JPH11301112A - 可逆性感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料タイプの可逆性感熱記録体で高温、高湿
下で安定な赤発色系の可逆性感熱記録体を得ることを課
題とする。 【解決手段】 シート状支持体と、このシート状支持体
上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およ
びこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む
感熱記録層とを有する感熱記録体において、該染料前駆
体が３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン及
び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フ
ェノキシフルオランから選ばれる少なくとも１種の赤色
発色性染料前駆体を含有することを特徴とする可逆性感
熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、発色および消色を行ない、かつその発色
状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱
記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、
本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコントラスト
を有し、画像の保存性に優れた可逆性感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。

【０００４】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号公報、特開平４−７８５７３号公報および特開
平４−３５８８７８号公報等には、加熱条件による透明
度の変化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が
開示されている。しかし、暗い場所での視認性が悪いと
いう問題を有している。また一般に、発色地に白の画像
記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂
ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠
点も有している。

【０００５】これらの問題を解決する方法として、従来
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。特開平５−１２４３６０号公報および特開平６−２
１０９５４号公報には、長鎖アルキル基を有する有機リ
ン酸化合物、あるいはフェノール性化合物を顕色剤とし
て用いる方法が開示されている。しかし、消去の際、十
分に消色しないことがあり、また発色画像の保存性が不
十分となることがあるという欠点を有している。上記の
ように、可逆性感熱記録体について数多くの技術が開示
されてきたが、それぞれ種々の欠点を有しており、実用
上十分に満足な性能を有するものは未だ得られていな
い。

【０００６】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した（特開平９−２７２２６１
号公報）。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用
い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみによ
り発色および消色が可能であり、高いコントラストを有
している。

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記したど
の顕色剤を使用しても、高温、高湿下において、赤発色
系の染料前駆体を用いた発色画像は消色しやすいという
問題がある。本発明は、高温、高湿下で安定な赤発色系
の可逆性感熱記録体を得ることを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため、下記の構成を採用する。即ち、本発明は、
「シート状支持体と、このシート状支持体上に形成さ
れ、かつ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可
逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む感熱記録層
とを有する感熱記録体において、該染料前駆体が３−ジ
エチルアミノ−７−フェノキシフルオラン及び３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフ
ルオランから選ばれる少なくとも１種の赤色発色性染料
前駆体を含有することを特徴とする可逆性感熱記録体」
である。

【０００８】本発明において、顕色剤としては、下記の
一般式（Ｉ）または一般式（II）または一般式（III）
を含有するものを使用することが望ましい。

【０００９】

【化５】 （ただし、Ｒ₁は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ
₁は、下記化学式：

【化６】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
１種類の芳香族化合物。

【００１０】

【化７】 （ただし、 Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１０〜２９の整数を
表す。）で表される少なくとも１種類の芳香族化合物。

【００１１】

【化８】 （ただし、ｐは１０〜２９の整数を表す。）で表される
少なくとも１種類の化合物。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に係る可逆性感熱記録体の
可逆的熱発色および消色方法は、上記記録体の感熱記録
層に、加熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用
済み後、この感熱記録層に、前記発色加熱温度よりも低
い温度の加熱を施して前記発色画像を消色できるもので
ある。

【００１３】本発明の可逆性感熱記録体において、染料
前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱により速
やかに発色し、その発色状態は急冷することにより常温
においても保持される。一方、常温において保持された
発色画像部は、発色温度以下に加熱することにより消去
することができ、その消色状態は常温に冷却しても保持
される。この消色の作用機構は明確ではないが、発色体
が発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の長鎖アルキ
ル基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色剤
が分離して消色するものと考えられる。一般に発色のた
めの加熱温度は８０〜１８０℃であり、消色が起きる温
度域は５０〜１２０℃であり、かつ前記発色加熱温度よ
り低い。一般に発色は、加熱した後の急速な冷却が容易
な、サーマルヘッドなどにより行なわれるが、消色は、
発色加熱温度以下の温度域に保持されることにより行な
われ、加熱・冷却速度を制御する必要はない。消色時の
温度保持時間は、０．１秒以上であることが好ましい。

【００１４】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる化合物の具体例は、下記化学式により
表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は単独で
用いても良く、あるいはその２種以上を混合して用いて
もよい。

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】また、本発明に係わる顕色剤の長鎖アルキ
ル基の長さは、１１以上であることが必要であり、３０
以下であることが好ましい。その領域でも、１４〜２１
であることがさらに好ましい。炭素原子数が１１未満で
は消色能力が実用レベルに達せず、３０を超過すると顕
色能力が低下することがある。

【００２０】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。

【００２１】これら従来公知の顕色剤としては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−
メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベ
ンゼン、１，３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル（特開平１−１８０３８２号公報）、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４
８３号公報）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ―
４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭
６０−１３８５２号公報）、１，１−ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開
昭５９−５２６９４号公報）、３，３’−ジアリル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６
０−２０８２８６号公報）などが挙げられる。

【００２２】さらには、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）ウレア、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）
ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ
−トリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（ｐートリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−ベンジルウレア（以上、特開平５−３
２０６１号公報）、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（ｏートルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐートルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタ
ン、４，４’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−
ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７３５
７号公報）などが挙げられる。

【００２３】本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感
剤として知られる熱可融性物質を感熱記録層に含有する
ことができる。それらは例えば、シュウ酸ジエステル類
（特開昭６４−１５８３号公報）、シュウ酸ジ（４−メ
チルベンジル）（特公平５−６２５９７号公報）、１、
２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開昭６０−５
６５８８号公報）、ジフェニルスルホン（特開昭６０−
１５６６７号公報）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭
６０−８２３８２号公報）、［１、４−ビス｛２−（４
−メチルベンジロキシ）エトキシ｝］ベンゼンなどであ
るが、これらの化合物は、比較的低印加エネルギ−によ
り可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力に加
え、消色反応を促進し、可逆性を向上させるという能力
も有する。

【００２４】また本発明の感熱記録層には、さらにワッ
クス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んで
いてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類とし
ては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを
用いることができる。ただし、亜鉛塩の添加は、繰り返
し発色、消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画
像の消去が不完全になる恐れがあるため、亜鉛塩の含有
量は、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下であること
が好ましい。

【００２５】顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。前記バイン
ダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性
高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。

【００２６】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、本発明の増
感剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５
０重量％であることが好ましい。増感剤の含有率が５重
量％未満では、消色促進効果に不足をきたし、また５０
重量％を越えて多量に使用すると、発色濃度が不足する
可能性がある。

【００２７】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量
％以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。

【００２８】ワックス類、および顔料が感熱記録層に含
まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０重量％、１
０〜５０重量％であることが好ましく、またバインダー
の含有率は一般に５〜２０重量％である。

【００２９】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ ²が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²が特
に好ましい。

【００３０】本発明においては、可逆性感熱発色層の下
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、印刷適性、及び発色、消色の繰り返し耐久
性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護
層、印刷層などのような被覆層を形成することもでき
る。

【００３１】本発明においては、可逆性感熱記録体の付
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。ま
た裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノ
ーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙とし
ての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とする
こともできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とするこ
ともできる。画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。

【００３３】＜実施例１＞下記操作により可逆性感熱記
録体を作成した。 （１）分散液Ａの調製： 成 分 量（部） ３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３４】 （２）分散液Ｂの調製： 成 分 量（部） N-(２−ナフチルベンゼンスルホニル）-N'-［4- (n-オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア （化合物Ｎｏ．３） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３５】 （３）分散液Ｃの調製 成 分 量（部） ［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロ キシ）エトキシ｝］ベンゼン ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３６】（４）可逆性感熱記録層の形成：上記Ａ液
７５部、Ｂ液１５０部、Ｃ液７５部、焼成クレー３０
部、２５％パラフィンワックスエマルジョン２部、およ
び１０％ポリビニールアルコール水溶液１００部を混
合、撹拌し、塗布液とした。この塗布液を、支持体の片
面に、乾燥後の塗布量が５.０ｇ／ｍ²となるように塗布
し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形成した。

【００３７】（５）中間層の形成：カオリナイトクレー
分散液（固形分濃度６０％）５部、カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール水溶液（固形分１０％）２００部を混
合を混合、撹拌し中間層用塗布液を調製した。この塗布
液を、上記（４）項に記載の感熱記録層の上に、乾燥後
の塗布量が１.５ｇ／ｍ²となる様に塗布し、乾燥してオ
ーバーコート層を形成した。

【００３８】（６）ス−パ−カレンダ−処理：上記のよ
うにして得られた感熱記録体をス−パ−カレンダ−によ
って処理し、その感熱記録層の表面の平滑度を３０００
〜５０００秒に調整し、可逆性感熱記録体を得た。

【００３９】（７）オーバーコート層の形成：ポリエス
テルアクリレート（東亜合成社製、アーロニクスMー８
０３０）４０部、ポリエステルアクリレート（東亜合成
社製、アーロニクスMー６２００）４０部、炭酸カルシ
ウム（備北粉化工業製、ライトンA）２０部を混合、撹
拌し、上記（５）項記載の中間層の上に、塗布量が２.
５ｇ/ｍ²となる様に塗布した。得られた塗工層に、電子
線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加速電圧１７５
ｋＶ、吸収線量３Mradの条件で電子線を照射して、オー
バーコート層を形成し、可逆感熱記録体を得た。

【００４０】（８）発色性、消色性試験このようにして
得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機製感熱発色試験
機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．７ｖ、印字パル
ス１．０ｍｓの条件で印字した。この印字発色濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。さらに、こ
の発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温
度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ²、加熱時間１秒の条件
で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９
１４で測定した。テスト結果を表１に示す。

【００４１】（９）耐熱性試験：上記（８）項の発色試
験と同様にして印字発色濃度を測定した後、得られた発
色試料を５０℃条件下に１日間放置した後の発色濃度を
同様にして測定した。この時の画像保存率：（５０℃で
１日間放置後の発色濃度）／（印字直後の発色濃度）に
より画像部の保存性を評価した。テスト結果を表１に示
す。

【００４２】（１０）耐湿性試験：上記（８）項の発色
試験と同様にして印字発色濃度を測定した後、得られた
発色試料を４０℃湿度９０％条件下に１日間放置した後
の発色濃度を同様にして測定した。この時の画像保存
率：（４０℃湿度９０％で１日間放置後の発色濃度）／
（印字直後の発色濃度）により画像部の保存性を評価し
た。テスト結果を表１に示す。

【００４３】＜実施例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフル
オランのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−７−フェノキシフルオランを用いた。テスト結
果を表1に示す。

【００４４】＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(２-ナフチルベンゼンスルホニル）
-N'-［4- (n-オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにN-（4-ヒドロキシフェ
ニル）-N'-n-オクタデシルウレア（化合物Ｎｏ．２３）
を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００４５】＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(２-ナフチルベンゼンスルホニル）
-N'-［4- (n-オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにオクタデシルホスホン
酸（化合物Ｎｏ．２９）を用いた。テスト結果を表1に
示す。

【００４６】＜実施例５＞実施例２と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(２-ナフチルベンゼンスルホニル）
-N'-［4- (n-オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにN-（4-ヒドロキシフェ
ニル）-N'-n-オクタデシルウレア（化合物Ｎｏ．２３）
を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００４７】＜実施例６＞実施例２と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、N-(２-ナフチルベンゼンスルホニル）
-N'-［4- (n-オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにオクタデシルホスホン
酸（化合物Ｎｏ．２９）を用いた。テスト結果を表1に
示す。

【００４８】＜比較例１＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフル
オランのかわりに３，６−ビス（ジエチルアミノ）フル
オラン−γ―アニリノラクタムを用いた。テスト結果を
表1に示す。

【００４９】＜比較例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフル
オランのかわりに３−ピペリジノ−６−クロロフルオラ
ンを用いた。テスト結果を表1に示す。

【００５０】＜比較例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Aの調
製にあたり、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフル
オランのかわりにローダミンＢ−２−クロロアニリノラ
クタムを用いた。テスト結果を表1に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１から明らかなように、比較例１〜３
の、本発明に含まれない染料前駆体を含有する可逆性感
熱記録体は、消色性は高いものの、高温（５０℃）、高
湿（４０℃湿度９０％）下における発色画像の保存性が
著しく低かった。これらの比較例の可逆性感熱記録体に
対し、実施例１〜６の、本発明の染料前駆体を含有する
可逆性感熱記録体は、発色濃度が高く、消色性に優れて
おり、さらに高温（５０℃）、高湿（４０℃湿度９０
％）下における発色画像の保存性も極めて高かった。

【００５３】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、高いコントラストを有し、画像の保存
性に優れている。特に、高温、高湿下で安定な赤発色系
の可逆性感熱記録体を得られる。従って、実用に耐えら
れるカラーの可逆性感熱体に使用可能である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体と、このシート状支持体
   上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およ
   びこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む
   感熱記録層とを有する感熱記録体において、該染料前駆
   体が３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン及
   び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フ
   ェノキシフルオランから選ばれる少なくとも１種の赤色
   発色性染料前駆体を含有することを特徴とする可逆性感
   熱記録体。
2. 【請求項２】 前記顕色剤として、一分子中に下記一般
   式（Ｉ）： 【化１】 （ただし、Ｒ₁は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
   ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
   置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ
   ₁は、下記化学式： 【化２】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
   は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
   １種類の芳香族化合物を含有することを特徴とする請求
   項１に記載の可逆性感熱記録体。
3. 【請求項３】 前記顕色剤が、一分子中に下記一般式
   （II）： 【化３】 （ただし、 Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１０〜２９の整数を
   表す。）で表される少なくとも１種類の芳香族化合物を
   含有することを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱
   記録体。
4. 【請求項４】 前記顕色剤が、一分子中に下記一般式
   （III）： 【化４】 （ただし、ｐは１０〜２９の整数を表す。）で表される
   少なくとも１種類の化合物を含有することを特徴とする
   請求項１に記載の可逆性感熱記録体。