JPH11235870A - 可逆性感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小型の装置を用い、白地に発色画像を形成
し、加熱条件の違いのみで発色および消色を実施するこ
とができ、高いコントラストと優れた保存性を有する発
色画像を形成することができ、かつ画像の消去を極めて
短時間内に行うことができる可逆性感熱記録体を提供し
ようとするものである。 【解決手段】 シート状支持体上に少なくとも一種の無
色または淡色の染料前駆体と、該染料前駆体を可逆的に
発色および消色させる顕色剤とを含む感熱記録層を有
し、該記感熱記録層中にＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくｐ
Ｈが５．０〜８．０である顔料ならびに、融点５５℃以
上１３０℃以下である脂肪酸アミド、脂肪酸アミド誘導
体およびワックス類から選ばれた１種以上の物質を含有
することを特徴とする可逆性感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、画像の発色および消色を行ない、かつそ
の発色状態および消色状態を常温において保持できる、
可逆性感熱記録体に関するものである。更に詳しく述べ
るならば、本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコ
ントラストと画像の保存性に優れた可逆性感熱記録体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。

【０００４】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号公報、特開平４−７８５７３号公報および４−
３５８８７８号公報等には、加熱条件による透明度の変
化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示さ
れている。しかし、高分子の相変化による透明−白濁を
利用した記録方式であるため、十分な透明度、あるいは
十分な不透明度が簡単には得られず、発色部と消色部の
コントラストが低くなり、暗い場所での視認性が悪いと
いう問題を有している。また一般に、発色地に白の画像
記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂
ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠
点も有している。

【０００５】これらの問題を解決する方法として、従来
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。

【０００６】特開昭５８−１９１１９０号公報および特
開昭６０−１９３６９１号公報には、顕色剤として没食
子酸、フロログルシノールを用いる方法が開示されてい
る。しかし、消去に水または水蒸気を必要とするため、
消色装置が大型化するという欠点を有している。特開昭
６０−２６４２８５号公報および特開昭６２−１４０８
８１号公報には、ヒステリシスを有するサーモクロミッ
ク材料が開示されている。しかし、画像保持温度域が、
その上限および下限の両方において制限されるため、装
置が複雑になり、かつ使用環境温度に制限があるという
欠点を有している。特開昭６３−１７３６８４号公報に
は、顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方法が
開示されている。しかし、消去の際、十分に消色しない
という欠点を有している。

【０００７】特開平２−１８８２９３号公報および特開
平２−１８８２９４号公報には、没食子酸等の特定の有
機酸と、高級脂肪族アミンとの塩を顕色剤として用いる
方法が開示されている。しかし、発色反応と消色反応が
競争反応であるため、どちらかの反応が選択的に進行す
るように制御することが困難であり、高コントラストを
得にくいという欠点を有している。特開平５−１２４３
６０号公報および特開平６−２１０９５４号公報には、
長鎖アルキル基を有する有機リン酸化合物、あるいはフ
ェノール性化合物を顕色剤として用いる方法が開示され
ている。しかし、消去の際、十分に消色しないことがあ
り、また発色画像の保存性が不十分となることがあると
いう欠点を有している。上記のように、可逆性感熱記録
体について数多くの技術が開示されてきたが、それぞれ
種々の欠点を有しており、実用上十分に満足な性能を有
するものは未だ得られていない。

【０００８】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した（特開平９−２７２２６１
号公報）。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用
い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみによ
り発色および消色が可能であり、発色画像は高いコント
ラストを有し、かつ保存性に優れている。しかし、発色
・消色条件によっては画像の消去に多少の時間を要し、
１秒間以内の短時間で消去を行う場合には、画像が十分
消去されず、所謂消え残りが生じる場合があった。印字
・消去の処理時間短縮のために、消去時間は短いほど好
ましく、また新しい印字の視認性向上ために、消え残り
が全く無いことが望ましい。さらに、複数回繰り返し使
用を行う場合、画像が十分に消去されていない状態で発
色・消色の繰り返しを行うと、徐々に消色濃度が増大す
ることによりコントラストの低下が生じる場合があり、
繰り返し使用後の視認性向上のためにも消え残りが全く
無いことが望ましい。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、小型の装置
を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみ
で発色および消色を実施することができ、高いコントラ
ストと優れた保存性を有する発色画像を形成することが
でき、かつ画像の消去を極めて短時間内に行うことがで
きる可逆性感熱記録体を提供しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは染料タイプの可逆感熱記録方式につい
て更に研究した結果本発明に至った。即ち、本発明は、
「シート状支持体上に少なくとも一種の無色または淡色
の染料前駆体と、該染料前駆体を可逆的に発色および消
色させる顕色剤とを含む感熱記録層を有し、該感熱記録
層中にＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくｐＨが５．０〜８．
０である顔料ならびに、融点５５℃以上１３０℃以下で
ある脂肪酸アミド、脂肪酸アミド誘導体およびワックス
類から選ばれた１種以上の物質を含有することを特徴と
する可逆性感熱記録体」である。

【００１１】本発明において用いられる顔料の具体例と
しては、例えば酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、二酸化珪素、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
シリカ、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダル
シリカ等の無機系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末などをが挙げられ、１種
または２種以上混合して用いることができるが、中でも
ｐＨ５．５〜ｐＨ７．７のものが好ましい。これら顔料
でｐＨが５．０より低いものは、地肌かぶり等の問題が
起き白色度の高い記録体が得られず、またｐＨが８．０
より高いものでは消去時間の短縮化の効果が得られな
い。本発明において用いられる顔料の添加量は、感熱記
録層の乾燥重量の０．５〜３５重量％であることが好ま
しい。０．５重量％より添加量が少ないと所望の効果が
得られず、３５重量％より多いと発色濃度の低下などが
生じる。

【００１２】本発明において感熱記録層中に添加される
脂肪酸アミド、その誘導体またはワックス類の融点は５
５℃以上１３０℃以下であるが、６０℃以上１２５℃以
下であることが好ましい。融点５５℃未満では画像の保
存性に問題をきたし、融点１３０℃を超えると消去時間
の短縮化の効果が得られない。脂肪酸アミドおよびその
誘導体の具体例として、以下の化合物が挙げられる。

【００１３】（１）脂肪酸モノアミド ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸
アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸
アミドなど。

【００１４】（２）置換アミド Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオ
レイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ
−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン
酸アミド、Ｎ−メチロールパルミチン酸アミド、Ｎ−メ
チロールステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールベヘン酸
アミドなど。

【００１５】（３）脂肪酸ビスアミド エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミ
ド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセ
バシン酸アミドなど。

【００１６】ワックス類では、天然ワックス、石油ワッ
クス、合成ワックスなどがあげられるが、中でもパラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリス
タリンワックスが好ましい。これら脂肪酸アミド、その
誘導体またはワックス類は単独で用いてもよいし、二種
以上混合して用いてもよい。本発明において用いられる
脂肪酸アミド、その誘導体またはワックス類の添加量
は、感熱記録層の乾燥重量の０．５〜２０重量％である
ことが好ましい。０．５重量％より添加量が少ないと消
去時間の短縮化の効果が得られず、２０重量％より多い
と発色濃度や保存性の低下などが生じる。

【００１７】さらに、本発明の可逆性感熱記録体は、シ
ート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、か
つ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に
発色および消色させる顕色剤とを含む感熱記録層とを有
し、前記顕色剤として、下記一般式（Ｉ）、（II）、
（III）で表わされる少なくとも一種の化合物を含有す
ることを特徴とするものである。

【００１８】

【化５】 （ただし、Ｒ₁は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ
₁は、下記化学式：

【化６】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）

【００１９】下記一般式（II）：

【化７】 （ただし、Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１１〜３０の整数を表
わす。）

【００２０】下記一般式（III）：

【化８】 （ただし、ｐは１４〜３０の整数を表わす。）

【００２１】本発明に係る可逆性感熱記録体の可逆的熱
発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加
熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、
この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の
加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とする
ものである。

【００２２】一般式（Ｉ）のＲ₁は、ナフチル基または
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基および低級ア
ルコキシ基から選ばれた一員により置換されたフェニル
基を表わすが、好ましいものとしては下記の基を挙げる
ことができる。

【化９】

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の可逆性感熱記録体におい
て、染料前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下に加熱することに
より消去することができ、その消色状態は常温に冷却し
ても保持される。

【００２４】この発色・消色の作用機構は明確ではない
が、発色体が発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の
長鎖アルキル基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染
料と顕色剤が分離して消色するものと考えられる。一般
に発色のための加熱温度は８０〜１８０℃であり、消色
が起きる温度域は５０〜１２０℃であり、かつ前記発色
加熱温度より低い。一般に発色は、加熱した後の急速な
冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行なわれる
が、消色は、発色加熱温度以下の温度域に保持されるこ
とにより行なわれ、加熱・冷却速度を制御する必要はな
い。消色時の温度保持時間は、０．１秒以上であること
が好ましい。この発色画像の記録、消去の過程を図１に
より説明する。

【００２５】図１において、状態Ａにある未記録の記録
体を加熱すると、状態Ｂを経由して温度Ｔ２以上におい
て急激に発色濃度が増大し、さらに状態Ｃを経由して、
発色反応が完了すると状態Ｄに達し、最も高い発色濃度
を示す。状態Ｄを室温まで急冷すると、状態Ｅを経由し
て状態Ｆに達する。状態Ｆは室温で発色が保持されてい
る状態であり、これで画像の記録が終了する。この記録
画像を、温度域Ｔ１に加熱、保持すると、発色濃度が次
第に低下し、状態Ｇを経由して状態Ａ’となり完全に消
色する。これを室温まで冷却すると、状態Ａに達する。
状態Ａは室温で消色状態が保持されている状態であり、
これで画像の消去が終了する。上記の発色−消色可逆サ
イクルは、繰り返し行うことができる。

【００２６】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる式（Ｉ）の芳香族化合物の具体例を下
記に示す。

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる式（II）の芳香族化合物の具体例を下
記に示す。

【化１２】

【００２９】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる式（III）の化合物の具体例を下記に
示す。

【化１３】 これらの化合物は単独で用いても良く、あるいはその２
種以上を混合して用いてもよい。

【００３０】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体として使用される化合物としては、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタ
ン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶこと
ができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバ
イオレットラクトン、３、３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランであ
る。

【００３１】さらには、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ヘキシル）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキ
シプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エ
チルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−
［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。

【００３２】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。

【００３３】これら従来の顕色剤は、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号公報）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号公
報）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ―４’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号公報）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号公報）、３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８
２８６号公報）である。

【００３４】さらには、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）ウレア、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）
ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ
−トリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（ｐートリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−ベンジルウレア（以上、特開平５−３
２０６１号公報）、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタ
ン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７３５
７号公報）などである。

【００３５】本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感
剤として知られる熱可融性物質を感熱記録層に含有する
ことができる。このような増感剤は例えば、シュウ酸ジ
エステル類（特開昭６４−１５８３号公報）、シュウ酸
ジ（４−メチルベンジル）（特公平５−６２５９７号公
報）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開
昭６０−５６５８８号公報）、ジフェニルスルホン（特
開昭６０−１５６６７号公報）、ｐ−ベンジルビフェニ
ル（特開昭６０−８２３８２号公報）、［１、４−ビス
｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ｝］ベンゼ
ンなどから選ぶことができるが、これらの化合物は、比
較的低印加エネルギ−により可逆性感熱記録体の高濃度
発色を可能にする能力に加え、消色反応を促進し、可逆
性を向上させるという能力も有する。

【００３６】また本発明の感熱記録層には、通常バイン
ダーが含まれ、その具体例としては、種々の分子量のポ
リビニルアルコールおよびその誘導体（例えばアセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、スルホニル基変性ポリビニルアル
コールなど）、デンプン及びその誘導体（例えば酸化デ
ンプン、酢酸ビニルグラフトデンプン、アルデヒド変性
デンプンなど）、メトキシセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等
のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子材
料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブ
チルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の
ラテックスを用いることができる。これらバインダーは
単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、含有
率は一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜２０重量％であ
る。

【００３７】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。

【００３８】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量
％以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。

【００３９】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ ²が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²が特
に好ましい。

【００４０】本発明においては、可逆性感熱発色層の下
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、耐光性、印刷適性、及び発色・消色の繰り
返し耐久性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上
に保護層、印刷層などのような被覆層を形成することも
できる。保護層中に紫外線吸収剤を含有させることによ
り耐光性を向上させることができる。また、保護層中に
電子線照射または紫外線照射で硬化し得る不飽和有機化
合物を主成分として含む表面樹脂塗布硬化層を用いるこ
とにより、発色・消色の繰り返し耐久性を飛躍的に向上
させることができる。

【００４１】また、本発明においては、可逆性感熱記録
体の付加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高
い機能を付与した可逆性感熱記録体とすることができ
る。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタ
ック型接着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着
紙、ディレードタック紙としたり、磁気加工することに
より、磁気記録可能な可逆性感熱記録体とすることがで
きる。また裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット
用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ
用紙としての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録
紙とすることもできる。もちろん両面可逆性感熱記録体
とすることもできる。画像の記録（発色）、消去（消
色）を行う装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒
温槽、加熱ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー
光、赤外線などから選択することができるが、特にこれ
らに限定されるものではない。

【００４２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。 ＜実施例１＞下記操作により可逆性感熱記録体を作成し
た。 （１）分散液Ａの調製 成 分 量（部） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７− ２０ アニリノフルオラン ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００４３】 （２）分散液Ｂの調製 成 分 量（部） Ｎ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’− ［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ ウレア（化合物Ｎｏ．１） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００４４】 （３）分散液Ｃの調製 成 分 量（部） ［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロ キシ）エトキシ｝］ベンゼン ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００４５】 （４）分散液Ｄの調製 成 分 量（部） ベヘン酸アミド（融点１０４℃） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍになるまで粉砕した。

【００４６】（５）可逆性感熱記録層の形成 上記Ａ液７５部、Ｂ液１５０部、Ｃ液１５０部、Ｄ液２
５部、カオリン（ｐＨ５．８）の５０％分散液４０部、
および１０％ポリビニールアルコール水溶液１００部を
混合、撹拌し、塗布液とした。この塗布液を、支持体の
片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように
塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形成し
た。

【００４７】（６）中間層の形成 焼成カオリンの５０％分散液６部、カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール水溶液（固形分１０％）２００部を混
合、撹拌し中間層用塗布液を調製した。この塗布液を、
上記（５）項に記載の感熱記録層の上に、乾燥後の塗布
量が１．５ｇ／ｍ²となる様に塗布し、乾燥して中間層
を形成した。

【００４８】（７）ス−パ−カレンダ−処理 上記のようにして得られた感熱シートをス−パ−カレン
ダ−によって処理し、表面の平滑度を３０００〜５００
０秒に調整した。

【００４９】（８）オーバーコート層の形成 上記（７）項で得られた感熱シート上に、ポリエステル
アクリレート（東亜合成社製、アーロニクスM−８０３
０）４０部、ポリエステルアクリレート（東亜合成社
製、アーロニクスM−６２００）４０部、炭酸カルシウ
ム（備北粉化工業製、ライトンA）２０部を混合、撹拌
し、上記（５）項記載の中間層の上に、塗布量が２．５
ｇ／ｍ²となる様に塗布した。得られた塗工層に、電子
線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加速電圧１７５
ｋＶ、吸収線量３Mradの条件で電子線を照射して、オー
バーコート層を形成し、可逆性感熱記録体を得た。

【００５０】（９）発色性、消色性試験 このようにして得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機
製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．
７ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印
字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。さらに、この発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を
用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ²、加熱
時間０．７秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１
に示す。

【００５１】（１０）保存性試験 上記（９）項の発色試験と同様にして印字発色濃度を測
定した後、得られた発色試料を４０℃条件下に１４日間
放置した後の発色濃度を同様にして測定した。 この時の画像保存率：（４０℃で１４日間放置後の発色
濃度）／（印字直後の発色濃度）により画像部の保存性
を評価した。テスト結果を表１に示す。

【００５２】＜実施例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、可逆性感熱記
録層の形成においてカオリン（ｐＨ５．８）の代わりに
無定形シリカ（ｐＨ７．５）を用いた。テスト結果を表
1に示す。

【００５３】＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｄの調
製にあたり、ベヘン酸アミドのかわりにＮ−メチロール
ステアリン酸アミド（融点１１０℃）を用いた。テスト
結果を表1に示す。

【００５４】＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｄを２
５部のかわりにパラフィンワックス分散液〔中京油脂
（株）製：ハイドリンＤ−３３６、融点６３℃、固形分
３０％〕１６．７部を用いた。テスト結果を表1に示
す。

【００５５】＜実施例５＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｄを２
５部のかわりにパラフィンワックス分散液〔中京油脂
（株）製：ハイドリンＥ−１３９、融点７５℃、固形分
３０％〕１６．７部を用いた。テスト結果を表1に示
す。

【００５６】＜実施例６＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調
製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’−
［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．１）のかわりにＮ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデカノイルアミ
ノ）フェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．１１）を用いた。
テスト結果を表１に示す。

【００５７】＜実施例７＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調
製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’−
［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．１）のかわりにＮ−（４’−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ’−（ｎ−オクタデシル）ウレア（化
合物Ｎｏ．２３）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００５８】＜実施例８＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調
製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’−
［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレ
ア（化合物Ｎｏ．１）のかわりにオクタデシルホスホン
酸（化合物Ｎｏ．２９）を用いた。テスト結果を表１に
示す。

【００５９】＜実施例９＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、オーバーコー
ト層の形成を以下のように行った。紫外線硬化性ビヒク
ル｛大日精化工業（株）製、商標：セイカビ−ムＰＰＣ
−Ｄ−９（改）｝をオフセット印刷機により、２ｇ／ｍ
²の乾燥塗布量で塗布した後、この塗布層に、１．２Ｋ
Ｗ水銀ランプ１灯を有する紫外線硬化装置を用い、ラン
プからの距離１０ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫
外線を照射することによりオーバーコート層を形成し
た。テスト結果を表１に示す。

【００６０】＜比較例１＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、可逆性感熱記
録層の形成においてカオリン（ｐＨ５．８）の代わりに
軽質炭酸カルシウム（ｐＨ８．５）を用いた。テスト結
果を表1に示す。 ＜比較例２＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、可逆性感熱記録層の形成に
おいてカオリン（ｐＨ５．８）の代わりに酸性白土（ｐ
Ｈ４．５）を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００６１】＜比較例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｄの調
製にあたり、ベヘン酸アミドのかわりにＮ，Ｎ’−エチ
レンビスアセトアミド（融点１７２℃）を用いた。テス
ト結果を表1に示す。

【００６２】＜比較例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｄのか
わりに、パラフィンワックス分散液〔中京油脂（株）
製：ハイドリンＰ−７、融点５４℃、固形分３０％〕１
６．７部を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１から明らかなように、本発明により、
感熱記録層中にＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくｐＨが５．
０〜８．０の顔料および、融点５５℃以上１３０℃以内
である脂肪酸アミド、その誘導体またはワックス類から
選ばれた１種以上を含有するときのみ、発色画像が高コ
ントラスト、高保存性を有し、かつ画像の消去を極めて
短時間内に行うことができる可逆性感熱記録体が得られ
ることが確認された。

【００６５】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、高いコントラストと高保存性を有し、
しかも画像の消去を極めて短時間内に行うことができ
る。従って、本発明の可逆性感熱記録体は、実用上の価
値の極めて高いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱記録体の発色および消色サ
イクルにおける温度と発色濃度との関係を示すグラフ。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体上に少なくとも一種の無
   色または淡色の染料前駆体と、該染料前駆体を可逆的に
   発色および消色させる顕色剤とを含む感熱記録層を有
   し、該感熱記録層中にＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくｐＨ
   が５．０〜８．０である顔料ならびに、融点５５℃以上
   １３０℃以下である脂肪酸アミド、脂肪酸アミド誘導体
   およびワックス類から選ばれた１種以上の物質を含有す
   ることを特徴とする可逆性感熱記録体。
2. 【請求項２】 前記顕色剤として、下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （ただし、Ｒ₁は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
   ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
   置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ
   ₁は、下記化学式： 【化２】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
   は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
   １種類の芳香族化合物を含むことを特徴とする請求項１
   に記載の可逆性感熱記録体。
3. 【請求項３】 前記顕色剤として、下記一般式（II）： 【化３】 （ただし、Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１１〜３０の整数を表
   わす。）で表される少なくとも１種類の芳香族化合物を
   含むことを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記録
   体。
4. 【請求項４】 前記顕色剤として、下記一般式（II
   I）： 【化４】 （ただし、ｐは１４〜３０の整数を表わす。）で表され
   る少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする請
   求項１に記載の可逆性感熱記録体。