JPH11246640A - 水系分散体およびインクジェット記録用コーティング材ならびにインクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた、インク受理性、耐水性、透明性、耐
ブロッキング性および耐カール性などを有するインクジ
ェット記録用シートおよびインクジェット記録用シート
の塗工用組成物として有益なインクジェット記録用コー
ティング材ならびにインクジェット記録用コーティング
材の主成分として有用な水系分散体を提供する。 【解決手段】 水系分散体は、水系媒体中、ラジカル重
合可能な単量体成分１００重量部に対して、ヒドロキシ
ル基含有水溶性高分子５〜５００重量部の存在下、該ラ
ジカル重合可能な単量体成分を重合させて得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系分散体および
インクジェット記録用コーティング材ならびにインクジ
ェット記録用シートに関する。

【０００２】

【背景技術】インクジェット記録方式は、印字の際の騒
音を抑えられ、かつカラー印刷および高速印字が可能と
いう利点を有している。そのため、応用の範囲は、ファ
クシミリや各種プリンターなど多岐にわたっている。こ
の方式により使用される被記録体として、主に、紙、プ
ラスチック製のフィルムシートが挙げられる。また、こ
の被記録体の表面には、インクジェット記録機の機能を
遺憾なく果たさせるべく、インクジェット記録用コーテ
ィング材が形成されている。

【０００３】しかし、インクジェット記録機の技術向上
のため、さらなる印字の高速化、多色化が可能となった
ことにより、それに伴って、インクジェット記録用の被
記録体の一層の向上が要求されるようになってきてい
る。すなわち、インク受理性、耐水性、耐ブロッキング
性および耐カール性などが要求され、また、プラスチッ
ク製のフィルムシートの場合には、上記の諸性質に加え
て、さらに、コート層に透明性が要求されている。この
要求に応えるため、種種の検討が行われているが、いず
れかの性質が改善されたとしても、これら諸性質を同時
に改善するには至っておらず、未だ要求に対し、十分に
応えていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た、インク受理性、耐水性、透明性、耐カール性および
耐ブロッキング性などを有するインクジェット記録用シ
ートおよびインクジェット記録用シートの塗工用組成物
として有益なインクジェット記録用コーティング材なら
びにインクジェット記録用コーティング材の主成分とし
て有用な水系分散体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の水系分散体は、
水系媒体中、ラジカル重合可能な単量体成分１００重量
部に対して、ヒドロキシル基含有水溶性高分子５〜５０
０重量部の存在下、該ラジカル重合可能な単量体成分を
重合させて得られることを特徴とする。

【０００６】本発明の水系分散体は、バランスよく優れ
た、インク受理性、耐水性、透明性、耐カール性および
耐ブロッキング性を発現させることができる。つまり、
前記ヒドロキシル基含有水溶性高分子の吸水性に基づ
き、優れたインク受理性が発現される。しかしながら、
耐水性、耐カール性および耐ブロッキング性などの点に
おいては、前記ヒドロキシル基含有水溶性高分子では、
不十分である。前記ラジカル重合可能な単量体成分を重
合させて得られた重合体は、優れた耐水性、耐カール性
および耐ブロッキング性などを付与するため、該重合体
を前記ヒドロキシル基含有水溶性高分子と共存させるこ
とにより、これら諸特性を改善、向上させることができ
る。さらに、ヒドロキシル基含有水溶性高分子の存在
下、前記ラジカル重合可能な単量体成分を重合すること
により、ミクロレベルの相溶化の促進が図られ、かつ、
このようにして得られた本発明の水系分散体は、該単量
体成分を重合して得られた重合体と、ヒドロキシル基含
有水溶性高分子とを、単に混合して得られるブレンド系
の水系分散体では得難い透明性を発現させることができ
る。

【０００７】さらに、前記ラジカル重合可能な単量体成
分は、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドを含むこと
が望ましい。

【０００８】Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドを含
むラジカル重合可能な単量体成分を重合させて得られた
水系分散体は、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドの
吸水性により、インク受理性をさらに向上させることが
できる。また、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドを
適当な４級化剤を用いて４級化することにより、４級化
されたＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドのカチオン
性基と、受容する水性インク中のアニオン性染料のアニ
オン性基とが、イオン結合をするため、水系分散体の重
合体と、水性インク中のアニオン性染料との接着力が強
まり、その結果として、インク受理性およびインク固着
性のさらなる向上を図ることができる。

【０００９】また、前記ラジカル重合可能な単量体成分
は、アルド基あるいはケト基にもとづくカルボニル基を
有するエチレン性不飽和単量体を含んでいてもよい。

【００１０】前記ラジカル重合可能な単量体成分に、前
記アルド基あるいはケト基にもとづくカルボニル基を有
するエチレン性不飽和単量体が含まれて得られる水系分
散体は、さらに、１分子中に少なくとも２個のヒドラジ
ノ基を有する多官能性ヒドラジン誘導体を含むことがさ
らに望ましい。

【００１１】水系分散体の重合体に、アルド基あるいは
ケト基にもとづくカルボニル基が存在し、かつ、該水系
分散体に、１分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を
有する多官能性ヒドラジン誘導体が含まれることによ
り、該水系分散体を造膜させる際に、カルボニル基とヒ
ドラジノ基との間で脱水縮合反応が起こり、重合体がさ
らに架橋するため、塗膜の耐水性をさらに向上させるこ
とができる。また、塗膜に架橋構造が形成されることに
より、形態維持性が付与され、その結果、耐カール性を
さらに向上させることができる。

【００１２】さらに、前記ラジカル重合可能な単量体成
分を重合して得られた重合体のガラス転移温度は、−２
０℃以上であることが望ましい。重合体のガラス転移温
度が−２０℃未満であると水系分散体を造膜させた塗膜
が粘着性を帯び、耐ブロッキング性に劣る傾向がある。

【００１３】また、本発明の水系分散体を主成分とする
インクジェット記録用コーティング材をインクジェット
記録用シートに適用した場合には、該インクジェット記
録用コーティング材は、優れた、インク受理性、耐水
性、透明性、耐ブロッキング性および耐カール性などを
有するインクジェット記録用シートをもたらす。

【００１４】これにより、本発明のインクジェット記録
用シートは、前記の目的が達成され、好適にファクシミ
リや各種プリンターなどに応用できる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。

【００１６】本発明の水系分散体の製造に使用されるラ
ジカル重合可能な単量体成分は、インク受理性、耐水性
および耐ブロッキング性を付与するために必須の成分で
ある。前記単量体成分の単量体の一例として、以下のも
のが挙げられる。

【００１７】例えば、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド；アルド基あるいはケト基にもとづくカルボニル基
を有するエチレン性不飽和単量体；メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル
（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の
（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート類；２−メト
キシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル
（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）
アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレート、３−
メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−メトキシブ
チル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレート類；ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシアミル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシシクロへキシル（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート等の２価アルコールのヒドロキシ（シクロ）ア
ルキルモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の置
換ヒドロキシ（シクロ）アルキルモノ（メタ）アクリレ
ート類；グリセリンのモノ−またはジ−（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンのモノ−またはジ−
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ
−、ジ−またはトリ−（メタ）アクリレート等の３価以
上の多価アルコールの遊離水酸基含有（メタ）アクリレ
ート類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−メチ
ロール化不飽和カルボン酸アミド類；アリルグリシジル
エーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグ
リシジルメチルアクリレート、エポキシ化シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシ化合物；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
等のビニルエステル類；パーフルオロエチル（メタ）ア
クリレート、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート
等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；２−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル基
含有（メタ）アクリレート類；２−ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、２−ジエチルアミノエチルアクリル
アミド、２−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ
アルキル基含有アクリルアミド類；２−（ジメチルアミ
ノエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジエ
チルアミノエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３
−（ジメチルアミノエトキシ）プロピル（メタ）アクリ
レート等のアミノアルコキシアルキル基含有（メタ）ア
クリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコール（メタ）ジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２’−ビス［４−（メタ）
アクリロキシプロピオキシフェニル］プロパン、２，
２’−ビス［４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェ
ニル］プロパン、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等の多官能性（メタ）アクリレート類；スチレン、α−
メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチ
レン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−
ｔ−ブチルスチレン、３、４−ジメチルスチレン、４−
メトキシスチレン、４−エトキシスチレン、２−クロロ
スチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、
２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレ
ン、４−クロロ−３−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イ
タコン酸モノエチル、ヘキサヒドロフタル酸モノ−２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボキシル基
含有不飽和単量体あるいはその無水物類；（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、
マレイミド等の不飽和カルボン酸のアミドあるいはイミ
ド類；（メタ）アクリロニトリル、クロトンニトリル、
２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メ
タ）アクリレート、ケイ皮酸ニトリル等のシアノ基含有
不飽和単量体類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸
ビニルエステル等のハロゲン化ビニル化合物；１，３−
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン等の共役ジエン類；γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、チッソ
（株）製のサイラプレーンＦＭ０７１１（商品名）等の
重合性シリコーン類のほか、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタク
リロキシエチル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性官能基含有（メ
タ）アクリレート類；１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリ
レート等の光安定化基を有する（メタ）アクリレート類
などが挙げられる。

【００１８】これらのうち、Ｎ−アルキル（メタ）アク
リルアミド、アルド基あるいはケト基にもとづくカルボ
ニル基を有するエチレン性不飽和単量体、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、（メタ）アク
リルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アク
リルアミドなどが好ましく、特に好ましくは、Ｎ−アル
キル（メタ）アクリルアミド、アルド基あるいはケト基
にもとづくカルボニル基を有するエチレン性不飽和単量
体である。

【００１９】Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとし
ては、アルキル基の炭素数が１〜１０であるＮ−モノア
ルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
クリルアミド、具体的には、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミド、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−プロピル）メタクリルアミドが挙
げられ、特に、高吸収性が期待できるＮ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が好まし
い。前記Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドは、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。

【００２０】かかるＮ−アルキル（メタ）アクリルアミ
ドを使用する場合は、その好ましい使用量は、ラジカル
重合可能な単量体成分１００重量部に対して、０．１〜
８０重量部であり、さらに好ましくは１〜４０重量部、
特に好ましくは２〜３０重量部である。Ｎ−アルキル
（メタ）アクリルアミドが、０．１重量部未満であると
インク受理性が劣る傾向にある。一方、８０重量部を越
えると耐水性が劣る傾向がある。

【００２１】アルド基あるいはケト基にもとづくカルボ
ニル基を有するエチレン性不飽和単量体のうち、アルド
基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば
（メタ）アクロレイン、クロトンアルデヒド、ホルミル
スチレン、ホルミル−α−メチルスチレン、ジアセトン
アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドピバリンアル
デヒド、３−（メタ）アクリルアミドメチル−アニスア
ルデヒドおよび、下記（式１）で表されるβ−（メタ）
アクリロキシ−α，α−ジアルキルプロパナール類等を
挙げることができる。

【００２２】

【化１】 ［（式１）において、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、
Ｒ₂は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ₃は
炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ₄は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。］ （式１）で表されるβ−（メタ）アクリロキシ−α，α
−ジアルキルプロパナール類の具体例としては、β−
（メタ）アクリロキシ−α，α−ジメチルプロパナール
（即ち、β−（メタ）アクリロキシピバリンアルデヒ
ド）、β−（メタ）アクリロキシ−α，α−ジエチルプ
ロパナール、β−（メタ）アクリロキシ−α，α−ジプ
ロピルプロパナール、β−（メタ）アクリロキシ−α−
メチル−α−ブチルプロパナール、β−（メタ）アクリ
ロキシ−α，α，β−トリメチルプロパナール等を挙げ
ることができる。

【００２３】また、ケト基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン
類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、
ビニル−ｎ−プロピルケトン、ビニル−ｉ−プロピルケ
トン、ビニル−ｎ−ブチルケトン、ビニル−ｉ−ブチル
ケトン、ビニル−ｔ−ブチルケトン等）、ビニルフェニ
ルケトン、ビニルベンジルケトン、ジビニルケトン、ジ
アセトン（メタ）アクリレート、アセトニトリル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート−アセチルアセテート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート−アセチルアセテート、２−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート−アセチルアセ
テート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート−
アセチルアセテート、４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−
１，４−（メタ）アクリレート−アセチルアセテートな
どが挙げられる。これらのうち、特にアクロレイン、ジ
アセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトン等が好ま
しい。

【００２４】前記カルボニル基を有するエチレン性不飽
和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。

【００２５】かかるカルボニル基を有するエチレン性不
飽和単量体を使用する場合は、その好ましい使用量は、
ラジカル重合可能な単量体成分１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部、特に好ましくは１．０〜８重量部である。
カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体が、０．
１重量部未満であると、耐水性が劣る傾向にある。一方
２０重量部を越えるとインク受理性が劣る傾向にある。

【００２６】ラジカル重合可能な単量体成分が、カルボ
ニル基を有するエチレン性不飽和単量体を含む場合に
は、水系分散体は、１分子中に少なくとも２個のヒドラ
ジノ基を有する多官能性ヒドラジン誘導体を、前記水系
分散体中のカルボニル基の当量（Ａ）に対する前記多官
能性ヒドラジン誘導体中のヒドラジノ基の当量（Ｂ）の
比（Ｂ）／（Ａ）が、好ましくは０．１〜５、さらに好
ましくは０．５〜１．５、特に好ましくは０．７〜１．
２の範囲になるように含むことがさらに望ましい。前記
比（Ｂ）／（Ａ）が、０．１未満であると、前記多官能
性ヒドラジン誘導体の添加による耐水性の改良効果が十
分ではなく、一方、前記比（Ｂ）／（Ａ）が、５を越え
ると耐水性および透明性が劣る傾向にある。

【００２７】１分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基
を有する多官能性ヒドラジン誘導としては、例えばシュ
ウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジ
ヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒ
ドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラ
ジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒド
ラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジ
ド、イタコン酸ジヒドラジド等の合計炭素数２〜１０、
特に合計炭素数４〜６のジカルボン酸ジヒドラジド類；
クエン酸トリヒドラジド、ニトリロ酸トリヒドラジド、
シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレ
ンジアミン四酢酸テトラヒドラジド等の３官能以上のヒ
ドラジド類；エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピ
レン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジ
ヒドラジン、ブチレン−１，２−ジヒドラジン、ブチレ
ン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒド
ラジン、ブチレン−２，３−ジヒドラジン等の合計炭素
数２〜４の脂肪族ジヒドラジン類；等の水溶性ジヒドラ
ジンを挙げることができる。

【００２８】さらに、これらの多官能性ヒドラジン誘導
体の少なくとも一部のヒドラジノ基を、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、メチルブチルケトン、ジアセトンアルコー
ル等のカルボニル化合物と反応させることによりブロッ
クした化合物（以下、「ブロック化多官能性ヒドラジン
誘導体」という。）、例えば、アジピン酸ジヒドラジド
モノアセトンヒドラゾン、アジピン酸ジヒドラジドアセ
トンヒドラゾン等も使用することができる。このような
ブロック化多官能性ヒドラジン誘導体を使用することに
より、水系分散体の架橋反応の進行をコントロールする
ことができる。これらの多官能性ヒドラジン誘導体のう
ち、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジ
ドアセトンヒドラゾン等が好ましい。前記多官能性ヒド
ラジン誘導体は、単独または２種以上を混合して使用す
ることができる。

【００２９】ヒドロキシル基含有水溶性高分子として
は、ポリビニルアルコール、完全けん化ポリビニルアル
コール、部分けん化ポリビニルアルコール、カチオン変
性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアル
コール、シリコン変性ポリビニルアルコール、末端チオ
ール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコールなどの各種ポリビニルアルコール
類、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースなどのセルロース類、各種
でんぷん類、ポリエチレングリコールなどの他、ヒドロ
キシル基含有アクリル系水溶性ポリマーなどが挙げら
れ、特に、部分けん化ポリビニルアルコール、末端チオ
ール変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシル基含有ア
クリル系水溶性ポリマーなどが好ましい。

【００３０】かかるヒドロキシル基含有水溶性高分子
は、インク受理性、吸水性の他、架橋性官能基であるヒ
ドロキシル基導入のために必須の成分であり、その使用
量は、ラジカル重合可能な単量体成分１００重量部に対
して、ヒドロキシル基含有水溶性高分子５〜５００重量
部、好ましくは３０〜３００重量部、さらに好ましくは
５０〜２００重量部である。この使用量が５重量部未満
であるとインク受理性が劣り、５００重量部を越えると
鮮明性、耐水性および耐カール性に劣る。

【００３１】本発明の水系分散体は、水系媒体中、前述
したラジカル重合可能な単量体成分１００重量部に対し
て、上記のヒドロキシル基含有水溶性高分子５〜５００
重量部の存在下、該ラジカル重合可能な単量体成分を重
合させて得られる。

【００３２】本発明の水系分散体の重合体のガラス転移
温度は、好ましくは−２０℃以上、さらに好ましくは０
℃以上、特に好ましくは１０℃以上であることが望まし
い。前記ガラス転移温度が、−２０℃未満であると耐ブ
ロッキング性に劣る傾向がある。

【００３３】本発明における前述のラジカル重合可能な
単量体の重合は、生成される重合体が粒子として水系媒
体中に分散される限り特に限定されるものではないが、
特に乳化重合が好ましい。前記乳化重合は、上記ヒドロ
キシル基含有水溶性高分子、ラジカル重合可能な単量体
成分のほかに、必要に応じて各種乳化剤、連鎖移動剤、
電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、ラジカル重合可能
な単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１００
〜１０００重量部と、ラジカル重合開始剤などを使用
し、重合温度５〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃、
重合時間０．１〜１０時間の条件で乳化重合される。ま
た、得られる重合体の重合転化率は、９５％以上である
ことが好ましい。

【００３４】ラジカル重合開始剤としては、例えば、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオ
キサイドなどの有機ハイドロパーオキサイド類からなる
酸化剤と含糖ピロリン酸鉄処方、スルホキシレート処
方、含糖ピロリン酸鉄処方／スルホキシレート処方の混
合処方などの還元剤との組み合わせによるレドックス系
の開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの
過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイル
アザイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−
（２−イミダリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩など
のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエートなどの有機過酸化物；などを挙げることが
でき、好ましくは水溶性でカチオン性の２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−ア
ゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン］２塩酸塩などの開始剤である。これらラジカル重合
開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができる。ラジカル重合開始剤の使用量は、使用され
る単量体成分１００重量部に対し、通常、０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜２重量部程度である。

【００３５】乳化重合に際しては、ヒドロキシル基含有
水溶性高分子自体が乳化剤の機能を果たすが、場合によ
り乳化剤を１種以上併用しても良い。

【００３６】このような乳化剤としては、たとえば陰イ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤や、ヒドロキシル基含有水
溶性高分子以外の水溶性重合体などを用いることができ
る。

【００３７】前記陰イオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩、アル
キルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、コハク酸ジ
アルキルエステルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩、
ポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルフェニ
ル）エーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル（またはアルキルフェニル）エーテルのリン酸エ
ステル塩などの他、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王（株）
製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成（株）製）、ア
クアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）、アデカ
リアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業（株）製）などの
反応性陰イオン性界面活性剤を挙げることができる。

【００３８】前記非イオン性界面活性剤としては、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルなどのほか、アクアロ
ンＲＳ−２０（第一工業製薬（株）製）、アデカリアソ
ープＮＥ−２０（旭電化工業（株）製）などの反応性非
イオン性界面活性剤を挙げることができる。

【００３９】陽イオン性界面活性剤としては、アルキル
ピリジニルクロライド、アルキルアミンアセテート、ア
ルキルアンモニウムクロライドなどの他、特開昭６０−
２３５６３１号公報に記載されているようなジアリルア
ンモニウムハロゲン化物などの反応性陽イオン性界面活
性剤などが使用できる。

【００４０】前記両性界面活性剤としては、ラウリルベ
タインが適当であり、前記水溶性重合体としてはアルカ
リ可溶性重合体のようなヒドロキシル基を含有しないイ
オン性水溶性重合体などが使用できる。このうち、特
に、非イオン性乳化剤、陽イオン乳化剤を使用すること
が好ましい。これらの乳化剤の使用量は、モノマー１０
０重量部あたり、通常、５重量部以下、水溶性重合体の
場合、５０重量部以下である。

【００４１】前記連鎖移動剤（分子量調整剤）として
は、通常の重合で使用可能なものを全て使用することが
できるが、具体的には、クロロホルム、ブロモホルム等
のハロゲン化炭化水素類；ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、ｎ−オクチルチオグリコール等のメルカプタン類；
ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピル
キサントゲンジサルファイド等のキサントゲン類；ジペ
ンテン、ターピノーレン等のテルペン類；９，１０−ジ
ヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、イ
ンデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭
化水素化合物；キサンテン、２，５−ジヒドロフラン等
の不飽和ヘテロ環状化合物；α−メチルスチレンダイマ
ー、１，１−ジフェニルエチレン等を使用することがで
きる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００重量
部当たり、通常、０〜５重量部程度であるが、連鎖移動
剤の添加効果を得るためには、少なくとも０．１重量部
以上の添加が必要である。

【００４２】重合方式としてはバッチ方式、単量体を分
割または連続して添加する方式、単量体のプレエマルジ
ョンを分割または連続して添加する方式、またはこれら
の方式を段階的に組み合わせた方式等を採用することが
できるが、特に、水溶性の低い単量体を使用する場合
は、高圧ホモジナイザーや超音波分散機を用いて予めヒ
ドロキシル基含有水溶性高分子、エチレン性不飽和単量
体、水を強制乳化させてプレエマルジョンを調整してか
ら、バッチ重合方式、分割または連続して添加する方式
等により重合することが好ましい。なお、本発明では、
上記のような乳化重合の際には必要に応じて、かつ本発
明の目的を損なわない範囲、具体的に、作業性、防災安
全性、環境安全性および製造安全性を損なわない範囲内
で、少量の溶剤を用いることができる。

【００４３】この溶剤としては、具体的に、メチルエチ
ルケトン、アセトン、トリクロロトリフルオロエタン、
メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキサイド、ト
ルエン、ジブチルフタレート、メチルピロリドン、酢酸
エチル、アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類
等が用いられる。溶剤は、単量体混合物１００重量部当
たり、通常０〜１０重量部程度用いることができるが、
溶剤の添加効果を得るためには、少なくとも０．１部以
上の添加が必要である。

【００４４】本発明の水系分散体には、目的に応じて下
記する添加剤を添加することができる。

【００４５】得られる塗膜のインク受理性（吸収性）を
向上させるために、あるいは記録用シートを着色させる
ために、無機顔料あるいは有機顔料を１種以上使用する
ことができる。これら無機顔料あるいは有機顔料は特に
限定されたものではなく、例えば無機顔料としては、ク
レー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛
等が、また有機顔料としてはポリスチレンラテックス、
尿素ホルマリン樹脂などが使用できる。

【００４６】また、得られる塗膜の耐候・耐光性の向上
を目的として、光安定化剤、紫外線吸収剤を添加でき
る。このような光安定化剤、紫外線吸収剤は特に限られ
たものではなく、有機ニッケル化合物、ヒンダードアミ
ン系などの光安定化剤、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セ
リウムなどの無機系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン、ベ
ンゾトリアゾールなどの有機系紫外線吸収剤など、従来
より塗料、合成ゴム、合成樹脂、合成繊維用として使用
し得る光安定化剤ならいずれでも良い。これらのうち好
ましくは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系
の光安定化剤、酸化セリウム、ヒンダードアミン系紫外
線吸収剤である。これら光安定化剤あるいは紫外線吸収
剤の添加量は、水系重合体（固形分）１００重量部に対
して、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下である
が、この吸収剤の添加効果を得るためには、少なくとも
０．１重量部以上の添加が必要である。

【００４７】また、得られる塗膜の造膜性、濡れ性を向
上させるために、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルア
ルコール、ヘキシルアルコールなどのアルコール類、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、メチルセロソルブア
セテート、エチルセロソルブアセテート、トリブトキシ
メチルフォスフェートなどの有機溶剤を１種以上使用す
ることができる。これら有機溶剤の使用量は、全組成物
中に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、さら
に好ましくは５重量％以下であるが、有機溶剤の添加効
果を得るためには、少なくともＯ．１重量％以上の添加
が必要である。

【００４８】さらに得られる塗膜の耐水性を向上させる
ために従来から用いられている架橋剤を添加することが
できる。ここで、架橋剤としては、ヒドロキシル基含有
水溶性高分子中のヒドロキシル基またはラジカル重合可
能な単量体成分を重合して得られる重合体に導入された
各種官能基と反応するものであればよく、例えば、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの他、一
般にポリビニルアルコールの架橋剤として用いられるグ
リオギザール、ジメチロール尿素、ホルマリンなどのア
ルデヒド類を挙げることができる。これらの架橋剤は、
通常、０〜２８０℃の硬化温度で使用することができる
が、フェノール樹脂などは、１００℃以上の硬化温度で
使用することが望ましい。上記メラミン樹脂としては、
メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチロ
ール化メラミン樹脂、混合エーテル化メラミン樹脂など
が挙げられる。上記フェノール樹脂としては、ジメチロ
ール樹脂、ポリメチロールフェノール樹脂、フェノール
ホルムアミド樹脂、メチロールフェノールホルムアミド
樹脂、ジメチロールフェノールホルムアミド樹脂などが
挙げられる。上記エポキシ樹脂としては、エチレングリ
コール・ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリ
シジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル、
グリセリン・ポリグリシジルエーテル、ジグリセリン・
ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジ
ルエーテル、水添ビスフェノールＡ・ジグリシジルエー
テルまたはビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテルな
どの多価アルコールのポリグリシジルエーテル、あるい
はｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエーテル、フタル酸
ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフタル酸・ジ
グリシジルエーテル、さらにはヒダントイン環含有エポ
キシ樹脂、さらには側鎖にエポキシ基を有するビニル系
重合体などが挙げられる。

【００４９】また、得られる塗膜のアニオン性染料の固
着性を向上させるため、カチオン性界面活性剤、カチオ
ン性ポリマーなどを添加することもできる。

【００５０】さらに前記添加剤以外の添加剤としては、
水溶性高分子として一般的に用いられる水溶性ポリエス
テル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性アクリル樹脂、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ポリオキシエチレン、澱粉、ゼラチンなどのほか、さら
に消泡剤、増粘剤、熱に対する安定剤、濡れ剤、レベリ
ング剤、滑剤、着色剤、艶消し剤、顔料、防カビ剤など
を用いることができる。

【００５１】本発明の水系分散体はインク受理性（吸収
性）、耐水性、透明性、耐ブロッキング性および耐カー
ル性などに優れた塗膜を形成することから、プラスチッ
ク、プラスチックフィルム、ガラス、紙、木材、金属、
コンクリート、セラミックス、スレート、大理石、陶磁
器、セッコウ、皮革などの各種コーティング剤に利用で
きる他、さらに帯電防止用添加剤、インキバインダー、
電池セパレーター、接着剤、セメント混和剤、シーラン
ト用、紙含浸用、繊維加工などにも使用することがで
き、特にインクジェット記録用コーティング材として、
インクジェット記録用シート用に好適に使用され得る。

【００５２】本発明の水系分散体からなるコーティング
材を塗布する際には、従来公知の方法、例えば刷毛塗
り、ブレードコーター、ロールコーター、スピンコータ
ーや、電着等の方法を採用することができるほか、本発
明の水系分散体を含むコーティング材をポリエステルフ
ィルム等のプラスチックフィルムに塗工する際には、成
形済みのフィルムにコーティングするポストコートの
他、１軸延伸あるいは２軸延伸工程に先立ってコーティ
ングするプレコートとして使用することもできる。

【００５３】本発明のインクジェット記録用コーティン
グ材が塗工されたインクジェット記録用シートは、イン
クジェット記録方式によるファクシミリ、コピー、印刷
機や各種プリンター等に好ましく適用できる。

【００５４】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例に制約されるものではない。なお、実施例にお
いて割合を示す「部」および「％」はそれぞれ重量部お
よび重量％を意味する。

【００５５】（実施例１）撹拌機、温度計、ヒーター、
単量体添加用ポンプおよび窒素ガス導入装置を備えたス
テンレス製オートクレーブに、初期成分として、水４０
０部相当、ヒドロキシル基含有水溶性高分子として部分
けん化ポリビニルアルコール（商品名クラレＰＶＡ−２
０３ クラレ（株）製）の２０％水溶液５０部（固形分
換算）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩（商品名Ｖ−５０ 和光純薬工業（株）製）の
５％水溶液０．５部（固形分換算）を仕込み、気相部を
１５分間窒素ガス置換したのち、６５℃に昇温した。

【００５６】次いで、表１に示した単量体成分を、３時
間かけて連続的に添加しつつ、７０℃で乳化重合を行
い、添加終了後７５〜８０℃でさらに２時間熟成した。
その後、２５℃まで冷却し、該多官能性ヒドラジン誘導
体としてアジピン酸ジヒドラジドの１０％水溶液１部
（固形分換算，水系分散体中のカルボニル基の当量
（Ａ）に対する１分子中に少なくとも２個のヒドラジノ
基を有する多官能性ヒドラジン誘導体中のヒドラジノ基
の当量（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）＝１）を添加して、約
１時間撹拌したのち、水で固形分濃度を２５％に調整
し、２００メッシュの金網でろ過して、水系分散体を得
た。

【００５７】（実施例２）実施例１と同様のオートクレ
ーブに、初期成分として、水４００部相当、ヒドロキシ
ル基含有水溶性高分子としてカチオン変性ポリビニルア
ルコール（商品名クラレＣ−５０６ クラレ（株）製）
の２０％水溶液２５部（固形分換算）、およびヒドロキ
シル基含有水溶性高分子としてポリエチレングリコール
（商品名ポリエチレングリコール２０，０００ 和光純
薬工業（株）製）の２０％水溶液２５部（固形分換
算）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（商
品名コータミン２４Ｐ 花王（株）製）の２０％水溶液
１部（固形分換算）、２，２’−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩（商品名Ｖ−５０ 和光純薬工業
（株）製）の５％水溶液１．０部（固形分換算）を仕込
み、気相部を１５分間窒素ガス置換したのち、６５℃に
昇温した。

【００５８】次いで、表１に示した単量体成分を、３時
間かけて連続的に添加しつつ、７０℃で乳化重合を行
い、添加終了後７５〜８０℃でさらに２時間熟成した。
その後、２５℃まで冷却したのち、水で固形分濃度を２
５％に調整し、２００メッシュの金網でろ過して、水系
分散体を得た。 （実施例３〜６）重合に際して使用する初期成分、追加
成分と添加成分を表１に示すとおりとした以外は、実施
例１と同様にして、水系分散体を得た。

【００５９】（比較例１）実施例１と同様のオートクレ
ーブに、初期成分として、水３００部相当、ヒドロキシ
ル基含有水溶性高分子としてカチオン変性ポリビニルア
ルコール（商品名クラレＣ−５０６ クラレ（株）製）
の２０％水溶液４部（固形分換算）、ラウリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド（商品名コータミン２４Ｐ
花王（株）製）の２０％水溶液２部（固形分換算）、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
（商品名Ｖ−５０ 和光純薬工業（株）製）の５％水溶
液０．８部（固形分換算）を仕込み、気相部を１５分間
窒素ガス置換したのち、６５℃に昇温した。次いで、表
２に示した単量体成分を、３時間かけて連続的に添加し
つつ、７０℃で乳化重合を行い、添加終了後７５〜８０
℃さらに２時間熟成した。その後、２５℃まで冷却し、
多官能性ヒドラジン誘導体としてのアジピン酸ジヒドラ
ジドの１０％水溶液１部（固形分換算，水系分散体中の
カルボニル基の当量（Ａ）に対する１分子中に少なくと
も２個のヒドラジノ基を有する多官能性ヒドラジン誘導
体中のヒドラジノ基の当量（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）＝
１）を添加して、約１時間撹拌したのち、水で固形分濃
度を２５％に調整し、２００メッシュの金網でろ過し
て、水系分散体を得た。

【００６０】（比較例２）実施例１と同様のオートクレ
ーブに、初期成分として、水２５０部相当、ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド（商品名コータミン２
４Ｐ 花王（株）製）の２０％水溶液３部（固形分換
算）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩（商品名Ｖ−５０ 和光純薬工業（株）製）の５
％水溶液０．５部（固形分換算）を仕込み、気相部を１
５分間窒素ガス置換したのち、６５℃に昇温した。次い
で、表２に示した単量体成分を、３時間かけて連続的に
添加しつつ、７０℃で乳化重合を行い、添加終了後７５
〜８０℃でさらに２時間熟成した。その後、２５℃まで
冷却し、多官能性ヒドラジン誘導体としてアジピン酸ジ
ヒドラジドの１０％水溶液２部（固形分換算，水系分散
体中のカルボニル基の当量（Ａ）に対する１分子中に少
なくとも２個のヒドラジノ基を有する多官能性ヒドラジ
ン誘導体中のヒドラジノ基の当量（Ｂ）の比（Ｂ）／
（Ａ）＝０．８）を添加して、約１時間撹拌したのち、
水で固形分濃度を２５％に調整し、２００メッシュの金
網でろ過して、水系分散体を得た。

【００６１】（比較例３）実施例１と同様のオートクレ
ーブに、初期成分として、水２５０部相当、ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド（商品名コータミン２
４Ｐ 花王（株）製）の２０％水溶液３部（固形分換
算）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩（商品名Ｖ−５０ 和光純薬工業（株）製）の５
％水溶液０．５部（固形分換算）を仕込み、気相部を１
５分間窒素ガス置換したのち、６５℃に昇温した。次い
で、表２に示した単量体成分を、３時間かけて連続的に
添加しつつ、７０℃で乳化重合を行い、添加終了後７５
〜８０℃でさらに２時間熟成した。その後、２５℃まで
冷却し、ヒドロキシル基含有水溶性高分子として部分け
ん化ポリビニルアルコール（商品名クラレＰＶＡ−２０
３ クラレ（株）製）の２０％水溶液５０部（固形分換
算）、多官能性ヒドラジン誘導体としてアジピン酸ジヒ
ドラジドの１０％水溶液２部（固形分換算，水系分散体
中のカルボニル基の当量（Ａ）に対する１分子中に少な
くとも２個のヒドラジノ基を有する多官能性ヒドラジン
誘導体中のヒドラジノ基の当量（Ｂ）の比（Ｂ）／
（Ａ）＝０．８）を添加して、約１時間撹拌したのち、
水で固形分濃度を２５％に調整し、２００メッシュの金
網でろ過して、水系分散体を得た。

【００６２】（比較例４）重合に際して使用する初期成
分、追加成分と添加成分を表２に示すとおりとした以外
は、実施例１と同様にして、水系分散体を得た。

【００６３】（ガラス転移温度の測定）各実施例および
比較例で得られた水系分散体を１００℃で２０時間真空
乾燥を行い、フィルムを作成した。この乾燥フィルムを
示差走査熱量計（ＤＳＣ：デュポン社製）を用いてＡＳ
ＴＭ法に準じてガラス転移温度を測定した。その結果を
表１、２に示す。

【００６４】（コーティング材の調整と評価）実施例お
よび比較例で得た各水系分散体を用い、下記配合処方に
より、コーティング材を調整した。 配合処方； 水系分散体（固形分換算） ２０部 水溶性メラミン ２部 （商品名スミマールＭ−３０Ｗ 住友化学工業（株）製） カチオン性オリゴマー型界面活性剤 １部 （商品名アデカカチオエースＰＤ−５０ 旭電化工業（株）製） イオン交換水 ７８部 得られた各コーティング材を、あらかじめメタノールで
表面を拭き取ったＰＥＴフィルムに、乾燥膜厚が１０μ
ｍとなるようにバーコーダーにより塗布したのち、１６
０℃の雰囲気下で３分間乾燥して試験片を作製した。得
られた試験片の性能評価は以下の方法により行った。な
お、特に断りのない限り、試験片への印刷は、染料系イ
ンクジェット用プリンター（セイコーエプソン社（株）
製 ＰＭ−７００Ｃ）を使用し、ブラック、イエロー、
シアン、マゼンタの４色のインクを用いて印刷した。

【００６５】１．インク受理性 １）インク吸収性 印刷終了１分後に印刷面を指で擦り、印刷面の状態を目
視観察した。

【００６６】 ○：インキが擦れない △：多少インキの擦れが認められる ×：インキが擦れる ２）インク固着性 アルファベット文字を印刷、１０分間放置した後、文字
上に水滴を滴下、水滴が乾燥したときの印刷面の状態を
目視観察した。

【００６７】 ○：はっきりと文字が判別できる △：にじみはあるものの文字の判別は可能 ×：全く文字が判別できない ３）鮮明性 印刷の鮮明さを目視観察した。

【００６８】 ○：にじみやむらがなく鮮明な画像 △：にじみやむらがやや生じているが実用上問題ない ×：にじみが著しい ２．耐水性 アルファベット文字を印刷、１０分間放置した後、文字
上に水滴を滴下、１分後に印字部分を脱脂綿で擦った。

【００６９】 ○：印刷面の脱離がない △：多少の印刷面の脱離が生じる ×：完全に印刷面が脱離する ３．透明性 ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して、積分式光線透過率測定
装置を用い、塗膜の曇り価を測定し、下記基準で評価し
た。

【００７０】 ○：曇り価が１０未満 ×：曇り価が１０以上 ４．耐ブロッキング性 試験片を指触し、評価した。

【００７１】 ○：べたつき感が全くない △：ややべたつき感があるが、実用上問題ない ×：べたつき感が著しい ５．耐カール性 試験片を１０平方センチ角に切り、これを２５℃、湿度
６５％の雰囲気下で平らな台の上に２４時間放置した。
そしてカールしたフィルムの端と台との距離により評価
した。

【００７２】 ○：５ｍｍ以下 △：５〜１０ｍｍ ×：１０ｍｍ以上 前記の評価方法で評価した結果を、実施例については表
３に、比較例については表４に示した。

【００７３】実施例１、６に示す水系分散体は、インク
吸収性、インク固着性、鮮明性などのインク受理性、耐
水性、透明性、耐ブロッキング性、耐カール性がいずれ
も優れた塗膜を形成することができる。

【００７４】実施例２の水系分散体は、ラジカル重合可
能な単量体成分中にアルド基あるいはケト基にもとづく
カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体を含んで
いないため、耐水性において、実施例１、６ほどのレベ
ルには至ってはいないが、十分に本発明の目的を達成し
ている。

【００７５】また、実施例３の水系分散体は、前記単量
体成分中にＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドを含ま
れておらず、かつ、水系分散体中のカルボニル基の当量
（Ａ）に対する１分子中に少なくとも２個のヒドラジノ
基を有する多官能性ヒドラジン誘導体中のヒドラジノ基
の当量（Ｂ）の比（Ｂ）／（Ａ）が０．１未満であるた
め、インク吸収性および耐水性において、実施例１、６
ほどのレベルには至ってはいないが、十分に本発明の目
的を達成している。

【００７６】また、実施例４の水系分散体は、前記単量
体成分１００重量部に対して、Ｎ−アルキル（メタ）ア
クリルアミドの量が５０重量部を越え、かつ、前記比
（Ｂ）／（Ａ）が５を越えているため、鮮明性、耐水性
および透明性において、実施例１、６ほどのレベルには
至ってはいないが、十分に本発明の目的を達成してい
る。

【００７７】また、実施例５の水系分散体は、前記単量
体成分１００重量部に対して、アルド基あるいはケト基
にもとづくカルボニル基を有するエチレン性不飽和単量
体の量が２０重量部を越え、かつ、前記単量体成分を重
合して得られた重合体のガラス転移温度が−２０℃未満
であるため、インク吸収性および耐ブロッキング性にお
いて、実施例１、６ほどのレベルには至ってはいない
が、十分に本発明の目的を達成している。

【００７８】これら実施例に対して、比較例１の水系分
散体は、前記単量体成分１００重量部に対して、ヒドロ
キシル基含有水溶性高分子の量が、５重量部未満である
ため、インク吸収性、インク固着性、鮮明性などのイン
ク受理性が劣る結果となってしまっている。また、透明
性も劣る傾向にある。

【００７９】また、比較例２の水系分散体は、ヒドロキ
シル基含有水溶性高分子を使用していないため、インク
吸収性、インク固着性、鮮明性などのインク受理性が劣
る結果に終わってしまっている。

【００８０】また、比較例３の水系分散体は、優れた、
インク吸収性、インク固着性を発現させてはいるが、ヒ
ドロキシル基含有水溶性高分子を重合時に使用せずに、
重合後に添加しているため、優れた透明性を発現させる
ことができない。また、鮮明性もやや劣る傾向にある。

【００８１】また、比較例４の水系分散体は、単量体成
分１００重量部に対して、ヒドロキシル基含有水溶性高
分子の使用量が５００重量部を越えているため、鮮明
性、耐水性および耐カール性が劣る結果となってしまっ
ている。

【００８２】また、比較例５は、単量体成分が水系媒体
中に仕込まれていないことから、単量体成分を重合して
得られる重合体が水系分散体に含まれていない。その結
果、鮮明性、耐水性、耐カール性が劣る結果に終わって
しまっている。

【００８３】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 101/00 Ｃ０９Ｄ 101/00 103/00 103/00 129/04 129/04 Ｂ 151/00 151/00 171/02 171/02 201/00 201/00 (72)発明者 川橋 信夫 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水系媒体中、ラジカル重合可能な単量体
   成分１００重量部に対して、ヒドロキシル基含有水溶性
   高分子５〜５００重量部の存在下、該ラジカル重合可能
   な単量体成分を重合させて得られる重合体を含むことを
   特徴とする水系分散体。
2. 【請求項２】 請求項１において、 前記ラジカル重合可能な単量体成分は、Ｎ−アルキル
   （メタ）アクリルアミドを含むことを特徴とする水系分
   散体。
3. 【請求項３】 請求項１または２において、 前記ラジカル重合可能な単量体成分は、アルド基あるい
   はケト基にもとづくカルボニル基を有するエチレン性不
   飽和単量体を含むことを特徴とする水系分散体。
4. 【請求項４】 請求項３において、 前記水系分散体は、さらに１分子中に少なくとも２個の
   ヒドラジノ基を有する多官能性ヒドラジン誘導体が含ま
   れることを特徴とする水系分散体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかにおいて、 前記重合体のガラス転移温度は、−２０℃以上であるこ
   とを特徴とする水系分散体。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の水系分
   散体を主成分とすることを特徴とするインクジェット記
   録用コーティング材。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のインクジェット記録用
   コーティング材を塗工してなることを特徴とするインク
   ジェット記録用シート。