホ）基材層／絵柄層／アルミニウム蒸着フィルム層／
シーラント層構成（ヘ）基材層／絵柄層／アルミニウム蒸着紙層／シーラ
ント層構成（ト）基材層／絵柄層／アルミニウム蒸着合成紙層／シ
ーラント層構成（チ）基材層／絵柄層／アルミニウム蒸着層／シーラン
ト層構成各構成に用いられる基材層とは、プラスチック製のフィ
ルムからなり、更に望ましくは、未延伸のポリプロピレ
ンフィルムあるいは、延伸されたポリプロピレンフィル
ムや延伸されたポリエステルフィルムや延伸されたナイ
ロンフィルムからなる。さらに、前記（ホ）において、
アルミニウム蒸着フィルム層に用いられる、アルミニウ
ム蒸着されるフィルムは、プラスチック製のフィルムで
あり、例えば、ポリプロピレン製のフィルムやポリエス
テル製のフィルム等が用いられる。前記（ヘ）におい
て、アルミニウム蒸着紙層に用いられるアルミニウム蒸
着される紙は、通常のアート紙、コート紙等を用いるこ
とができ、前記（ト）において、合成紙も同様、通常の
合成紙（例えば、ユポ、ピーチコート等の合成紙）が用
いられる。

【００４３】ラベルを貼着させるプラスチック容器の材
料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレートのようなポリエステルや、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、高ニトリル樹脂等を用いることができる。好ましく
は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートの使用が望ましい。また、これ
らのプラスチック容器の材料は、単層でも多層構造とし
てもよい。

【００４４】＜作用＞接着性が発現する理由についての
詳細はよく分かっていないが、直鎖低密度ポリエチレン
フィルムの表面を酸化させることで、表面に酸化層が形
成され、酸化された酸化物あるいは活性酸化種の働きに
より容器と強固なシール性が得られると推察される。特
に、シングルサイト系の触媒により重合された直鎖低密
度ポリエチレンを用いた場合は、高温溶融下で表面付近
に多く溶出してくる低分子量成分が少ないために酸化物
や酸化活性種が有効に働くため、より強固なシール強度
が得られると推察される。

【００４５】

【実施例】以下に実施例に基づき本発明を具体的に記述
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【００４６】＜実施例１＞２軸延伸フィルムであるポリ
エステルフィルム（厚さ２５μｍ；エスペットＥ５１０
０；東洋紡積（株）製）上に、低密度ポリエチレン（密
度０．９１９ｇ／ｃｍ３；ミラソン１４Ｐ；三井化学
（株）製）を厚さ２０μｍで積層したものを基材とし
た。上記基材の低密度ポリエチレン側に、直鎖低密度ポ
リエチレン（密度；０．９１０；モアテック１０１４Ｄ
１；出光化学（株）製）を２５μｍの厚みで２８０℃
で、押し出し積層して、基材上にシーラント層を形成し
た。そして、シーラント層の表面に５０Ｗ／ｍ２／ｍｉ
ｎの処理強度のコロナ放電処理により表面処理を行っ
て、本発明の蓋材を製作した。この時の△（Ｏ／Ｃ）
は、Ｘ線光電子分光法により測定し求めた結果７．０で
あった。

【００４７】＜実施例２＞実施例１と同様の基材上に、
実施例１と同様の直鎖低密度ポリエチレン（密度；０．
９１０；モアテック１０１４Ｄ１；出光化学（株）製）
を２５μｍの厚みで２８０℃で吐出させ、基材上にシー
ラント層をラミネート形成し、同時にシーラント層の表
面に４０ｇ／Ｎｍ３の濃度のオゾンガスを吐出させて表
面を酸化させて、本発明の蓋材を作製した。この時の△
（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法により測定し求めた結
果６．２であった。

【００４８】＜実施例３＞実施例１と同様の基材上にシ
ングルサイト系触媒により重合された直鎖低密度ポリエ
チレン（密度０．９０２ｇ／ｃｍ３；ＰＴ１４５０；ダ
ウ社製）を２５μｍの厚みで２８０℃で、押し出し積層
して、基材上にシーラント層を形成した。そして、シー
ラント層の表面にヘリウムガスとエチレンガスとの混合
ガス中でプラズマ表面処理を行い、本発明の蓋材を作製
した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法によ
り測定し求めた結果１２．５であった。

【００４９】＜実施例４＞実施例１と同様の基材上に、
実施例３と同様のシングルサイト系により重合された直
鎖低密度ポリエチレン（密度０．９０２ｇ／ｃｍ３；Ｐ
Ｔ１４５０；ダウ社製）を２５μｍの厚みで２８０℃
で、押し出し積層して、基材上にシーラント層を形成し
た。そして、シーラント層の表面に照射線量２０ｋＧｙ
で表面処理を行い、本発明の蓋材を作製した。この時の
△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法により測定し求めた
結果１４．１であった。

【００５０】＜実施例５＞実施例１と同様の基材上に、
実施例３と同様のシングルサイト系により重合された直
鎖低密度ポリエチレン（密度０．９０２ｇ／ｃｍ３；Ｐ
Ｔ１４５０；ダウ社製）を２５μｍの厚みで２８０℃
で、押し出し積層して、基材上にシーラント層を形成し
た。そして、シーラント層の表面に１８５ｎｍと２５４
ｎｍも紫外線を３０秒間照射して、本発明の蓋材を作製
した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法によ
り測定し求めた結果５．１であった。

【００５１】＜実施例６＞実施例１と同様の基材上に、
実施例３と同様のシングルサイト系により重合された直
鎖低密度ポリエチレン（密度０．９０２ｇ／ｃｍ３；Ｐ
Ｔ１４５０；ダウ社製）を２５μｍの厚みで２８０℃
で、押し出し積層して、基材上にシーラント層を形成し
た。そして、シーラント層の表面を火焔処理し、本発明
の蓋材を作製した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電
子分光法により測定し求めた結果１５．７であった。

【００５２】＜比較例１＞シーラント層の表面に、実施
例１におけるコロナ放電処理による表面処理を行わない
以外は、実施例１と同様にして蓋材を作製した。

【００５３】＜比較例２＞シーラント層の表面に、実施
例３におけるプラズマ表面処理による表面処理を行わな
い以外は、実施例１と同様にして蓋材を作製した。

【００５４】上記実施例１から実施例６、比較例１から
比較例２において作製したそれぞれの蓋材を幅１５ｍｍ
の短冊状に切り出し、発泡倍率１２倍のポリスチレンペ
ーパー（ＰＳＰ）及び射出成形したポリエステル（ＰＥ
Ｔ）プレートと１５０℃でヒートシールし、ヒートシー
ル強度を測定したところ表１の結果を得た。この結果か
ら本発明の蓋材は優れたヒートシール強度を有すること
が明らかとなった。

【００５５】

【表１】

【００５６】＜実施例７＞未延伸ポリプロピレンフィル
ム／絵柄層構成の基材上の絵柄層側に、直鎖低密度ポリ
エチレンである出光化学（株）製のモアテック１０１４
Ｄ１（密度０．９１０）を２５μｍの厚みで２８０℃
で、押し出し積層して、基材上にシーラント層を形成し
た。そして、シーラント層の表面に５０Ｗ／ｍ２／ｍｉ
ｎの処理強度のコロナ放電処理により表面処理を行っ
て、本発明のラベルを製作した。この時の△（Ｏ／Ｃ）
は、Ｘ線光電子分光法により測定し求めた結果７．０で
あった。

【００５７】＜実施例８＞実施例７と同様の基材上に、
実施例７と同様の直鎖低密度ポリエチレンである出光化
学（株）製のモアテック１０１４Ｄ１（密度０．９１
０）を２５μｍの厚みで２８０℃で吐出させ、基材上に
シーラント層をラミネート形成し、同時にシーラント層
の表面に４０ｇ／Ｎｍ３の濃度のオゾンガスを吐出させ
て表面を酸化させて、本発明のラベルを作製した。この
時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法により測定し求
めた結果６．２であった。

【００５８】＜実施例９＞実施例７と同様の基材上にシ
ングルサイト系触媒により重合された直鎖低密度ポリエ
チレンである日本ポリケム（株）製のカーネル５７Ｌ
（密度０．９０５）を２５μｍの厚みで２９０℃で、押
し出し積層して、基材上にシーラント層を形成した。そ
して、シーラント層の表面にヘリウムガスとエチレンガ
スとの混合ガス中でプラズマ表面処理を行い、本発明の
ラベルを作製した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電
子分光法により測定し求めた結果１０．６であった。

【００５９】＜実施例１０＞実施例７と同様の基材上
に、実施例９と同様のシングルサイト系により重合され
た、直鎖低密度ポリエチレンである日本ポリケム（株）
製のカーネル５７Ｌ（密度０．９０５）を２５μｍの厚
みで２９０℃で、押し出し積層して、基材上にシーラン
ト層を形成した。そして、シーラント層の表面に照射線
量２０ｋＧｙで表面処理を行い、本発明のラベルを作製
した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光法によ
り測定し求めた結果１２．１であった。

【００６０】＜実施例１１＞実施例７と同様の基材上
に、実施例９と同様のシングルサイト系により重合され
た、直鎖低密度ポリエチレンである日本ポリケム（株）
製のカーネル５７Ｌ（密度０．９０５）を２５μｍの厚
みで２９０℃で、押し出し積層して、基材上にシーラン
ト層を形成した。そして、シーラント層の表面に１８５
ｎｍと２５４ｎｍも紫外線を３０秒間照射して、本発明
のラベルを作製した。この時の△（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光
電子分光法により測定し求めた結果４．７であった。

【００６１】＜比較例３＞シーラント層の表面に、実施
例７におけるコロナ放電処理による表面処理を行わない
以外は、実施例７と同様にしてラベルを作製した。

【００６２】＜比較例４＞シーラント層の表面に、実施
例９におけるプラズマ表面処理による表面処理を行わな
い以外は、実施例７と同様にしてラベルを作製した。

【００６３】上記実施例７から実施例１１、比較例３及
び比較例４において作成したそれぞれのラベルを１本の
スクリュー押出機を有する押出ブロー成形機を用いて、
ポリエチレンテレフタレート樹脂構成の容器表面に容器
成形時に同時貼着させて、胴部平均肉厚７５０μｍ、内
容積８００ｍｌのラベル付きボトルを成形した。そし
て、ラベルとポリエステル容器間の接着強度を測定する
ために幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロンＵＴ
Ｍ５００（（株）オリエンテック製）で接着強度を測定
したところ表２の結果を得た。この結果から本発明のラ
ベルは優れた接着強度を有することが明らかになった。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、シーラント層に表面処
理を施すことによって、接着性を増大させるためのタッ
キファイヤーを添加せず、発泡ポリスチレンやポリエス
テル等の容器と良好な接着性を示し、かつ加工が容易
で、容器と良好なシール性を有し、タッキファイヤーの
ような低分子量成分を含まない衛生面において優れた蓋
材を提供することができる。また、シーラント層に表面
処理を施すことによって、プラスチック容器と優れた
接着強度を示すラベルを提供することができ、更には押
出ブロー成形法、延伸ブロー成形法、射出成形法、ある
いはシートより真空又は圧空法等において、容器成形時
にラベルを同時貼着させて良好な接着性を示し、かつ優
れた表面装飾性を有するラベル付きプラスチック容器を
得ることが可能となる。

フロントページの続き (72)発明者福島英夫東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に少なくともシーラント層を積層して
なる積層体において、シーラント層が直鎖低密度ポリエ
チレンからなり、そのシーラント層が、下記の式（１）
を満たす表面酸化処理が施されたことを特徴とする表面
処理を施されたシーラント層を有する積層体。 △（Ｏ／Ｃ）≧０．１式（１）（但し、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^S−（Ｏ／Ｃ）⁰で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ） ⁰は表面酸化処理を行わない場
合のシーラント表面についてＸ線光電子分光法により測
定した酸素原子と炭素原子の各原子数の比を表し、（Ｏ
／Ｃ）^Sは表面酸化処理を行ったシーラント表面につい
てＸ線光電子分光法により測定した酸素原子と炭素原子
の各原子数の比を表す。）
【請求項２】前記直鎖低密度ポリエチレンが、ブテンー
１、ヘキセンー１、オクテンー１、４ーメチルーペンテ
ンー１から選ばれたコモノマーとエチレンとの共重合体
であることを特徴とする請求項１記載の表面処理を施さ
れたシーラント層を有する積層体。
【請求項３】前記直鎖低密度ポリエチレンが、シングル
サイト系触媒により合成されることを特徴とする請求項
１又は２記載の表面処理を施されたシーラント層を有す
る積層体。
【請求項４】前記直鎖低密度ポリエチレンの密度が、
０．８６０ｇ／ｃｍ³以上０．９２５ｇ／ｃｍ³以下で
あることを特徴とする請求項１乃至３記載の表面処理を
施されたシーラント層を有する積層体。
【請求項５】前記シーラント層の表面処理が、コロナ放
電処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線照射処理、
紫外線照射処理、火焔処理のうち何れかの処理方法で処
理が施されたことを特徴とする請求項１乃至４記載の表
面処理を施されたシーラント層を有する積層体。
【請求項６】請求項１乃至５記載の表面処理を施された
シーラント層を有する積層体において、そのシーラント
層の少なくとも容器等との被接着面に表面処理が施され
たことを特徴とする容器の蓋材またはラベル。
【請求項７】請求項６記載の蓋材及び／又はラベル付き
のプラスチック容器。