JPH11246824A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業用プラントや工業用ボイラなどの煙突や
排気ダクトなどでの使用環境に耐える高い耐熱性、耐薬
品性、耐食性を有し、しかも表面密着性に優れた塗料を
提供すること。 【解決手段】 特定構造の末端にマレイン酸残基を有す
るポリアミド酸化合物を樹脂成分とし、これを溶剤に溶
解させた溶液に顔料成分として酸化チタン、酸化鉄（II
I)及び炭化珪素からなる群から選ばれる１種以上の粉末
を、前記樹脂成分と顔料成分との合計量中の顔料成分の
割合が３０〜６０体積％となるように混合してなること
を特徴とする塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性、耐薬品性、
耐食性及び表面密着性に優れた、煙突や排ガスダクト内
面などの塗装に適した塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】工業用プラント又は工業用ボイラなどの
煙突や排気ダクトには、例えば炭素鋼、ステンレス鋼な
どの鉄系金属が使用されている。そのため、重油などを
代表とする燃料に含まれる硫黄又は硫黄化合物が燃焼過
程で酸化された亜硫酸又は硫酸、あるいは空気中の窒素
が酸化した二酸化窒素等から構成される腐食性物質によ
り、これら煙突、排気ダクトなどを構成する金属材料が
腐食劣化するという問題がある。このような問題に対処
するため、従来から煙突、排気ダクトなどの内面に耐食
性を有する材料からなる塗料を塗布することが実施され
てきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】現在これらの用途に用
いられている塗料の樹脂成分としては、ウレタン変性シ
リコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、アクリル
変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂
などの耐熱性の良いシリコーン系の樹脂が主体であり、
一方、顔料成分としては、金属アルミニウム、金属亜鉛
など自らは腐食されやすく、被塗物の金属よりもイオン
化傾向の大きい、所謂犠牲防食効果を期待できるものが
耐食顔料として使用されている。

【０００４】しかし、煙突、排気ダクトの内面の環境
は、これらの樹脂が有する耐熱性では十分ではなく、ま
たシリコーン特有の物質透過性と相まって、前記の腐食
性物質が塗装塗膜を迅速に拡散透過し、それと同時に耐
食顔料を酸化させるため、体積が増大し、塗膜を破壊す
るようになる。そのため、腐食性物質は被塗物である金
属表面に極めて早期に到達してしまうので装置の腐食が
急速に進行し、再塗装又は場合によっては装置の交換等
の補修作業が定期的に必要になる。

【０００５】本発明は上記従来技術の実状に鑑み、工業
用プラントや工業用ボイラなどの煙突や排気ダクトなど
での使用環境に耐える高い耐熱性、耐薬品性、耐食性を
有し、しかも表面密着性に優れた塗料を提供しようとす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、塗料を構成する成分について鋭意検討した
結果、一定の条件を満たすポリアミド酸エステルを主成
分とする樹脂（反応硬化性ポリイミド樹脂）を使用し、
かつ酸化劣化しない顔料を一定量配合することにより、
前記課題を解決し得ることを見い出し本発明に到達し
た。

【０００７】すなわち、本発明は一般式Ａで表される末
端にマレイン酸残基を有するポリアミド酸化合物を樹脂
成分とし、これを溶剤に溶解させた溶液に顔料成分とし
て酸化チタン、酸化鉄（III)及び炭化珪素からなる群か
ら選ばれる１種以上の粉末を、前記樹脂成分と顔料成分
との合計量中の顔料成分の割合が３０〜６０体積％とな
るように混合してなることを特徴とする塗料組成物であ
る。

【化２】

【０００８】式Ａ中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１６
の１価の有機基であり、そのなかに−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −又は−（ＣＯ）−の１種以上を含んでもよい。
具体的にはＲとしては、水素；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などの直鎖低分子アルキル基；イソ
プロピル基、第２ブチル基、第３ブチル基、イソアミル
基礎、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基などの分
岐低分子アルキル基；エトキシエチル基などのアルコキ
シアルキル基；フェニル基、ベンジル基などの芳香族基
などが挙げられる。

【０００９】また、Ｘはポリイミド樹脂を形成し得る４
価のテトラカルボン酸残基（テトラカルボン酸化合物か
ら４個のカルボン酸基を除いた部分からなる４価の基）
であり、そのなかに−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−
（ＣＯ）−の１種以上を含んでもよい。Ｘの具体的な例
としては次の構造式で示す４価の基を挙げることができ
る。

【化３】

【００１０】Ｙはポリイミド樹脂を形成し得る２価のジ
アミン化合物の残基（ジアミン化合物から２個のアミノ
基を除いた部分からなる基）であり、そのなかに−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−（ＣＯ）−の１種以上を
含んでもよい。Ｙの基礎となるジアミン化合物の具体的
な例としてはパラフェニレンジアミン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニル
エーテルなどを挙げることができる。

【００１１】式Ａ中、ｎは重合度を表し、通常は２〜数
万、好ましくは５００〜１００００程度である。

【００１２】本発明の塗料組成物は樹脂成分として前記
一般式Ａで表される末端に付加重合性を有するマレイン
酸残基を有するポリアミド酸化合物（以下、マレイン酸
変性ポリアミド酸化合物と称する）を含むことを特徴と
する。この化合物を樹脂成分とする塗料を被塗装物の表
面に塗布して乾燥（溶剤の除去）することにより、一般
式Ｂで表される末端にマレイン酸残基を有するマレイン
酸変性ポリイミドを経て、一般式Ｃで表されるポリイミ
ド架橋体に変化し、耐熱性、耐薬品性、ガス遮断性の優
れた塗膜を得ることができる。なお、一般式Ｂ及びＣに
おいてＸ、Ｙ及びｎはそれぞれ前記と同じ意味を表す。

【００１３】

【化４】

【００１４】

【化５】

【００１５】本発明においてマレイン酸変性ポリアミド
酸化合物Ａを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等の極性物質、トルエン、キシレン、ベン
ゼン等の芳香族系炭化水素、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系炭
化水素、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン等のケトン系炭化水素、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、テトラクロ
ロエチレン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、トリクロロエタン等の塩素系炭化水素、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のフラン系炭化水素を単独もし
くは複数を混合したものが挙げられるが、マレイン酸変
性ポリアミド酸化合物Ａを構成する分子、特にＲを含む
エステル部分と親和性のよい系統の溶剤を選び、重合度
ｎによって、溶剤とする化合物種を選択するのが望まし
い。これらの溶剤の中ではＮ−メチル−２−ピロリドン
は最も汎用性のある溶剤であり、これを主剤とする溶剤
系を選択すれば、ほとんどの樹脂について良好な結果を
得ることができる。

【００１６】本発明の塗料組成物においては顔料成分と
して酸化チタン、酸化鉄（III)及び炭化珪素からなる群
から選ばれる１種以上の粉末を、前記樹脂成分と顔料成
分との合計量中の顔料成分が３０〜６０体積％となるよ
うに混合する。顔料成分の割合が３０％未満では耐食性
が十分でなく、６０％を超えると塗膜の均質性が低下す
るので好ましくない。

【００１７】本発明の塗料組成物は、上記マレイン酸変
性ポリアミド酸化合物、顔料、溶剤の他に着色剤、展色
剤、表面調整剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内
で混合使用することができる。この場合に使用できる着
色剤、展色剤としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸マグネシウム、シリカ粉末等の珪素化合物、グラ
ファイト、カーボンブラックなどの無機化合物が挙げら
れ、また表面調製剤としては、例えば、シリコーン系調
製剤、アクリル系調製剤、塩化ビニルを主体とした調製
剤、セルロース系調製剤等を本発明の効果を阻害しない
範囲内で混合使用することができる。

【００１８】本発明の塗料を煙突や排ガスダクト内面に
塗装する方法としては、例えばスプレー塗装、ロール刷
毛による塗装、刷毛による塗装方法などが挙げられる。
なお、その際に塗料粘度を調整するためには、前述の溶
剤で適当に希釈し、不揮発分濃度で２５〜４０％の範囲
とするのが作業性がよい。また、目標とする塗装膜厚は
一回塗り当たり乾燥膜厚で５〜１００μｍ程度、好まし
くは５〜３０μｍにするのがよく、所定の膜厚まで塗り
重ねればよい。

【００１９】本発明の塗料を用いて施工した塗装膜の乾
燥硬化は、先ず溶剤を散逸させ、次いで加熱することに
より、前記一般式Ａ中のＲを含むエステル部分を分解除
去し、一般式Ｂで示されるポリイミドとする。このとき
Ｒを含むエステルはＲ−ＯＨで示される水又は１価のア
ルコールとなり、熱により塗膜から脱離除去される。一
般式Ｂで示されるポリイミドはさらに加熱することによ
り一般式Ｃのポリイミド架橋体に変化し、本発明の特徴
である耐熱性、耐薬品性、ガス遮断性に優れた塗装膜が
得られる。

【００２０】溶剤を除去する方法としては例えば、自然
乾燥、強制通風乾燥、加熱乾燥等が挙げられる。また、
加熱乾燥、加熱硬化させる方法としては例えば、電気抵
抗加熱、赤外線加熱、燃焼加熱等が挙げられ、本発明の
塗料を煙突や排ガスダクト内面に塗装した場合は、装置
稼働時の熱を利用することが経済的であり最も簡便であ
る。

【００２１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、混合分率表記の％は重量基準である。 （実施例１）エチレングリコールモノエチルエーテルに
無水硫酸ナトリウムを加えて４日間室温で保管したのち
濾過し乾燥したエチレングリコールモノエチルエーテル
を用意した。３，３′，４，４′ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物２２３．２９ｇをよく乾燥した２リ
ットルのケルダールフラスコに入れ、１００℃に加熱し
ながら、乾燥したエチレングリコールモノエチルエーテ
ル１５０ｇを毎秒約４滴づつ滴下した。滴下開始後約９
０分で固体は消失した。所定量の滴下が終了したのち、
還流冷却管を取り付けさらに２時間加熱し、薄い褐色で
透明な液を得た（溶液１）。

【００２２】無水マレイン酸３４．０ｇをよく乾燥した
２リットルのケルダールフラスコに入れ、１００℃に加
熱しながら、乾燥したエチレングリコールモノエチルエ
ーテル５０ｇを加え、還流冷却管を取り付け２時間加熱
し、透明な液を得た（溶液２）。パラフェニレンジアミ
ン３７．５ｇとジアミノジフェニルメタン１３７．３９
ｇを直径１８０ｍｍの磁性のボールミルに直径１６ｍｍ
のガラスボール１５個と共に入れ、真空にした後窒素ガ
スで置換し、内部の酸素を除去した。内部を若干減圧に
した後、サービスバルブを介して１００ｇの乾燥したエ
チレングリコールモノエチルエーテルを導入し、破板を
取り付け二本ロールを用い７０〜７３ｒｐｍで４時間回
転させて攪拌して溶解させ赤紫透明の液を得た（溶液
３）。

【００２３】溶液１と溶液２を混合し、室温で攪拌しな
がら溶液３を加え、さらに攪拌しながら徐々に温度を上
げ、１時間かけて内容物を７０℃にした。常温まで冷却
し、全体の重量が１ｋｇになるまで乾燥したエチレング
リコールモノエチルエーテルを追加し、マレイン酸変性
ポリアミド酸化合物７０％からなる樹脂溶液Ａを得た。

【００２４】比重３．９のルチル型酸化チタン（１６０
０メッシュ）を６１ｇ取り、直径６５ｍｍ×４段のビー
ズミルに５０メッシュのガラスビーズと共に入れ、エチ
レングリコールモノエチルエーテル５０ｇを加えて５分
間予備混合した。その後、前記樹脂溶液Ａ５７．７ｇを
加え３００ｒｐｍで３０分間混合し、ガラスビーズを除
きながら溶剤で共洗いし、全量を２００ｇになるように
調整した。これにより、エチレングリコールモノエチル
エーテルを溶剤とし、酸化チタンをマレイン酸変性ポリ
アミド酸化合物基準で３０体積％含む不揮発分濃度５０
％の塗料組成物を得た。

【００２５】（実施例２）比重５．２の酸化鉄（III)、
１０００メッシュを７４ｇと前記樹脂溶液Ａ５２．４ｇ
を使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同様に
操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを溶剤
とし、酸化鉄（III)をマレイン酸変性ポリアミド酸化合
物基準で３０体積％含む不揮発分濃度５５．５％の塗料
組成物を得た。

【００２６】（実施例３）比重３．２５の炭化珪素（３
０００メッシュ）を５１ｇと前記樹脂溶液Ａ６６．９ｇ
を使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同様に
操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを溶剤
とし、炭化珪素をマレイン酸変性ポリアミド酸化合物基
準で３０体積％含む不揮発分濃度５０．５％の塗料組成
物を得た。

【００２７】（実施例４）比重３．９のルチル型酸化チ
タン（１６００メッシュ）を７４．６ｇと前記樹脂溶液
Ａ３４．６ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施
例１と同様に操作し、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルを溶剤とし、酸化チタンをマレイン酸変性ポリア
ミド酸化合物基準で５０体積％含む不揮発分濃度５０．
１％の塗料組成物を得た。

【００２８】（実施例５）比重５．２の酸化鉄（III)、
１０００メッシュを８０．６ｇと前記樹脂溶液Ａ２６．
８ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同
様に操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを
溶剤とし、酸化鉄（III)をマレイン酸変性ポリアミド酸
化合物基準で５０体積％含む不揮発分濃度５０．０％の
塗料組成物を得た。

【００２９】（実施例６）比重３．２５の炭化珪素（３
０００メッシュ）を７２．２ｇと前記樹脂溶液Ａ３８．
４ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同
様に操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを
溶剤とし、炭化珪素をマレイン酸変性ポリアミド酸化合
物基準で５０体積％含む不揮発分濃度５０．０％の塗料
組成物を得た。

【００３０】（実施例７）比重３．９のルチル型酸化チ
タン（１６００メッシュ）を８２．４ｇと前記樹脂溶液
Ａ２４．４ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施
例１と同様に操作し、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルを溶剤とし、酸化チタンをマレイン酸変性ポリア
ミド酸化合物基準で６０体積％含む不揮発分濃度５０．
０％の塗料組成物を得た。

【００３１】（実施例８）比重５．２の酸化鉄（III)、
１０００メッシュを８６．２ｇと前記樹脂溶液Ａ１９．
１ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同
様に操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを
溶剤とし、酸化鉄（III)をマレイン酸変性ポリアミド酸
化合物基準で６０体積％含む不揮発分濃度５０．０％の
塗料組成物を得た。

【００３２】（実施例９）比重３．２５の炭化珪素（３
０００メッシュ）を７９．５ｇと前記樹脂溶液Ａ２８．
２ｇを使用し、溶剤の量を調整したほかは実施例１と同
様に操作し、エチレングリコールモノエチルエーテルを
溶剤とした炭化珪素をマレイン酸変性ポリアミド酸化合
物基準で６０体積％含む不揮発分濃度５０．０％の塗料
組成物を得た。

【００３３】（実施例１０）メタノールに無水硫酸ナト
リウムを加えて７日間室温で保管したのち濾過し乾燥し
たメタノールを用意した。３，３′，４，４′ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物２６９．３６ｇをよく
乾燥した２リットルのケルダールフラスコに入れ、５０
℃に加熱しながら、乾燥したメタノール１００ｇを毎秒
約４滴づつ滴下した。滴下開始後約６０分で固体は消失
した。所定量の滴下が終了したのち、還流冷却管を取り
付け温度を７０℃に上げ、さらに２時間加熱し、透明な
液を得た（溶液４）。

【００３４】無水マレイン酸４０．９ｇをよく乾燥した
２リットルのケルダールフラスコに入れ、５０℃に加熱
しながら、乾燥したメタノール５０ｇを加え、還流冷却
管を取り付け２時間加熱し、透明な液を得た（溶液
５）。パラフェニレンジアミン４５．２ｇとジアミノジ
フェニルメタン１６５．７４ｇを直径１８０ｍｍ磁性の
ボールミルに直径１６ｍｍのガラスボール１５個と共に
入れ、真空にした後窒素ガスで置換し、内部の酸素を除
去した。内部を若干減圧にした後、サービスバルブを介
して１００ｇの乾燥したメタノールを導入し、破板を取
り付け二本ロールを用い７０〜７３ｒｐｍで４時間攪拌
して溶解し赤紫透明の液を得た（溶液６）

【００３５】溶液４と溶液５を混合し、室温で攪拌しな
がら溶液６を加え、攪拌しながら徐々に温度を上げ、１
時間かけて内容物を５０℃にした。常温まで冷却し、全
体の重量が１ｋｇになるまで乾燥したメタノールを追加
し、マレイン酸変性ポリアミド酸化合物７０％からなる
樹脂溶液Ｂを得た。

【００３６】比重３．９のルチル型酸化チタン（１６０
０メッシュ）を６１ｇ取り、直径６５ｍｍ×４段のビー
ズミルに５０メッシュのガラスビーズと共に入れ、メタ
ノール５０ｇを加えて５分間予備混合した。その後、樹
脂溶液Ｂ５７．７ｇを加え３００ｒｐｍで３０分間混合
し、ガラスビーズを除きながら溶剤で共洗いし、全量を
２００ｇになるように調整した。これで、メタノールを
溶剤とした酸化チタンをマレイン酸変性ポリアミド酸化
合物基準で３０体積％含む不揮発分濃度５０％の塗料組
成物を得た。

【００３７】（実施例１１）イソプロパノールに無水硫
酸ナトリウムを加えて７日間室温で保管したのち濾過し
乾燥したイソプロパノールを用意した。３，３′，４，
４′ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物２４４．
９５ｇをよく乾燥した２リットルのケルダールフラスコ
に入れ、８０℃に加熱しながら、乾燥したイソプロパノ
ール１００ｇを毎秒約４滴づつ滴下した。滴下開始後約
１２０分で固体は消失した。所定量の滴下が終了したの
ち、還流冷却管を取り付けて温度を９０℃に上げ、さら
に２時間加熱し、透明な液を得た（溶液７）。

【００３８】無水マレイン酸３７．３ｇをよく乾燥した
５００ミリリットルのケルダールフラスコに入れ、８０
℃に加熱しながら、乾燥したイソプロパノール３０ｇを
加え、還流冷却管を取り付け２時間加熱し、透明な液を
得た（溶液８）。パラフェニレンジアミン４１．１ｇと
ジアミノジフェニルメタン１５０．７２ｇを直径１８０
ｍｍ磁性のボールミルに直径１６ｍｍのガラスボール１
５個と共に入れ、真空にした後窒素ガスで置換し、内部
の酸素を除去した。内部を若干減圧にした後、サービス
バルブを介して１００ｇの乾燥したイソプロパノールを
導入し、破板を取り付け二本ロールを用い７０〜７３ｒ
ｐｍで２時間攪拌して溶解し赤紫透明の液を得た（溶液
９）。

【００３９】溶液７と溶液８を混合し、室温で攪拌しな
がら溶液９を加え、攪拌しながら徐々に温度を上げ、１
時間かけて内容物を８０℃にした。常温まで冷却し、全
体の重量が１ｋｇになるまで乾燥したイソプロパノール
を追加し、イソプロパノールを溶剤とするマレイン酸変
性ポリアミド酸化合物７０％からなる樹脂溶液Ｃを得
た。

【００４０】比重３．９のルチル型酸化チタン（１６０
０メッシュ）を６１ｇ取り、直径６５ｍｍ×４段のビー
ズミルに５０メッシュのガラスビーズと共に入れ、イソ
プロパノール５０ｇを加えて５分間予備混合した。その
後、樹脂溶液Ｃ５７．７ｇを加え３００ｒｐｍで３０分
間混合し、ガラスビーズを除きながら溶剤で共洗いし、
全量を２００ｇになるように調整した。これで、イソプ
ロパノールを溶剤とする酸化チタンをマレイン酸変性ポ
リアミド酸化合物基準で３０体積％含む不揮発分濃度５
０％の塗料組成物を得た。

【００４１】（実施例１２）３，３′，４，４′ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物２５９．０４ｇをよ
く乾燥した２リットルのケルダールフラスコに入れ、１
００℃に加熱しながら、乾燥したエチレングリコールモ
ノエチルエーテル２５０ｇを毎秒約４滴づつ滴下した。
滴下開始後約９０分で固体は消失した。所定量の滴下が
終了したのち、還流冷却管を取り付けさらに２時間加熱
し、薄い褐色で透明な液を得た（溶液１０）。

【００４２】無水マレイン酸３９．４２ｇを良く乾燥し
た５００ミリリットルのケルダールフラスコに入れ、１
００℃に加熱しながら、乾燥したエチレングリコールモ
ノエチルエーテル５０ｇを加え、還流冷却管を取り付け
２時間加熱し、透明な液を得た（溶液１１）。パラフェ
ニレンジアミン１０８．７ｇを直径１８０ｍｍ磁性のボ
ールミルに直径１６ｍｍのガラスボール１５個と共に入
れ、真空にした後、窒素ガスで置換し、内部の酸素を除
去した。内部を若干減圧にした後、サービスバルブを介
して１５０ｇの乾燥したエチレングリコールモノエチル
エーテルを導入し、破板を取り付け二本ロールを用い７
０〜７３ｒｐｍで２時間攪拌して溶解し透明の液を得た
（溶液１２）。

【００４３】溶液１０と溶液１１を混合し、室温で攪拌
しながら溶液１２を加え、攪拌しながら徐々に温度を上
げ、１時間かけて内容物を９０℃にした。常温まで冷却
し、全体の重量が１ｋｇになるまで乾燥したエチレング
リコールモノエチルエーテルを追加し、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルを溶剤とするパラフェニレンジ
アミンのみをアミン種とするマレイン酸変性ポリアミド
酸化合物７０％からなる樹脂溶液Ｄを得た。

【００４４】比重３．９のルチル型酸化チタン（１６０
０メッシュ）を６１ｇ取り、直径６５ｍｍ×４段のビー
ズミルに５０メッシュのガラスビーズと共に入れ、溶剤
５０ｇを加えて５分間予備混合した。その後、樹脂溶液
Ｄ５７．７ｇを加え３００ｒｐｍで３０分間混合し、ガ
ラスビーズを除きながら溶剤で共洗いし、全量を２００
ｇになるように調整した。これで、酸化チタンをマレイ
ン酸変性ポリアミド酸化合物基準で３０体積％含む不揮
発分濃度５０％の塗料組成物を得た。

【００４５】（実施例１３）３，３′，４，４′ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物２２４．４８ｇをよ
く乾燥した２リットルのケルダールフラスコに入れ、１
００℃に加熱しながら、乾燥したエチレングリコールモ
ノエチルエーテル２００ｇを毎秒約４滴づつ滴下した。
滴下開始後約９０分で固体は消失した。所定量の滴下が
終了したのち、還流冷却管を取り付けさらに２時間加熱
し、薄い褐色で透明な液を得た（溶液１３）。

【００４６】無水マレイン酸３４．１６ｇをよく乾燥し
た５００ミリリットルのケルダールフラスコに入れ、１
００℃に加熱しながら、乾燥したエチレングリコールモ
ノエチルエーテル５０ｇを加え、環流冷却管を取り付け
２時間加熱し、透明な液を得た（溶液１４）。

【００４７】ジアミノジフェニルメタン１７２．６５ｇ
を直径１８０ｍｍ磁性のボールミルに直径１６ｍｍのガ
ラスボール１５個と共に入れ、真空にした後、窒素ガス
で置換し、内部の酸素を除去した。内部を若干減圧にし
た後、サービスバルブを介して１５０ｇの乾燥したエチ
レングリコールモノエチルエーテルを導入し、破板を取
り付け二本ロールを用い７０〜７３ｒｐｍで２時間掛か
って溶解し透明な液を得た（溶液１５）。

【００４８】溶液１３と溶液１４を混合し、室温で攪拌
しながら溶液１５を加え、攪拌しながら徐々に温度を上
げ、１時間かけて内容物を９０℃にした。常温まで冷却
し、全体の重量が１ｋｇになるまで乾燥したエチレング
リコールモノエチルエーテルを追加し、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルを溶剤とするジアミノジフェニ
ルメタンのみをアミン種とするマレイン酸変性ポリアミ
ド酸化合物７０％からなる樹脂溶液Ｅを得た。

【００４９】比重３．９のルチル型酸化チタン（１６０
０メッシュ）を６１ｇとり、直径６５ｍｍ×４段のビー
ズミルに５０メッシュのガラスビーズと共に入れ、溶剤
５０ｇを加えて５分間予備混合した。その後、樹脂溶液
Ｅ５７．７ｇを加え３００ｒｐｍで３０分間混合し、ガ
ラスビーズを除きながら溶剤で共洗いし、全量を２００
ｇになるように調整した。これで、酸化チタンをマレイ
ン酸変性ポリアミド酸化合物基準で３０体積％含む不揮
発分濃度５０％の塗料組成物を得た。以上の実施例をま
とめると表１のように分類できる。

【００５０】

【表１】

【００５１】（評価試験）実施例１〜１３で得られた塗
料を平刷毛を用い０．８ｍｍ厚みの冷間圧廷鋼板に乾燥
膜厚３０μｍになるように両面塗布したものを作製し
た。乾燥は、室温で２時間静置した後、自動匂配温度調
節装置付きオーブンで、室温〜２００℃を１０時間かか
って昇温し乾燥した。これらの試料について密着性、耐
薬品性の評価及び耐熱試験を行った。評価結果は表２に
示すとおりである。また、比較例として煙突及び排ガス
ダクト内面用塗料として市販されているエポキシ変性シ
リコーン樹脂よりなる塗料Ｔ（Ｋ社製）を施工例として
同様な方法で塗装し、推奨乾燥条件で乾燥した試料を作
製し、同様の試験を行った結果を表２に併せて示した。

【００５２】評価試験は次の方法によって行った。 密着性：ＪＩＳ−Ｋ−５４００ ８．５．２に準拠し、
２ｍｍ平方の碁盤目を１００個切り取りテープ剥離試験
を行う。結果は密着残存している個数を示す。 耐薬品性１：５％硫酸水溶液中に浸漬し、４０℃で７２
時間後の塗膜状態を目視で観察する。 耐薬品性２：８５％硫酸水溶液中に浸漬し、４０℃で７
２時間後の塗膜状態を目視で観察する。 耐熱試験：電気炉中で２００℃×５００時間保持したと
きの塗膜状態を観察し、試験前の状態と比較評価する。

【００５３】

【表２】

【００５４】表２で比較例に用いた一般市販塗料は、初
期の密着性は良好であったが、それぞれの評価試験で何
れも早期に塗膜が劣化し、剥離、発錆などの決定的な問
題が露見している。それに対して、本発明による実施例
の１〜６及び１２と１３では、良好な耐久性を示してい
る。実施例の７〜９は顔料の体積濃度が６０％と高く、
密着を助け環境からの腐食性物質をさえぎる樹脂が少な
いので、初期密着及び耐薬品性が弱い。また、実施例１
０〜１１は溶剤としてメタノール又はイソプロパノール
を使用していたために、他の良好であった実施例で用い
ていたエチレングリコールモノエチルエーテルと比較し
て沸点の低い溶剤であったため、加熱乾燥過程で溶剤が
沸騰し、塗膜に損傷を与えていたことが判明したので、
加熱匂配を施工例の１．５倍、すなわち１５時間以上か
けて緩やかに乾燥硬化させたところ、他の良好であった
実施例と全く同様に良好な密着性、耐久性を具備してい
ることが確認できた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は高い耐熱性、耐薬
品性、耐食性を有し、鋼板などの被塗装面への密着性が
優れており、工業用プラントや工業用ボイラなどの煙突
や排気ダクトなどに適用した際にも極めて良好な密着
性、耐久性を示すものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ａで表される末端にマレイン酸残
   基を有するポリアミド酸化合物を樹脂成分とし、これを
   溶剤に溶解させた溶液に顔料成分として酸化チタン、酸
   化鉄（III)及び炭化珪素からなる群から選ばれる１種以
   上の粉末を、前記樹脂成分と顔料成分との合計量中の顔
   料成分の割合が３０〜６０体積％となるように混合して
   なることを特徴とする塗料組成物。 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜１６の１価の有機
   基であり、そのなかに−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は
   −（ＣＯ）−の１種以上を含んでもよく、Ｘはポリイミ
   ド樹脂を形成し得る４価のテトラカルボン酸残基であ
   り、そのなかに−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂ −又は−（Ｃ
   Ｏ）−の１種以上を含んでもよく、Ｙはポリイミド樹脂
   を形成し得る２価のジアミン化合物残基であり、そのな
   かに−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −又は−（ＣＯ）−の１
   種以上を含んでもよく、ｎは重合度を表す数値であ
   る。〕