JPH11255678A

JPH11255678A - １位と４位とに異なるハロゲンが結合した共役ジエンの製造方法

Info

Publication number: JPH11255678A
Application number: JP5788798A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Takahashi; 高橋　　保
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 1999-09-21

Abstract

(57)【要約】【課題】１位と４位とに異なるハロゲンを有する共役
ジエンを選択性よく製造する。【解決手段】金属が遷移金属であるメタラシクロペン
タジエン化合物に周期律表１５族の元素と結合したハロ
ゲン（Ｘ¹）を有する化合物を反応させ、次いでその生
成物に周期律表１５族の元素と結合した他のハロゲン
（Ｘ²）を有する化合物又は当該ハロゲンの分子
（Ｘ² ₂）を反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は１位と４位とにそれ
ぞれ異なるハロゲンが結合した共役ジエンの製造方法に
関する。本発明方法により製造される共役ジエンは、結
合している２つのハロゲンの反応性が異なるため、医薬
や農薬などの合成原料として有用である。またハロゲン
原子によるカップリング反応を利用したポリアセチレン
誘導体の合成原料としても有用である。

【０００２】

【従来の技術、及び発明が解決しようとする課題】１位
と４位とに同一のハロゲンが結合した共役ジエンの製造
法は知られている（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ
ｅｒ１９９７．３８．２８２９頁参照）。しかし１位
と４位とに異なるハロゲンが結合した共役ジエンを選択
的に製造する方法は知られていない。従って本発明は、
このような共役ジエンを選択的に製造する方法を提供せ
んとするものである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（１）で示されるメタラシクロペンタジエン化合物に周
期律表１５族の元素と結合したハロゲン（Ｘ¹）を有す
る化合物を反応させ、次いで生成物に周期律表１５族の
元素と結合した他のハロゲン（Ｘ²）を有する化合物又
は当該ハロゲンの分子（Ｘ² ₂ ）を反応させることによ
り、一般式（２）で示される１位と４位とに異なるハロ
ゲンが結合した共役ジエンを選択性よく製造することが
できる。

【０００４】

【化２】

【０００５】（これらの式において、Ｍは遷移金属を示
し、Ｌは配位子を示す。ｎは０〜５の整数を示す。ｎが
２以上の整数の場合には、複数のＬは相互に異なってい
てもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原
子、炭素鎖中に酸素原子及び／又は窒素原子を有してい
てもよい炭化水素基、シリル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、又はアルコキシ若しくはアリールオキシカ
ルボニル基を示す。但し、これらの基の炭素数は１〜２
４であり、且つ置換基を有していてもよい。更にＲ ¹〜
Ｒ⁴のうちの隣接する２つが結合して環を形成していて
もよく、この場合にはＲ¹とＲ²及び／又はＲ³とＲ⁴
とが形成する環は芳香環であってもよい。）

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明方法による１位と４位とに
それぞれ異なるハロゲンを有する共役ジエンを製造する
原料である、一般式（１）で示されるメタラシクロペン
タジエン化合物において、Ｍで表わされる遷移金属とし
ては、周期律表の３〜１０族の金属が用いられる。通常
は３〜６族の金属、好ましくはチタン、ジルコニウム、
ハフニウムなど４族の金属が用いられる。また、Ｌで表
わされる配位子としては、シクロペンタジエニル基、イ
ンデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、炭化水素
オキシ基、アミド基、アセチルアセトナート基、カルボ
キシル基、ハロゲン原子、ホスフィン配位子、アミン配
位子、エーテル配位子、更にはこれらが適当な架橋基に
より連結した配位子が挙げられる。なお、上記の各基
は、何れも、置換基を有していてもよい。これらの配位
子の金属（Ｍ）への配位数は０〜５であるが、好ましく
は１又は２である。

【０００７】Ｒ¹〜Ｒ⁴で表わされる置換基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロオクチル等の（シクロ）アルキル
基、ビニル、アリル、１−プロペニル、１、２又は３−
ブテニル、１〜５−ヘキセニル、シクロペンテニル、シ
クロヘキセニル、シクロオクテニル等のアルケニル基、
フェニル、ナフチル、トリル、キシリル等の芳香族基、
トリメチルシリル、トルエチルシリル、トリメトキシシ
リル、トリエトキシシリル、ジフェニルメチルシリル、
ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル等のシリ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のアルコ
キシ基、フェノキシ、ナフトキシ等のアリールオキシ
基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ
−ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等の
アルコキシ又はアリールオキシカルボニル基が挙げられ
る。これらのなかでは、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル等のアルキル基や、フェニル基、１−シクロヘキセ
ニル基等が好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち隣接する
２つが結合して形成する環としては、ベンゼン環、ナフ
タレン環、アントラセン環、フェナントレン環などの芳
香環；シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキ
サン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環などのシ
クロアルカン環；シクロブテン環、シクロペンテン環、
シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン
環などのシクロアルケン環；ピリジン環、キノリン環、
ピロール環、インドール環、フラン環、ベンゾフラン
環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環、チオフ
ェン環、ベンゾチオフェン環などの複素環が挙げられ
る。これらの環には更に置換基が結合していてもよい。
これらのなかではベンゼン環、シクロペンタン環、シク
ロヘキサン環などが好ましい。

【０００８】一般式（１）で表されるメタラシクロペン
タジエン化合物は、対応する有機遷移金属化合物と下記
一般式（３）及び（４）でそれぞれ表されるアセチレン
化合物との反応で得ることが出来る。一般式（３）及び
（４）中のＲ¹〜Ｒ⁴の意義は、前記一般式（１）にお
けるのと同義である。

【０００９】

【化３】Ｒ¹−Ｃ≡Ｃ−Ｒ² （３）Ｒ³−Ｃ≡Ｃ−Ｒ⁴ （４）

【００１０】有機遷移金属化合物としては、前述の配位
子を有する化合物が挙げられるが、その好ましい具体例
は次の（ｉ）〜（iii ）に示す通りである。（ｉ）少なくとも２個のハロゲンを有する周期律表４族
遷移金属化合物（ａ）とこのハロゲンを炭素数２以上の
アルキル基に置換することが可能な化学試剤（ｂ）とを
反応させて得られる化合物（ii）環中に周期律表４族遷移金属を有するメタラサイ
クル化合物または置換メタラサイクル化合物（iii ）２価の周期律表４族遷移金属化合物なお、反応条件により、（ｉ）の化合物は（ii）又は
（iii ）の化合物に変換可能であり、（iii ）の化合物
は（ii）の化合物に変換可能である。

【００１１】上記（ｉ）の化合物の合成において使用す
る周期律表４族遷移金属化合物（ａ）としては、ジルコ
ニウムテトラクロライド、ジルコノセンジクロリド、ジ
ルコノセンジブロマイド、ジルコノセンジアイオダイ
ド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライド、ビス（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ビス（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ジメチル
アミド）ジルコニウムジクロライド等が挙げられる。そ
して、上記（ｉ）の化合物の合成において使用する化学
試剤（ｂ）としては、例えば、エチルリチウム、ｎ−ブ
チルリチウム、エチルグリニヤ、ブチルグリニヤ等が挙
げられる。

【００１２】上記（ii）の化合物の具体例としては、ジ
シクロペンタジエニルジルコナシクロペンタン、ジシク
ロペンタジエニルジルコナシクロペンテン、ジシクロペ
ンタジエニルジルコナシクロペンタジエン等や、シクロ
ペンタジエニル基の水素がメチル基やトリメチルシリル
基で置換された化合物、および、シクロペンタジエニル
基がインデニル基と置換した化合物などが挙げられる。
上記(iii) の化合物の具体例としては、ジルコノセン等
が挙げられる。また、上記（ｉ）〜(iii) の化合物のジ
ルコニウムの代わりにチタンやハフニウムを持つ化合物
も同様に例示することが出来る。一般式（３）及び
（４）のアセチレン化合物と有機遷移金属化合物とから
のメタラシクロペンタジエン化合物の生成反応は、例え
ば次式で示される。

【００１３】

【化４】

【００１４】上記の反応は、非プロトン性の溶媒の存在
下、窒素やアルゴン等の不活性ガス又はエチレンガス雰
囲気で行うのが好ましい。非プロトンの溶媒としては、
例えば、トルエンの様な炭化水素溶媒、クロロベンゼ
ン、メチレンクロライドの様なハロゲン化炭化水素溶
媒、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシ
メタンの様なエーテル系溶媒が挙げられる。これらの中
では、テトラヒドロフランが好ましい。

【００１５】上記の反応において、有機遷移金属化合物
に対するアセチレン類の使用割合は、通常０．５〜５０
倍モル、好ましくは０．５〜１０倍モルである。反応温
度は、通常−１００〜１００℃、好ましくは−８５〜８
０℃である。反応時間は、通常１０〜１２０分、好まし
くは３０〜６０分である。メタロシクロペンタジエン化
合物と反応させる周期律表１５族の元素と結合したハロ
ゲンを有する化合物としては、通常は窒素又はリンにフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかが結合した構造を
有する化合物が用いられる。好ましくは塩素、臭素、ヨ
ウ素のいずれかが結合した化合物が用いられる。そのい
くつかを塩素が結合した化合物として示すと、

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】などが挙げられる。また、上記の化合物に
おいて塩素が他のハロゲンと置換した化合物も挙げられ
る。これらのうちで好ましいのはＮ−ハロゲノスクシン
イミド、Ｎ−ハロゲノグルタルイミド、Ｎ−ハロゲノフ
タルイミドである。特に好ましいのはＮ−クロロスクシ
ンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミドである。ハロゲン
化剤としては、上述の窒素又はリンにハロゲンが結合し
た構造を有する化合物の外に、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素のそれぞれの分子を用いることもできる。これらの
なかでは塩素、臭素、ヨウ素の分子が好ましく、最も好
ましいのはヨウ素分子である。

【００２０】メタラシクロペンタジエン化合物とハロゲ
ン化剤との反応は、通常は非プロトン性溶媒中で行われ
る。溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の炭化
水素、クロロベンゼン、メチレンクロライド等のハロゲ
ン化炭化水素、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン等のエーテルなどが用いられる。なか
でもテトラヒドロフランを用いるのが好ましい。反応は
窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気、又はエチレンガ
ス雰囲気で行うのが好ましい。

【００２１】反応に供するメタラシクロペンタジエン化
合物と周期律表１５族の元素と結合したハロゲン
（Ｘ¹）を有する化合物（これをハロゲン化剤（１）と
いう）との比率は、メタラシクロペンタジエン化合物１
モルに対して、ハロゲン化剤（１）が１〜５モル、好ま
しくは１〜２モルである。反応温度は−１００〜１５０
℃、好ましくは−８０〜５０℃であり、反応時間は反応
温度にもよるが５分〜１２時間であり、好ましくは３０
分〜５時間である。

【００２２】メタラシクロペンタジエン化合物とハロゲ
ン化剤（１）との反応混合物に、周期律表１５族の元素
と結合したハロゲン（Ｘ²）を有する化合物又はハロゲ
ン分子（Ｘ² ₂）（これをハロゲン化剤（２）という）を
加えて更に反応させると、１位と４位に異なるハロゲン
が結合した共役ジエンが生成する。ハロゲン化剤（２）
の添加量はメタラシクロペンタジエン化合物１モルに対
してハロゲン化剤１〜１０モルであり、好ましくは１〜
２モルである。反応温度は−１００〜１５０℃、好まし
くは−８０〜５０℃であり、反応時間は５分〜１２時
間、好ましくは３０分〜６時間である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例により、本発明を更に具体的に
説明する。なお、これらの実施例で用いたジルコナペン
タジエン化合物は、次の文献に従って合成した。Ｂｕｃ
ｈｗａｌｄ等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８
６，１０８，７４１１；Ｔａｋａｈａｓｈｉ等，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５，６０，４４４４；Ｔａｋａ
ｈａｓｈｉ等，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１
９９３，３４，６８７；Ｔａｋａｈａｓｈｉ等，Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９８６，２７，２８２
９．また、生成物の同定は¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ₃、Ｍｅ₄Ｓｉ）及びＨＲＭＳなどで行っ
た。

【００２４】実施例１〜７窒素雰囲気下、ジルコナペンタジエン化合物（１．０ｍ
ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液に、ハロゲン化剤
（１）として１．１ｍｍｏｌのＮ−ブロモスクシンイミ
ド（ＮＢＳ）又は１．０ｍｍｏｌのＮ−クロロスクシン
イミド（ＮＣＳ）を０℃で添加したのち、室温で３時間
撹拌した。次いでこの反応生成液に１．０ｍｍｏｌのハ
ロゲン化剤（２）を室温で添加した。室温で１〜３時間
撹拌したのち３Ｎ−塩酸を添加して反応を停止させた。
反応生成液をジエチルエーテルで抽出し、得られたジエ
チルエーテル溶液を水及び食塩水で洗浄したのち、硫酸
マグネシウムで乾燥した。このジエチルエーテル溶液か
ら減圧下でジエチルエーテルを蒸発させて除き、残渣を
ヘキサンを溶離剤とするクロマトグラフィーで精製し
た。結果を表−１に示す。表−１において収率は反応生
成液をガスクロマトグラフィーで分析して求めた収率で
あり、括弧内は単離収率である。また生成物の分析デー
タは下記の通りであった。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例１¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ ０．９０
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２７−１．４８（ｍ，２
Ｈ），１．６６−１．７６（ｍ，２Ｈ），２．２２−
２．６３（ｍ，４Ｈ），６．９１−７．８６（ｍ，４
Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ１
３．６１，１４．０８，２０．９１，２１．１３，３
５．８８，３６．７２，９８．５６，１２７．８０，１
２８．２８，１２９．７２，１３３．０１，１３９．１
０，１３９．４２，１４６．２２．ＨＲＭＳＣ₁₄Ｈ₁₈
ＩＣｌとしての計算値３４８．０１４１，実測値３４
８．０１２８

【００２８】実施例２¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ ０．９０
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．４７（ｍ，２
Ｈ），１．６６−１．７６（ｍ，２Ｈ），２．２０−
２．７４（ｍ，４Ｈ），７．００−７．８５（ｍ，４
Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ１
３．４５，１４．００，２１．０２，２１．６３，３
６．０７，３８．７１，９８．２３，１２６．９３，１
２７．７３，１２８．２３，１２９．６３，１３９．０
４，１４２．４１，１４７．８５．ＨＲＭＳＣ₁₄Ｈ₁₈
ＩＢｒとしての計算値３９１．９６３６，実測値３９
１．９６５１

【００２９】実施例３¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ １．８６
（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），７．０６−７．
２６（ｍ，１０Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ ₃，Ｍｅ
₄Ｓｉ）δ １７．６７，２４．９４，１０１．３６，
１１８．７２，１２７．３１，１２７．６５，１２７．
８５，１２７．９２，１２９．８０，１２９．９７，１
３０．２５，１３６．９６，１４０．６５，１４３．８
２，１５０．４５．ＨＲＭＳＣ₁₈Ｈ₁₆ＩＣｌとしての
計算値３９３．９９８４，実測値３９３．９９８９

【００３０】実施例４¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ ０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３５−１．４３
（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．７４（ｍ，４Ｈ），２．
２６−２．５３（ｍ，６Ｈ），７．１８−７．６３
（ｍ，５Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）
δ １３．９３，２１．６８，２１．８５，２８．７
７，２９．４５，３３．１３，３６．９２，９３．８
２，１２７．７９，１２７．８４，１２９．０４，１２
９．５９，１３８．２４，１４４．３７，１４８．０
２．ＨＲＭＳＣ₁₇Ｈ₂₀ＩＣｌとしての計算値３８６．
０２９７，実測値３８６．０２９５

【００３１】実施例５¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ ０．９４
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３４−１．４３
（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．７１（ｍ，４Ｈ），２．
３１−２．４５（ｍ，６Ｈ），７．２２−７．４７
（ｍ，５Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）
δ １３．９３，２１．７８，２１．８６，２９．０
０，２９．５５，３３．５１，３７．００，１１６．７
２，１２７．７７，１２８．１７，１２８．６６，１２
９．６６，１３５．９１，１４０．９５，１４１．１
０．ＨＲＭＳＣ₁₇Ｈ₂₀ＣｌＢｒとしての計算値３３
８．０４３６，実測値３３８．０４４８

【００３２】実施例６¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ １．００
−１．１７（ｍ，１２Ｈ），２．１２−２．６５（ｍ，
８Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ
１２．８０，１３．０３，１３．０９，１４．０８，２
５．３３，２５．７４，３０．７０，３４．７０，３
４．５４，１０８．１５，１２６．６０，１４３．０
２，１４６．５０．ＨＲＭＳＣ₁₂Ｈ₂₀ＢｒＩとしての
計算値３６９．９７９２，実測値３６９．９７９２

【００３３】実施例７¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ ０．９０
−０．９８（ｍ，１２Ｈ），１．３９−１．５０（ｍ，
４Ｈ），１．５２−１．６９（ｍ，４Ｈ），２．００−
２．１１（ｍ，２Ｈ），２．２１−２．５３（ｍ，６
Ｈ）．¹³ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，Ｍｅ₄Ｓｉ）δ １
３．２０，１３．４５，１４．５５，１４．６６，２
０．９１，２１．４７，２１．５７，２１．７６，３
４．６３，３５．０８，３６．８８，３８．９５，１２
５．４１，１３１．３４，１３７．３８，１３８．９７元素分析値ＣＨＣ₁₆Ｈ₂₈ＣｌＢｒとしての計算値５７．２４％８．４１％実測値５７．３９％８．３６％

【００３４】比較例１ハロゲン化剤（１）としてＩ₂（１．１ｍｍｏｌ）、ハ
ロゲン化剤（２）としてＮＢＳを用いた他は実施例３と
同様に行った。得られたハロゲン化合物はヨウ素を２つ
持つ（Ｚ）−４−ヨウド−５−（２−ヨウドフェニル）
−４−オンテンであった。収率９０％。なお、ヨウ素と
臭素の両者を有する化合物は得られなかった。

【００３５】比較例２ハロゲン化剤（２）としてＮＣＳを用いた他は比較例１
と同様に行った。得られたハロゲン化合物はヨウ素を２
つ持つ（Ｚ）−４−ヨウド−５−（２−ヨウドフェニ
ル）−４−オンテンであった。収率９０％。なお、ヨウ
素と塩素の両者を有する化合物は得られなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で示されるメタラシクロペ
ンタジエン化合物に周期律表１５族の元素と結合したハ
ロゲン（Ｘ¹）を有する化合物を反応させ、次いで生成
物に周期律表１５族の元素と結合した他のハロゲン（Ｘ
²）を有する化合物又は当該ハロゲンの分子（Ｘ² ₂ ）
を反応させることを特徴とする、一般式（２）で示され
る１位と４位とに異なるハロゲンが結合した共役ジエン
の製造方法。【化１】（これらの式において、Ｍは遷移金属を示し、Ｌは配位
子を示す。ｎは０〜５の整数を示す。ｎが２以上の整数
の場合には、複数のＬは相互に異なっていてもよい。Ｒ
¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、炭素鎖中に
酸素原子及び／又は窒素原子を有していてもよい炭化水
素基、シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアルコキシ若しくはアリールオキシカルボニル基を示
す。但し、これらの基の炭素数は１〜２４であり、且つ
置換基を有していてもよい。更にＲ ¹〜Ｒ⁴のうちの隣
接する２つが結合して環を形成していてもよく、この場
合にはＲ¹とＲ²及び／又はＲ³とＲ⁴とが形成する環
は芳香環であってもよい。）
【請求項２】Ｒ¹〜Ｒ⁴が、それぞれ独立して、炭化
水素基であるか、又はＲ¹〜Ｒ⁴のうち隣接する２つが
結合して炭化水素環を形成しており、残りの２つがそれ
ぞれ独立して炭化水素基であることを特徴とする請求項
１記載の共役ジエンの製造方法。
【請求項３】遷移金属が周期律表４族の元素であるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の共役ジエンの製造
方法。
【請求項４】周期律表１５族の元素と結合したハロゲ
ンを有する化合物がＮ−ハロゲノスクシンイミドである
ことを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の
共役ジエンの製造方法。