JPH11254822A - 可逆性感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱条件を制御することにより、発色および
消色を行ない、かつその発色状態と消色状態を常温にお
いて保持できる、可逆性感熱記録体において、記録プリ
ンターのヘッド摩耗が極めて少なく、記録部分の欠陥が
なく、かつ記録プリンター内における走行不良のない可
逆性感熱記録体を提供する。 【解決手段】 シート状支持体上に、無色または淡色の
染料前駆体と、該染料前駆体を可逆的に発色および消色
させる顕色剤とを含有する感熱記録層を設けて形成さ
れ、加熱温度の違いにより発色および消色を行なう可逆
性感熱記録体において、感熱記録層側表面の表面電気抵
抗値が２０℃、相対湿度６５％の環境下において、１×
１０¹³Ω／□以下で、かつ該表面の静摩擦係数が０．６
５以下であることを特徴とする可逆性感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、発色および消色を行ない、かつその発色
状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱
記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、
本発明は、記録プリンターのヘッド摩耗の極めて少な
く、記録部分の欠陥のない可逆性感熱記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。

【０００４】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号公報、特開平４−７８５７３号公報および４−
３５８８７８号公報等には、加熱条件による透明度の変
化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示さ
れている。このタイプのものは、発色部と消色部のコン
トラストが低くなり、暗い場所での視認性が悪く、ま
た、発色地に白の画像記録となってしまい、所謂ペーパ
ーライクな記録体を得るのが困難であるという欠点も有
している。

【０００５】これらの点を改良する方法として、従来の
感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆記
録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提案
されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地に
発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件に
よる吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、比
較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆性
感熱記録体としては、例えば、下記のようなものが開示
されている。

【０００６】特開平５−１２４３６０号公報および特開
平６−２１０９５４号公報には、長鎖アルキル基を有す
る有機リン酸化合物、あるいはフェノール性化合物を顕
色剤として用いる方法が開示されている。しかし、消去
の際、十分に消色しないことがあり、また発色画像の保
存性が不十分となることがあるという欠点を有してい
る。また、本出願人は特開平９−２７２２６１号公報に
おいて、長鎖アルキル基とスルホニル（チオ）ウレア基
を有する顕色剤を用いることにより、保存性に優れる染
料タイプの可逆感熱記録体を提案した。

【０００７】ところで、可逆性感熱記録体は、通常の感
熱記録体とは異なり、繰り返し記録、消去を行うため、
記録時や保管時に異物が記録体表面に付着し、それが原
因となって印字障害や、ヘッド摩耗といった問題が生
じ、特にバーコードや小さい文字を記録した場合におい
ては読み取りエラー等のトラブルにつながる。また、可
逆性感熱記録体をポイントカード等の用途に用いた場合
では、記録体が様々な状況で保管され、摩擦帯電によっ
て表面に異物が付着しやすく、記録工程だけでなく消色
工程時にも、記録体上に異物付着部分の消色不良を生
じ、見た目の印象を悪くするなど、実用上の支障をきた
している。更に、これらの記録体が摩擦帯電した際に、
プリンター内でジャミング、重送などといった走行不良
等と生じるなどの問題も発生している。

【０００８】通常の感熱記録体において、記録体表面層
の電気抵抗値を規定し、プリンター内における走行不良
を改善する提案がされている（特開昭６０−４６２９
４）。すなわち感熱発色層上に水溶性高分子、充填剤お
よび導電剤を含有する保護層を設けると共にその表面抵
抗を１０¹²Ω以下とする方法であるが、この方法では異
物付着は軽減されるが、走行不良については充分な改善
が見られず、導電剤の種類によっては悪化してしまう場
合もある。特に、本件が対象とするような可逆性感熱記
録材料、即ち、発色、消色のいずれも加熱によって行な
う方式の可逆性感熱記録材料においては、繰り返して加
熱を受けるため、単に表面抵抗を制御するだけでは走行
不良の問題は解決しない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加熱条件を
制御することにより、発色および消色を行ない、かつそ
の発色状態と消色状態を常温において保持できる、可逆
性感熱記録体において、記録プリンターのヘッド摩耗が
極めて少なく、記録部分の欠陥がなく、かつ記録プリン
ター内における走行不良のない可逆性感熱記録体を提供
することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成を採用する。即ち、本発明は、
「シート状支持体上に、無色または淡色の染料前駆体
と、該染料前駆体を可逆的に発色および消色させる顕色
剤とを含有する感熱記録層を設けて形成され、加熱温度
の違いにより発色および消色を行なう可逆性感熱記録体
において、感熱記録層側表面の表面電気抵抗値が２０
℃、相対湿度６５％の環境下において、１×１０¹³Ω／
□以下で、かつ該表面の静摩擦係数が０．６５以下であ
ることを特徴とする可逆性感熱記録体」である。

【００１１】通常、可逆性感熱記録体は絶縁性の高い有
機物質、高分子物質、および無機物質により構成されて
おり、表面電気抵抗値については全く考慮されていない
が、本発明者らの研究によれば従来の可逆性感熱記録体
は一般的に１×１０¹⁴Ω／□以上の表面電気抵抗値を有
し、摩擦帯電しやすい領域にあることが判明した。

【００１２】このような状況下においては、異物が記録
体表面に付着しやすく、結果としてドット欠け等の記録
欠陥やヘッド摩耗の原因となっている。異物は主として
紙粉、塗料カス、通常のチリから成り、記録体の表面処
理、仕上げ処理、記録装置内走行時、記録物の保管時等
に発生する摩擦帯電によって記録体に付着する。異物の
大きさは１０〜１０００μのものが記録欠陥やヘッド摩
耗の原因となり、１０００μ以上のものは記録層上にあ
まり付着せず、１０μに満たない場合には付着しても画
質の低下や、ヘッド摩耗に影響しない。

【００１３】本発明者らはこれらトラブルを解決するた
めに先ず異物の発生を押さえる方法および付着した異物
を記録直前に取り除く方法を研究したが、これらの方法
はある程度の効果が得られたが、量産に向かなかった
り、装置が高価になるなどの欠点があり、採用するに至
らなかった。これに対し、本発明の記録体は表面抵抗値
を低くし、１０００μに満たない異物の付着を防ぐもの
であり、異物を原因とした記録欠陥やヘッド摩耗の防止
には顕著な効果を有する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明において、表面電気抵抗と
摩擦係数測定の対象となる感熱記録層側表面とは、感熱
記録層が存在する側の最表層の表面であり、保護層が一
層以上ある場合には最も外側の保護層が最表層であり、
保護層がない場合は感熱記録層が最表層である。表面電
気抵抗値を１×１０¹³Ω／□以下にする最も容易な方法
として、電気抵抗調整剤を最表層に１種以上含有させる
方法が挙げられる。電気抵抗調整剤の混入量は最表層の
表面電気抵抗値が２０℃、相対湿度６５％環境下におい
て１×１０¹³Ω／□以下になる量とする。

【００１５】本発明に使用される電気抵抗調整剤は、そ
れに限定されるわけではないが、以下に示されるものが
挙げられる。 （１）酸化亜鉛、酸化錫、酸化アンチモン、表面処理さ
れた酸化チタンなどの金属酸化物 （２）塩化マグネシウム、酸化カリウム、臭化カリウ
ム、塩化亜鉛、塩化ナトリウムなどの金属ハロゲン化物 （３）ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド、スチレンアクリル酸トリエチルアンモニウムクロラ
イド等の第４級アンモニウム塩型高分子電解質 （４）グリセリン、塩化マグネシウム（Ｍｇ₂Ｃｌ₂・６
Ｈ₂Ｏ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ）等の
吸湿性物質 なお、金属ハロゲン化物はある一部の記録ヘッドに対し
ては高温時に腐食作用をもたらすことがあり、使用に際
しては充分に注意をはらう必要がある。

【００１６】また、最表層だけでなく、発色層や中間層
に前記電気抵抗値調整剤を、添加することも可能であ
る。記録層、中間層に添加する場合の添加量も表面層に
添加する場合と同様に、最表層の表面電気抵抗値が１×
１０¹³Ω／□以下になるように適時調整する必要があ
る。

【００１７】電気抵抗調整剤の添加量については１×１
０¹³Ω／□以下になるのと同時に、表面層の静摩擦係数
が０．６５以下になるように調整しなければならない。
これは電気抵抗調整剤、特に第４級アンモニウム塩高分
子電解質等のイオン伝導型導電剤を使用した場合では表
面がべとつき、プリンター内でのジャミング等の走行不
良につながるためである。本発明者らは、記録欠陥防止
と走行不良改善の両立を検討した結果、本発明を完成す
るに至った。表面電気抵抗値と静摩擦係数を両立させる
電気抵抗調整剤の添加量は、用いる電気抵抗値調整剤に
よって異なる上、表面層の他の材料によっても大きく変
化するため、トライアンドエラーを繰り返しつつ決定す
る。静摩擦係数を制御する方法として例えば、イオン伝
導型導電剤を電気抵抗調整剤として最表層に添加した場
合には、最表層に各種顔料を添加し、静摩擦係数を制御
する。顔料は最表層中に１〜８０重量％の範囲が好まし
いが、特には、２０〜６０重量％が好ましい。静摩擦係
数は０．６５以下、好ましくは０．５以下になるように
適時調整する。

【００１８】電気抵抗調整剤を添加する以外の電気抵抗
値を１×１０¹³Ω／□以下にする方法としては、記録体
の水分を高めにすることが挙げられる。通常の感熱記録
体、可逆性感熱記録体の製造においても水分のコントロ
ールを行うが、これはブロッキング防止や地肌かぶり等
の品質低下防止が目的であって、異物付着防止に関して
の検討は行われていなかった。本発明者らは記録体の水
分と表面電気抵抗値について鋭意検討した結果、記録体
の水分をコントロールすることで表面電気抵抗が１×１
０¹³Ω／□以下の記録体を得た。すなわち紙を支持体と
した場合は、５．０％〜１０．０％、好ましくは６．０
〜８．５％の範囲にすることが望ましい。また、合成紙
を支持体とした場合においては０．０１〜１．０％、好
ましくは０．１〜０．７％の範囲が望ましい。この範囲
より水分が少なくなった場合は表面の電気抵抗値が上昇
し、空気中のチリやごみを吸着しやすくなり、範囲より
多くなった場合では製造工程時のブロッキングや長期保
管時の地肌かぶりの発生など実用上の問題となるため好
ましくない。

【００１９】本発明に係る可逆性感熱記録体の可逆的熱
発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加
熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、
この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の
加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とする
ものである。

【００２０】本発明の可逆性感熱記録体において、染料
前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱により速
やかに発色し、その発色状態は急冷することにより常温
においても保持される。一方、常温において保持された
発色画像部は、発色温度以下に加熱することにより消去
することができ、その消色状態は常温に冷却しても保持
される。この消色の作用機構は明確でないが、発色体が
発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の長鎖アルキル
基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色剤が
分離して消色するものと考えられる。一般に発色のため
の加熱温度は８０〜１８０℃であり、消色が起きる温度
域は５０〜１２０℃であり、かつ前記発色加熱温度より
低い。一般に発色は、加熱した後の急速な冷却が容易
な、サーマルヘッドなどにより行なわれるが、消色は、
発色加熱温度以下の温度域に保持されることにより行な
われ、加熱・冷却速度を制御する必要はない。消色時の
温度保持時間は、０．１秒以上であることが好ましい。

【００２１】本発明の可逆性感熱記録体に使用される顕
色剤として、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）また
は一般式（III）で表わされる化合物が好ましい。

【００２２】

【化１】 （ただし、Ｒ₁は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ
₁は、下記化学式：

【化２】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）

【００２３】

【化３】 （ただし、Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１１〜３０の整数を表
わす。）

【００２４】

【化４】 （ただし、ｐは１４〜３０の整数を表わす。）

【００２５】また、上記した式の中で、長鎖アルキル基
の長さは、１１以上であることが必要であり、３０以下
であることが好ましい。その領域でも、１４〜２１であ
ることがさらに好ましい。炭素原子数が１１未満では消
色能力が実用レベルに達せず、３０を超過すると顕色能
力が低下することがある。

【００２６】本発明の可逆性感熱記録体において、顕色
剤として用いられる式（Ｉ）の芳香族化合物の具体例
は、下記化学式：

【化５】 により表わされる化合物である。

【００２７】また、本発明の可逆性感熱記録体におい
て、顕色剤として用いられる式（II）の芳香族化合物の
具体例は、下記化学式：

【化６】 により表わされる化合物である。

【００２８】さらに、本発明の可逆性感熱記録体におい
て、顕色剤として用いられる式（III）の化合物の具体
例は、下記化学式：

【化７】 により表わされる化合物である。これらの化合物は単独
で用いても良く、あるいは、その２種以上を混合して用
いても良い。

【００２９】本発明で使用される染料前駆体としては、
トリアリール系、ジフェニルメタン系、チアジン系、ス
ピロ系、ラクタム系、フルオラン系などのロイコ体が好
ましく使用できる。その具体例を下記に示す。黒色発色
を与える染料前駆体としては、２，２−ビス｛４−
［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルア
ミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランである。

【００３０】さらに、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２、４−ジ
メチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラ
ンおよび３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の少なく
とも１種を用いることができる。

【００３１】上記フルオラン化合物の中でも、２，２−
ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−
キサンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパン
が特に好ましい。

【００３２】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。

【００３３】これら従来の顕色剤は、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号公報）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号公
報）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ―４’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号公報）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号公報）、３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８
２８６号公報）である。

【００３４】さらには、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）ウレア、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）
ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ
−トリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（ｐートリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−ベンジルウレア（以上、特開平５−３
２０６１号公報）、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（ｏートルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐートルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタ
ン、４，４’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−
ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７３５
７号公報）などである。

【００３５】本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感
剤として知られる熱可融性物質を感熱記録層に含有する
ことができる。それらは例えば、シュウ酸ジエステル類
（特開昭６４−１５８３号公報）、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）（特公平５−６２５９７号公報）、１、
２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開昭６０−５
６５８８号公報）、ジフェニルスルホン（特開昭６０−
１５６６７号公報）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号公報）、１、４−ビス［２−（４−
メチルベンジロキシ）エトキシ］ベンゼンであるが、こ
れらの化合物は、比較的低印加エネルギ−により可逆性
感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力に加え、消色
反応を促進し、可逆性を向上させるという能力も有す
る。

【００３６】また本発明の感熱記録層には、さらにワッ
クス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んで
いてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類とし
ては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを
用いることができる。

【００３７】顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。前記バイン
ダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性
高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

【００３８】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、本発明の増
感剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５
０重量％であることが好ましい。増感剤の含有率が５重
量％未満では、消色促進効果に不足をきたし、また５０
重量％を越えて多量に使用すると、発色濃度が不足する
可能性がある。

【００３９】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量
％以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。

【００４０】ワックス類、および顔料が感熱記録層に含
まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０重量％、１
０〜５０重量％であることが好ましく、またバインダー
の含有率は一般に５〜２０重量％である。

【００４１】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ²が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²が特
に好ましい。

【００４２】本発明においては、可逆性感熱発色層の下
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、印刷適性、及び発色、消色の繰り返し耐久
性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護
層、印刷層などのような被覆層を形成することもでき
る。

【００４３】本発明においては、可逆性感熱記録体の付
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。ま
た裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノ
ーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙とし
ての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とする
こともできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とするこ
ともできる。画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。

【００４４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。 ＜実施例１＞下記操作により可逆性感熱記録体を作成し
た。 分散液Ａの調製： ２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３ ’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］−２’−イルアミノ］フ ェニル｝プロパン ２０部 １０％−ポリビニルアルコ−ル水溶液 １０部 水 ７０部 上記組成物をサンドグラインダーにて、平均粒径が１μ
ｍ以下になるまで粉砕した。

【００４５】 分散液Ｂの調製： N−(２−ナフチルスルホニル）―N'―［4―(n―オクタデカノイルアミノ）フ ェニル］ウレア ２０部 １０％−ポリビニルアルコ−ル水溶液 １０部 水 ７０部 上記組成物をサンドグラインダーにて、平均粒径が１μ
ｍ以下になるまで粉砕した。 分散液Ｃの調製： １、４−ビス［２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ベンゼン ２０部 １０％−ポリビニルアルコ−ル水溶液 １０部 水 ７０部 上記組成物をサンドグラインダーにて、平均粒径が１μ
ｍ以下になるまで粉砕した。

【００４６】 可逆性感熱記録層の形成： 可逆性感熱記録層用塗布液 Ａ液 ７５部 Ｂ液 １５０部 Ｃ液 ７５部 焼成クレー ３０部 ２５％パラフィンワックスエマルジョン ２部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 １００部 上記組成物を混合、撹拌し、塗布液とした。この塗布液
を、紙支持体の片面に、乾燥後の塗布量が５.０ｇ／ｍ²
となるように塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記
録層を形成した。

【００４７】 保護層の形成： 保護層用塗布液 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％） ５部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） ２００部 導電性酸化チタン（石原テクノ製、ＥＴ−５００Ｗ） ５部 上記組成物を混合撹拌し中間層用塗布液を調製した。こ
の塗布液を、上記感熱記録層の上に、乾燥後の塗布量が
１.５ｇ／ｍ²となる様に塗布し、乾燥してオーバーコー
ト層を形成し、記録体水分を６．５％に調湿し、可逆性
感熱記録体１を得た。

【００４８】＜実施例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体２を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの
調製にあたり、N−(２−ナフチルスルホニル）―N'―
［4―(n―オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア
の代わりにＮ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’―ｎ
−オクタデシルウレアを用いた。

【００４９】＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体３を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの
調製にあたり、N−(２−ナフチルスルホニル）―N'―
［4―(n―オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア
の代わりにオクタデシルホスホン酸を用いた。

【００５０】＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体４を作成し、テストした。但し、可逆性感熱
記録層として下記可逆性感熱記録層用塗布液を用い、
保護層として下記保護層用塗布液を用いた。 可逆性感熱記録層用塗布液 Ａ液 ７５部 Ｂ液 １５０部 Ｃ液 ７５部 焼成クレー ２０部 導電性酸化チタン（石原テクノ製 ＥＷ−５００） １０部 ２５％パラフィンワックスエマルジョン ２部 １０％ポリビニールアルコール水溶液 １００部 保護層用塗布液 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％） １０部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） ２００部

【００５１】＜実施例５＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体５を作成し、テストした。但し、保護層とし
て、以下の保護層用塗布液を用い、得られた可逆性感
熱記録体を調湿し、水分を６．０％とした。 保護層用塗布液 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％） １０部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） １８０部 第４級アンモニウム塩型導電性水溶液（三洋化成工業社製 ケミスタット６３００ ２０部

【００５２】＜比較例１＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体６を作成した。但し、保護層用塗布液を使
用して保護層を形成した。

【００５３】＜比較例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体７を作成し、テストした。但し、保護層とし
て以下の保護層用塗布液を用いた。 保護層用塗布液 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％） １０部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） １９０部 第４級アンモニウム塩型導電性水溶液（三洋化成工業社製 ケミスタット６３００ １０部

【００５４】＜比較例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体８を作成し、テストした。但し、保護層とし
て以下の保護層用塗布液を用いた。 保護層用塗布液 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％） １０部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１０％） １００部 第４級アンモニウム塩型導電性水溶液（三洋化成工業社製 ケミスタット６３００） １００部

【００５５】＜発色性、消色性試験＞このようにして得
られた各可逆性感熱記録体に、大倉電機製感熱発色試験
機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．７ｖ、印字パル
ス１．０ｍｓの条件で印字した。この印字発色濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。さらに、こ
の発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温
度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ²、加熱時間１秒の条件
で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９
１４で測定した。記録濃度は１．３０以上、消色濃度は
０．１５以下、好ましくは記録濃度１．４０以上、消色
濃度は０．１０以下であれば実用上問題のないレベルで
ある。テスト結果を表１、表２に示す。

【００５６】＜耐熱性試験＞上記の発色試験と同様にし
て印字発色濃度を測定した後、得られた発色試料を５０
℃条件下に１日間放置した後の発色濃度を同様にして測
定した。この時の画像保存率：（５０℃で１日間放置後
の発色濃度）／（印字直後の発色濃度）により画像部の
保存性を評価した。保存率は７０％以上、好ましくは８
０％以上であれば実用上問題はない。テスト結果を表
１、表２に示す。

【００５７】＜表面電気抵抗値測定＞得られた記録体の
２０℃、相対湿度６５％環境下における表面電気抵抗値
を表面電気抵抗計（ダイアインストルメント製、ハイレ
スターＵＬ）を用い、測定電圧１００Ｖで測定した。テ
スト結果を表１、表２に示す。

【００５８】＜記録欠陥評価＞上記の発色試験と同様に
して印字発色したサンプルＡ４一枚あたりの欠陥個所
を、各サンプル１００枚づつ目視にて評価した。記録欠
陥は１．０個／Ａ４未満のものを○、１．０個以上のも
のを×として評価した。テスト結果を表１、表２に示
す。

【００５９】＜静摩擦係数試験＞ＪＩＳ Ｐ８１４７記
載の静摩擦係数測定方法によって得られた各記録体の静
摩擦係数を測定した。テスト結果を表１、表２に示す。 ＜走行性試験＞各記録体をＡ４サイズに断裁し、感熱記
録紙用プリンター（ＰＣ−ＰＲ１０１／ＴＮ１０３Ａ：
日本電気製）にて、連続１００枚記録し、その際、重
送、ジャミング等の走行不良を評価し、走行不良が発生
しないものを○とし、１回でも発生したものは×とし
た。結果を表１、表２に示す。

【００６０】下記の表１及び表２で、顕色剤Ａは、N−
(２−ナフチルベンゼンスルホニル）―N'―［4―(n―オ
クタデカノイルアミノ）フェニル］ウレアであり、顕色
剤Ｂは、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’―ｎ−
オクタデシルウレアであり、顕色剤Ｃは、オクタデシル
ホスホン酸である。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明により、記録プリンターのヘッド
摩耗が極めて少なく、記録部分の欠陥のなく、かつ記録
プリンター内における走行不良のない可逆性感熱記録体
を提供できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体上に、無色または淡色の
   染料前駆体と、該染料前駆体を可逆的に発色および消色
   させる顕色剤とを含有する感熱記録層を設けて形成さ
   れ、加熱温度の違いにより発色および消色を行なう可逆
   性感熱記録体において、感熱記録層側表面の表面電気抵
   抗値が２０℃、相対湿度６５％の環境下において、１×
   １０¹³Ω／□以下で、かつ該表面の静摩擦係数が０．６
   ５以下であることを特徴とする可逆性感熱記録体。