JPH11263737A

JPH11263737A - ベンゼン誘導体の製造方法

Info

Publication number: JPH11263737A
Application number: JP10106864A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Takahashi; 高橋　　保
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-03-13
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】【課題】ベンゼン誘導体の製造方法の提供【解決手段】下記一般式（１）、（２）およ
び（３）【化１】（一般式（１）〜（３）中、Ｒ^１〜Ｒ^６、およびＲは、
それぞれ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
芳香族基、シリル基、アルコキシ基、エステル基、アミ
ノ基、を表す。但しこれらの基は、炭素数が１〜２０で
ありかつ置換基を有していてもよい。またＲ^１〜Ｒ^４の
うち２つ以上が結合して環を形成していてもよい。Ｘは
ハロゲン化物イオン、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、芳香族基、シリル基、アルコキシ基、エステ
ル基、アミノ基、を表し、２つ以上金属に結合している
ときは異なっていてもかまわないし、それら２つ以上が
架橋していてもよい。そして、一般式（１）および
（２）中、Ｍは遷移金属、Ｍ’は遷移金属あるいは典型
金属、Ｌは配位子、ｎ、ｍおよびｙは０〜８の整数を表
す。）で表されるそれぞれメタラシクロペンタジエンと
金属化合物およびアセチレン類とを反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゼン誘導体の
製造方法に関するものである。ベンゼン誘導体は医薬品
や農薬の合成中間体および高分子のモノマーとして有用
な物質である。

【０００２】

【従来の技術】従来、アセチレンの３量化によりベンゼ
ン誘導体が生成する反応は種々の遷移金属を用いて行わ
れていたが、３分子の異なるアセチレン類をワン・ポッ
トでカップリングさせ、高選択的に高収率でベンゼン誘
導体を合成する方法はＴａｋａｈａｓｈｉ等のＪ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９８５，３６１．とＪ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９８，１２０，１６７２．に報
告されているジルコニウム化合物と銅塩を組み合わせた
方法のみであった。しかしながらこの方法は３番目に加
えるアセチレンに必ず電子吸引性基を少なくともひとつ
持っていなければならず、種々のベンゼン誘導体を合成
する際に大きな問題となっていた。従ってこれまで３番
目のアセチレンとして電子供与性基をもつアセチレンを
利用し、３つの異なるアセチレン類から高選択的で高収
率でしかもワン・ポットで合成できるベンゼン誘導体の
製造方法は知られていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情を
鑑み鋭意努力して達成されたもので、その目的はアセチ
レン３分子からベンゼン誘導体を高選択的に高収率でし
かもワン・ポットでベンゼン誘導体を合成するもので、
しかも３番目のアセチレン類として電子供与性基をもつ
アセチレン類を利用できる新規な製造方法を提供するこ
とにある。特に３つの異なるアセチレン類を用いても高
選択的にベンゼン誘導体を製造できる新規な製造方法を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、まず、
下記一般式（１）で表されるメタラシクロペンタジエン
と下記一般式（２）で表される金属化合物と下記一般式
（３）で表されるアセチレン類との反応を特徴とする下
記一般式（４）で表されるベンゼン誘導体の製造方法に
存する。

【０００５】

【化２】

【０００６】（一般式（１）〜（３）中、Ｒ^１〜Ｒ^６、
およびＲは、それぞれ、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、芳香族基、シリル基、アルコキシ基、エス
テル基、アミノ基、を表す。但しこれらの基は、炭素数
が１〜２０でありかつ置換基を有していてもよい。また
Ｒ^１〜Ｒ^４のうち２つ以上が結合して環を形成していて
もよい。Ｘはハロゲン化物イオン、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、芳香族基、シリル基、アルコキ
シ基、エステル基、アミノ基、を表し、２つ以上金属に
結合しているときは異なっていてもかまわないし、それ
ら２つ以上が架橋していてもよい。そして、一般式
（１）および（２）中、Ｍは遷移金属、Ｍ’は遷移金属
あるいは典型金属、Ｌは配位子、ｎ、ｍおよびｙは０〜
８の整数を表す。）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、下記一般式（１）で表されるメタラシクロペンタ
ジエンについて説明する。

【０００８】

【化３】

【０００９】一般式（１）中、Ｍは遷移金属を表す。遷
移金属は周期律表上の３〜１０族の金属を意味する。遷
移金属としては、特に制限されないが、好ましくは３〜
６族の遷移金属、更に好ましくは、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム等の４族の遷移金属およびバナジウム、
ニオブ、タンタル等の５族の遷移金属である。

【００１０】一般式（１）中、Ｌは配位子を表し、その
具体例としては、シクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基、アズレニル基、炭化水素オキシ
基、アミド基アセチルアセトナート基、カルボキシ基、
ホスフィン配位子、アミン配位子、エーテル配位子、及
びこれらが適当な架橋基により、連結した配位子、を有
する化合物が挙げられる。なお、上記の各基は、いずれ
も、置換基を有していてもよい。また、一般式（１）
中、ｎは０〜８、好ましくは１〜４の整数を表す。そし
て、ｎが２以上の場合における各配位子は、同一であっ
ても異なっていてもよい。

【００１１】一般式（１）中、Ｒ^１〜Ｒ^４はそれぞれ、
アルキル基、アルケニル基、芳香族基、シリル基、アル
コキシ基、エステル基を表す。但し、これらの基は、炭
素数が１〜２０でありかつ置換基を有していてもよい。

【００１２】上記のＲ^１〜Ｒ^４の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、、ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、デシル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロオクチル等のアルキル基、ビニル、
アリル、１−プロペニル、１、２又は３−ブテニル、１
〜５−ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル、シクロオクテニル等のアルケニル基、フェニル、ナ
フチル、トリル、キシリル等の芳香族基、トリメチルシ
リル、トリエチルシリル、トリメトキシシリル、トリエ
トキシシリル、ジフェニルメチルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、トリフェニルシリル等のシリル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシなどのアルコキシ基、
フェノキシ、ナフトキシ等のアリロキシ基、メチルカル
ボキシレート、エチルカルボキシレート、プロピルカル
ボキシレート、イソプロピルカルボキシレート、ブチル
カルボキシレート、イソブチルカルボキシレート、ｔ−
ブチルカルボキシレートフェニルカルボキシレート等の
エステル基が挙げられる。

【００１３】上記中では、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ヘキシル、フェニル、トリメチルシリ
ル、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレー
ト、ｔ−ブチルカルボキシレート、フェニルカルボキシ
レートが好ましく、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ヘキシル、トリメチルシリル、メチルカルボキシレート
が更に好ましい。

【００１４】一般式（１）で表されるメタラシクロペン
タジエンは、対応する遷移金属化合物と２分子のアセチ
レン化合物または１分子のジインとの反応で得ることが
できる。

【００１５】用いる金属化合物（２）の金属は通常遷移
金属でも典型金属でもよいし、２つ以上の金属を含んだ
複合金属化合物でもよい。好ましくは少なくとも１つの
金属は遷移金属を含むのがよい。

【００１６】用いる金属化合物としては鉄、コバルト、
ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、レニウム、マンガン、クロ
ム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはニッ
ケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、コバルト、
鉄である等の周期表８族の遷移金属である。さらに好ま
しくはニッケル、パラジウムである。

【００１７】これらの一般式（２）で表される金属化合
物の量は通常０．００１〜１０当量、好ましくは０．１
〜３当量用いるのがよい。

【００１８】各工程は非プロトン性溶媒の存在下、窒素
やアルゴン等の不活性ガス下で行うのが好ましい。非プ
ロトンの溶媒としては、例えば、トルエンのような炭化
水素溶媒、クロロベンゼン、メチレンクロリドのような
ハロゲン化炭化水素溶媒、エチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジメトキシメタンのようなエーテル系溶媒が
挙げられる。これらの中で好ましくはテトラヒドロフラ
ンが好ましい。

【００１９】

【実施例】次に実施例により、本発明の内容を具体的に
説明するが、本発明はこれらのみに限定されるべきもの
ではない。

【００２０】実施例１１，２，３，４−テトラエチル−５，６−ジプロピルベ
ンゼン

【００２１】

【化４】

【００２２】窒素下にしたシュレンク反応管に５ｍｌの
テトラヒドロフランを加え、ジルコノセンジクロリドを
０．２９２ｇ（１ｍｍｏｌ）溶解させる。−７８℃に冷
却した後、ｎ−ブチルリチウムを２ｍｍｏｌ加え、１時
間撹拌する。この溶液に３−ヘキシン０．１６４ｇ（２
ｍｍｏｌ）加え、１時間室温で撹拌して生成するジルコ
ナシクロペンタジエンを再び−７８℃に冷却する。この
溶液に４−オクチンを１．０ｍｍｏｌとビス（トリフェ
ニルホスフィン）ニッケルジクロリドを１．０ｍｍｏｌ
加えて室温で１時間撹拌すると収率４９％で１，２，
３，４−テトラエチル−５，６−ジプロピルベンゼンが
得られた。生成物は^１Ｈ−ＮＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲ及び
元素分析で確認した。

【００２３】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．０５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ），１．１
８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ），１．５２−
１．５８（ｍ，４Ｈ），２．４９−２．６５（ｍ，４
Ｈ），２．６１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），
２．６３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ）． ^１３ＣＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３，Ｍｅ４Ｓｉ） δ １５．１９
（２Ｃ），１５．７５（４Ｃ），２２．１７
（２Ｃ），２２．３１（２Ｃ），２４．８８
（２Ｃ），３２．０８（２Ｃ），１３６．７９
（２Ｃ），１３７．７４（２Ｃ），１３７．９０
（２Ｃ）；Ａｎａｌ．ＣａｌｃｄｆｏｒＣ_２０
Ｈ_３４：Ｃ，８７．５２；Ｈ，１２．４８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８７．３８；Ｈ，１２．５
５．

【００２４】実施例２実施例１においてビス（トリフェニルホスフィン）ニッ
ケルジクロリドの代わりにビス（トリフェニルホスフィ
ン）ニッケルジブロミドを用いたところ１，２，３，４
−テトラエチル−５，６−ジプロピルベンゼンを同様に
得た。

【００２５】実施例３１，２，３，４−テトラエチル−５−プロピルベンゼン

【００２６】

【化５】

【００２７】実施例１においての４−オクチンの代わり
に１−ペンチンを用いたところ１，２，３，４−テトラ
エチル−５−プロピルベンゼンが収率６０％で得られ
た。生成物は^１Ｈ−ＮＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲで確認し
た。

【００２８】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．０１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．１
５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．１７（ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ，３Ｈ），１．６０−１．６６（ｍ，２Ｈ），
２．５３−２．５９（ｍ，２Ｈ），２．５９−２．
７０（ｍ，８Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ）． ^１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）δ １４．５
３，１５．５９，１５．６７，１５．９３，２
１．７４，２１．８１，２２．０６，２４．７
９，２５．６５，３５．２６，１２７．３５，
１３７．３６，１３７．４７，１３８．１０，１
３９．２４，１３９．７６．

【００２９】実施例４４，５，６，７−テトラエチルインダンの合成

【００３０】

【化６】

【００３１】実施例１において３−ヘキシン２ｍｍｏｌ
の代わりに３，８−ウンデカジイン１ｍｍｏｌを用いた
ところ４，５，６，７−テトラエチルインダンを収率６
３％で得た。生成物は^１Ｈ−ＮＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲで
確認した。

【００３２】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，Ｍｅ４Ｓｉ）
δ １．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．１
８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），２．０−２．１
（ｍ，２Ｈ），２．６１（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４
Ｈ），２．６６（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），２．
８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ
（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）δ １４．６７，１６．
１７，２１．７８，２３．５８，２４．４１，
３１．７３，１３５．６８，１３７．７９，１４
０．４１．

【００３３】実施例５５−フェニル−４，７−ジエチルインダンの合成

【００３４】

【化７】

【００３５】実施例４において４−オクチンの代わりに
フェニルアセチレンを用いたところ５−フェニル−４，
７−ジエチルインダンを収率６４％で得た。生成物は^１
Ｈ−ＮＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００３６】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．００（ｔ．Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２
１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），２．０８−２．１
５（ｍ，２Ｈ），２．５３（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２
Ｈ），２．５９（ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），
２．９１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．９５
（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｓ，１
Ｈ），７．２８−７．３７（ｍ，５Ｈ）． ^１３Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）δ １４．２３，１
４．６２，２３．６２，２４．８５，２６．１
９，３１．１９，３１．６９，１２６．３７，
１２７．６２，１２７．８０，１２９．３９，１
３４．８５，１３６．７３，１４０．２３，１４
１．５８，１４２．６９，１４２．８４．

【００３７】実施例６４，７−ジエチル−５，６−ジプロピルテトラヒドロナ
フタレン

【００３８】

【化８】

【００３９】実施例１において３−ヘキシン２ｍｍｏｌ
の代わりに３、８−ドデカジイン１ｍｍｏｌを用いたと
ころ収率４６％で４、７−ジエチル−５、６−ジプロピ
ルテトラヒドロナフタレンを得た。生成物は^１Ｈ−ＮＭ
Ｒと^１３Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００４０】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．２６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．３
４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．７０−１．８
０（ｍ，４Ｈ），１．９５−２．１０（ｍ，４Ｈ），
２．７２−２．７８（ｍ，４Ｈ），２．８１（ｑ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），２．９０−２．９７（ｍ，
４Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １４．４９，１５．１２，２１．８６，２
３．２６，２５．０５，２７．０８，３１．９
０，１３２．９５，１３６．１６，１３８．０
５．

【００４１】実施例５ペンタエチルアセトフェノンの合成

【００４２】

【化９】

【００４３】実施例１において４−オクチンの代わりに
１−ブチニルメチルケトンを用いるとペンタエチルアセ
トフェノンを収率５５％で得られた。生成物は^１Ｈ−Ｎ
ＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００４４】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．１４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．１
７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，９Ｈ），２．４０−２．５
０（ｍ，４Ｈ），２．５１（ｓ，３Ｈ），２．６１
−２．７０（ｍ，６Ｈ）； ^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ
_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）δ １５．６７，１５．７２，１
６．２４，２１．４８，２１．９５，２３．５
４，３３．２５，１３３．６８，１３８．２４，
１４０．７７，１４１．５０，２０９．２４．

【００４５】実施例６１−エトキシ−２，３，４，５−テトラエチルベンゼン
の合成

【００４６】

【化１０】

【００４７】実施例１において４−オクチンの代わりに
エチニルエチルエーテルを用いると１−エトキシ−２，
３，４，５−テトラエチルベンゼンを収率３２％で得
た。生成物は^１Ｈ−ＮＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分
析で確認した。

【００４８】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ １．１３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．１
６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．２２（ｔ，Ｊ
＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ，３Ｈ），２．５８−２．６９（ｍ，８Ｈ），
４．００（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５６
（ｓ，１Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４
Ｓｉ）δ １４．７４，１５．１０，１５．６８，
１５．８３，１５．８５，１９．５２，２１．
４０，２２．１０，２６．０９，６３．３１，
１０９．６０，１２８．５５，１３１．５８，１
４０．０２，１４０．９０，１５５．０５．Ａｎ
ａｌ．ＣａｌｃｄｆｏｒＣ_１６Ｈ_２６Ｏ：Ｃ，
８１．９９；Ｈ，１１．１８．Ｆｏｕｎｄ：
Ｃ，８１．８５；Ｈ，１１．０９．

【００４９】実施例３１，２−ジメチル−３，４−ジエチル−５，６−ジフェ
ニルベンゼン

【００５０】

【化６】

【００５１】窒素下にしたシュレンク反応管に５ｍｌの
テトラヒドロフランを加え、ジルコノセンジクロリドを
０．２９２ｇ（１ｍｍｏｌ）溶解させる。−７８℃に冷
却した後、エチルマグネシウムブロミドを２ｍｍｏｌ加
え、１時間撹拌する。この溶液にジフェニルアセチレン
を１ｍｍｏｌ加え、１時間室温で撹拌するとジルコナシ
クロペンテンが生成する。この溶液に２−ブチンを１ｍ
ｍｏｌ加えて室温で撹拌するとジフェニルアセチレンと
２−ブチンがカップリングしたジルコナシクロペンタジ
エンが生成する。この溶液に４−オクチンを１．０ｍｍ
ｏｌとビス（トリフェニルホスフィン）ニッケルジクロ
リドを１．０ｍｍｏｌ加えて室温で１時間撹拌すると収
率５８％で１，２−ジメチル−３，４−ジエチル−５，
６−ジフェニルベンゼンが得られた。生成物は^１Ｈ−Ｎ
ＭＲと^１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分析で確認した。

【００５２】^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４Ｓｉ）
δ ０．９６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．２
５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．９９（ｓ，３
Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｑ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．８２（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，
２Ｈ），６．９０−６．９２（ｍ，２Ｈ），６．９
６−６．９９（ｍ，４Ｈ），７．０３−７．０５
（ｍ，４Ｈ）． ^１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，Ｍｅ_４
Ｓｉ）δ １４．８４，１５．８２，１６．１３，
１８．３４，２２．９９，２３．６１，１２
５．４８，１２５．５６，１２６．９６，１２
７．１６，１３０．２６，１３０．５０，１３２．
３１，１３４．１５，１３７．１８，１３９．３
２，１３９．３７，１３９．７１，１４１．６
５，１４１．９８．Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄｆｏ
ｒＣ_２４Ｈ_２６：Ｃ，９１．６７；Ｈ，８．３
３．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，９１．４５；Ｈ，８．４２．

【００５３】

【発明の効果】本発明の製造法はアセチレン類２分子又
はジイン１分子と一酸化炭素からメタラシクロペンタジ
エンを経由してワンポットシクロペンテノン誘導体を製
造できる方法であり、簡便で効率の良い製造方法を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 43/20 Ｃ０７Ｃ 43/20 45/68 45/68 49/76 49/76 Ｅ 69/76 69/76 ＺＡ 69/92 69/92 211/43 211/43 217/78 217/78 219/34 219/34 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０７Ｆ 7/08 ＣＧＪ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表されるメタラシクロ
ペンタジエンと下記一般式（２〕で表される金属化合物
と下記一般式（３）で表されるアセチレン類とを反応さ
せることを特徴とする下記一般式（４）で表されるベン
ゼン誘導体の製造方法【化１】（一般式（１）〜（３）中、Ｒ^１〜Ｒ^６、およびＲは、
それぞれ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
芳香族基、シリル基、アルコキシ基、エステル基、アミ
ノ基、を表す。但しこれらの基は、炭素数が１〜２０で
ありかつ置換基を有していてもよい。またＲ^１〜Ｒ^４の
うち２つ以上が結合して環を形成していてもよい。Ｘは
ハロゲン化物イオン、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、芳香族基、シリル基、アルコキシ基、エステ
ル基、アミノ基、を表し、２つ以上金属に結合している
ときは異なっていてもかまわないし、それら２つ以上が
架橋していてもよい。そして、一般式（１）および
（２）中、Ｍは遷移金属、Ｍ’は遷移金属あるいは典型
金属、Ｌは配位子、ｎ、ｍおよびｙは０〜８の整数を表
す。）
【請求項２】一般式（１）中のＭで表される遷移金属が
前周期遷移金属である請求項１に記載のベンゼン誘導体
の製造方法。
【請求項３】一般式（１）中のＭで表される前周期遷移
金属がジルコニウム又はハフニウムである請求項２に記
載のベンゼン誘導体の製造方法。
【請求項４】一般式（１）中のＬがシクロペンタジエニ
ルである請求項３に記載のベンゼン誘導体の製造方法。
【請求項５】一般式（２）中のＭ’で表される金属が後
周期遷移金属である請求項１ないし２のいずれかに記載
のベンゼン誘導体の製造方法。
【請求項６】一般式（２）中のＭ’で表される金属がニ
ッケル又はパラジウムである請求項２ないし３のいずれ
かに記載のベンゼン誘導体の製造方法。