JPH11255711A - ナフチルプロペン酸誘導体 - Google Patents
ナフチルプロペン酸誘導体Info
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- JPH11255711A JPH11255711A JP6314498A JP6314498A JPH11255711A JP H11255711 A JPH11255711 A JP H11255711A JP 6314498 A JP6314498 A JP 6314498A JP 6314498 A JP6314498 A JP 6314498A JP H11255711 A JPH11255711 A JP H11255711A
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- skin
- nap
- acid derivative
- hair
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた紫外線吸収作用を有し、非極性油基剤
等への溶解性に優れ、化粧品への配合性等が良好であ
り、実際に皮膚又は毛髪に使用した場合に極めて高い紫
外線防御効果を示すとともに皮膚等に対する安全性の高
い化合物の提供、並びにかかる化合物等を含有する紫外
線吸収剤、皮膚外用剤及び毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 次の一般式（１） 【化１】NAP-CH=CHCO2R1 （１） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル
基、Ｒ1 はＣ6-12のアルキル基を示す。）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体、並びに次の一般式（２） 【化２】NAP-CH=CHCO2R2 （２） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル
基、Ｒ2 はＣ1-12のアルキル基を示す。）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体を含有する紫外線吸収剤、皮膚
外用剤及び毛髪化粧料。
等への溶解性に優れ、化粧品への配合性等が良好であ
り、実際に皮膚又は毛髪に使用した場合に極めて高い紫
外線防御効果を示すとともに皮膚等に対する安全性の高
い化合物の提供、並びにかかる化合物等を含有する紫外
線吸収剤、皮膚外用剤及び毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 次の一般式（１） 【化１】NAP-CH=CHCO2R1 （１） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル
基、Ｒ1 はＣ6-12のアルキル基を示す。）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体、並びに次の一般式（２） 【化２】NAP-CH=CHCO2R2 （２） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル
基、Ｒ2 はＣ1-12のアルキル基を示す。）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体を含有する紫外線吸収剤、皮膚
外用剤及び毛髪化粧料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた紫外線吸収
作用を有し、非極性基剤への溶解性に優れ、皮膚に塗布
した際に優れた紫外線防御効果を示し、かつ製造が容易
なナフチルプロペン酸誘導体、並びにかかるナフチルプ
ロペン酸誘導体等を含有する紫外線吸収剤、皮膚外用剤
及び毛髪化粧料に関する。
作用を有し、非極性基剤への溶解性に優れ、皮膚に塗布
した際に優れた紫外線防御効果を示し、かつ製造が容易
なナフチルプロペン酸誘導体、並びにかかるナフチルプ
ロペン酸誘導体等を含有する紫外線吸収剤、皮膚外用剤
及び毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】紫外線
がヒトの皮膚・毛髪に及ぼす影響が明らかになるに伴
い、これを防ぐためにＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する
化合物（紫外線吸収剤）の開発が進められている。例え
ば、ＵＶ−Ａの吸収剤としては、ベンゾフェノン、ベン
ゾイルメタンなどの誘導体を含むものが知られており、
ＵＶ−Ｂの吸収剤としては、桂皮酸、ベンゾフェノン、
４−アミノ安息香酸、サリチル酸などの誘導体を含むも
のが知られている。
がヒトの皮膚・毛髪に及ぼす影響が明らかになるに伴
い、これを防ぐためにＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する
化合物（紫外線吸収剤）の開発が進められている。例え
ば、ＵＶ−Ａの吸収剤としては、ベンゾフェノン、ベン
ゾイルメタンなどの誘導体を含むものが知られており、
ＵＶ−Ｂの吸収剤としては、桂皮酸、ベンゾフェノン、
４−アミノ安息香酸、サリチル酸などの誘導体を含むも
のが知られている。
【０００３】しかしながら、これらはいずれも（ａ）Ｕ
Ｖ−Ａ及びＵＶ−Ｂを可能な限り吸収すること、（ｂ）
光や熱に対して安定であること、（ｃ）皮膚に対する毒
性、刺激性、その他の有害作用がないこと、（ｄ）効果
が持続すること、（ｅ）化粧品基剤への溶解性に優れて
いることなどの皮膚及び毛髪を保護する紫外線吸収剤と
して要求される各性質のすべてを満足するものではな
い。特に、従来の紫外線吸収剤はこれらの性質の中でも
光（紫外線）に対する安定性が不十分であり、紫外線に
よる分解や反応が起こることが知られている〔例えば、
Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１
０，５３（１９８８）参照〕。このような紫外線吸収剤
の分解は、効果の持続の低下を招くのみならず、分解物
自体又は分解物と配合物との反応による生成物が皮膚に
与える影響も無視できない〔フレグランス ジャーナ
ル，８４，３２（１９８７）〕。
Ｖ−Ａ及びＵＶ−Ｂを可能な限り吸収すること、（ｂ）
光や熱に対して安定であること、（ｃ）皮膚に対する毒
性、刺激性、その他の有害作用がないこと、（ｄ）効果
が持続すること、（ｅ）化粧品基剤への溶解性に優れて
いることなどの皮膚及び毛髪を保護する紫外線吸収剤と
して要求される各性質のすべてを満足するものではな
い。特に、従来の紫外線吸収剤はこれらの性質の中でも
光（紫外線）に対する安定性が不十分であり、紫外線に
よる分解や反応が起こることが知られている〔例えば、
Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１
０，５３（１９８８）参照〕。このような紫外線吸収剤
の分解は、効果の持続の低下を招くのみならず、分解物
自体又は分解物と配合物との反応による生成物が皮膚に
与える影響も無視できない〔フレグランス ジャーナ
ル，８４，３２（１９８７）〕。
【０００４】また、紫外線吸収剤を配合した皮膚外用剤
及び毛髪化粧料は、暑い夏に使用される頻度が高いた
め、汗や水浴による流れ落ちを防ぎ、持続性を高めるこ
とへのニーズが高まってきている。そのため、近年、皮
膚外用剤及び毛髪化粧料の基剤として、耐水性に優れ、
また使用感にも優れた種々のシリコーン油やスクワラン
等の非極性油基剤が広く使用されるようになってきてい
る。しかしながら、従来の紫外線吸収剤のほとんどは、
これらの非極性油基剤に対する溶解性が著しく低く、そ
の併用が困難であるという問題があった。
及び毛髪化粧料は、暑い夏に使用される頻度が高いた
め、汗や水浴による流れ落ちを防ぎ、持続性を高めるこ
とへのニーズが高まってきている。そのため、近年、皮
膚外用剤及び毛髪化粧料の基剤として、耐水性に優れ、
また使用感にも優れた種々のシリコーン油やスクワラン
等の非極性油基剤が広く使用されるようになってきてい
る。しかしながら、従来の紫外線吸収剤のほとんどは、
これらの非極性油基剤に対する溶解性が著しく低く、そ
の併用が困難であるという問題があった。
【０００５】従って本発明は、紫外線吸収剤に要求され
る上記（ａ）〜（ｅ）の条件、特に従来不十分であった
シリコーン油、スクワラン等の非極性油基剤に対する溶
解性に優れ、実際に皮膚及び毛髪等に使用した場合に極
めて高い紫外線防御効果を有する物質、並びにかかる物
質等を含有する皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤、皮膚外用
剤及び毛髪化粧料を提供することを目的とする。
る上記（ａ）〜（ｅ）の条件、特に従来不十分であった
シリコーン油、スクワラン等の非極性油基剤に対する溶
解性に優れ、実際に皮膚及び毛髪等に使用した場合に極
めて高い紫外線防御効果を有する物質、並びにかかる物
質等を含有する皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤、皮膚外用
剤及び毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体がこの目
的に合致することを見い出した。更に、下記一般式
（１）で表されるナフチルプロペン酸誘導体が新規物質
であることを見出し、本発明を完成した。
式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体がこの目
的に合致することを見い出した。更に、下記一般式
（１）で表されるナフチルプロペン酸誘導体が新規物質
であることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は次の一般式（１）
【０００８】
【化５】NAP-CH=CHCO2R1 （１）
【０００９】（式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよ
いナフチル基を示し、Ｒ1 は炭素数６〜１２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示す。）で表されるナフチルプロ
ペン酸誘導体を提供するものである。本発明はまた、次
の一般式（２）
いナフチル基を示し、Ｒ1 は炭素数６〜１２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示す。）で表されるナフチルプロ
ペン酸誘導体を提供するものである。本発明はまた、次
の一般式（２）
【００１０】
【化６】NAP-CH=CHCO2R2 （２）
【００１１】（式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよ
いナフチル基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示す。）で表されるナフチルプロ
ペン酸誘導体を含有する紫外線吸収剤を提供するもので
ある。本発明はまた、一般式（２）で表されるナフチル
プロペン酸誘導体を含有する皮膚外用剤を提供するもの
である。本発明はまた、一般式（２）で表されるナフチ
ルプロペン酸誘導体を含有する毛髪化粧料を提供するも
のである。
いナフチル基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基を示す。）で表されるナフチルプロ
ペン酸誘導体を含有する紫外線吸収剤を提供するもので
ある。本発明はまた、一般式（２）で表されるナフチル
プロペン酸誘導体を含有する皮膚外用剤を提供するもの
である。本発明はまた、一般式（２）で表されるナフチ
ルプロペン酸誘導体を含有する毛髪化粧料を提供するも
のである。
【００１２】
【発明の実施の形態】一般式（１）において、-CH=CHCO
2R1 が結合するＮＡＰで表されるナフチル基は、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基のいずれでもよい。また、同
一又は異なる１つ又は２つ以上の置換基を有してもよ
い。かかる置換基は-CH=CHCO2R1が結合する炭素原子以
外のいずれの炭素原子に結合してもよい。これらの置換
基としては特に制限はないが、炭素数１〜５の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、水酸基、炭素数１〜５の直鎖又は
分岐鎖のアルコキシル基等が挙げられ、このうち紫外線
吸収作用の大きさ及び原料の入手の容易さからアルコキ
シル基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
2R1 が結合するＮＡＰで表されるナフチル基は、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基のいずれでもよい。また、同
一又は異なる１つ又は２つ以上の置換基を有してもよ
い。かかる置換基は-CH=CHCO2R1が結合する炭素原子以
外のいずれの炭素原子に結合してもよい。これらの置換
基としては特に制限はないが、炭素数１〜５の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、水酸基、炭素数１〜５の直鎖又は
分岐鎖のアルコキシル基等が挙げられ、このうち紫外線
吸収作用の大きさ及び原料の入手の容易さからアルコキ
シル基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００１３】一般式（１）において、Ｒ1 は炭素数６〜
１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。このうち非
極性油基剤に対する溶解性、及び皮膚又は毛髪に使用し
た場合の紫外線防御効果の高さから、炭素数６〜１２の
アルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、３，
５，５−トリメチルヘキシル基が特に好ましい。
１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。このうち非
極性油基剤に対する溶解性、及び皮膚又は毛髪に使用し
た場合の紫外線防御効果の高さから、炭素数６〜１２の
アルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、３，
５，５−トリメチルヘキシル基が特に好ましい。
【００１４】ナフチルプロペン酸誘導体はｃｉｓ体及び
ｔｒａｎｓ体の異性体が存在するが、本発明において
は、どちらか一方の異性体のみでも、任意の比率の混合
物でもよい。
ｔｒａｎｓ体の異性体が存在するが、本発明において
は、どちらか一方の異性体のみでも、任意の比率の混合
物でもよい。
【００１５】本発明の一般式（１）で表されるナフチル
プロペン酸誘導体の製造方法に特に制限はないが、例え
ば以下のような方法によって製造することができる。
プロペン酸誘導体の製造方法に特に制限はないが、例え
ば以下のような方法によって製造することができる。
【００１６】
【化７】
【００１７】〔式中、ＮＡＰ及びＲ1 は前記と同じもの
を示す。〕すなわち、ナフトアルデヒド誘導体（３）と
酢酸エステル誘導体（４）とを、無溶媒又は溶媒中、ア
ルカリにより縮合させることにより得ることができる。
を示す。〕すなわち、ナフトアルデヒド誘導体（３）と
酢酸エステル誘導体（４）とを、無溶媒又は溶媒中、ア
ルカリにより縮合させることにより得ることができる。
【００１８】この反応で用いる溶媒としては、反応を阻
害しないものであれば特に限定されず、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、アルコール類などを
挙げることができる。アルカリとしては、ピペリジン、
ピリジン等のアミン類、水素化ナトリウム、ナトリウム
アルコキシド、水酸化ナトリウム等を挙げることがで
き、これらは適宜組み合わせて用いることができる。こ
の反応は加熱しながら行うことが好ましい。
害しないものであれば特に限定されず、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、アルコール類などを
挙げることができる。アルカリとしては、ピペリジン、
ピリジン等のアミン類、水素化ナトリウム、ナトリウム
アルコキシド、水酸化ナトリウム等を挙げることがで
き、これらは適宜組み合わせて用いることができる。こ
の反応は加熱しながら行うことが好ましい。
【００１９】また、エステル鎖長の異なるナフチルプロ
ペン酸誘導体から、アルカリ又は酸触媒を用いてエステ
ル交換反応をすることにより、本発明のナフチルプロペ
ン酸誘導体を得ることができる。
ペン酸誘導体から、アルカリ又は酸触媒を用いてエステ
ル交換反応をすることにより、本発明のナフチルプロペ
ン酸誘導体を得ることができる。
【００２０】本発明の皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は、
一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体を含
有するものである。かかるナフチルプロペン酸誘導体を
配合することにより、皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は優
れた紫外線防御効果を示すが、このうちＲ2 が、前記し
た炭素数が６〜１２のナフチルプロペン酸誘導体である
ことが、非極性油基剤に対する溶解性が特に優れている
ため好ましい。
一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体を含
有するものである。かかるナフチルプロペン酸誘導体を
配合することにより、皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は優
れた紫外線防御効果を示すが、このうちＲ2 が、前記し
た炭素数が６〜１２のナフチルプロペン酸誘導体である
ことが、非極性油基剤に対する溶解性が特に優れている
ため好ましい。
【００２１】本発明の皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は、
一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体をそ
のまま用いたものであってもよいが、これを適当な担体
に担持させたものが好ましい。ここで用いられる担体
は、一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
に対し不活性なものであれば特に制限されず、固体、液
体、乳状体、ゲル等いずれの形態のものでもよい。ま
た、一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
は一種類を単独で又は二種以上を組み合わせて使用する
ことができる。
一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体をそ
のまま用いたものであってもよいが、これを適当な担体
に担持させたものが好ましい。ここで用いられる担体
は、一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
に対し不活性なものであれば特に制限されず、固体、液
体、乳状体、ゲル等いずれの形態のものでもよい。ま
た、一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
は一種類を単独で又は二種以上を組み合わせて使用する
ことができる。
【００２２】また、本発明の皮膚又は毛髪用紫外線吸収
剤には、他の紫外線吸収剤を適宜配合することもでき
る。この他の紫外線吸収剤としては、例えば４−メトキ
シ桂皮酸エステルなどを挙げることができる。更に、必
要に応じて、例えば、酸化防止剤、防腐剤、香料、着色
料、界面活性剤などを配合することができる。本発明の
皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は、一般式（２）で表され
るナフチルプロペン酸誘導体及びその他の成分を混合
し、常法にしたがって製造することができる。
剤には、他の紫外線吸収剤を適宜配合することもでき
る。この他の紫外線吸収剤としては、例えば４−メトキ
シ桂皮酸エステルなどを挙げることができる。更に、必
要に応じて、例えば、酸化防止剤、防腐剤、香料、着色
料、界面活性剤などを配合することができる。本発明の
皮膚又は毛髪用紫外線吸収剤は、一般式（２）で表され
るナフチルプロペン酸誘導体及びその他の成分を混合
し、常法にしたがって製造することができる。
【００２３】本発明の皮膚外用剤及び毛髪化粧料は、一
般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体の一種
又は二種以上、及び皮膚外用剤又は毛髪化粧料に一般的
に用いられる基剤及びその他の成分を配合したものであ
る。
般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体の一種
又は二種以上、及び皮膚外用剤又は毛髪化粧料に一般的
に用いられる基剤及びその他の成分を配合したものであ
る。
【００２４】皮膚外用剤は、薬用皮膚外用剤及び皮膚化
粧料に大別される。薬用皮膚外用剤としては、油性基
剤、水中油型又は油中水型乳化基剤、水溶性基剤、懸濁
性基剤をベースとする軟膏剤、ローション剤、エアゾー
ル剤等の形態が挙げられ、各種薬効成分が配合される。
皮膚化粧料としては、水中油型又は油中水型乳化化粧
料、クリーム、乳液、化粧水、油性化粧料、口紅、ファ
ンデーション、皮膚洗浄剤等の形態が挙げられる。
粧料に大別される。薬用皮膚外用剤としては、油性基
剤、水中油型又は油中水型乳化基剤、水溶性基剤、懸濁
性基剤をベースとする軟膏剤、ローション剤、エアゾー
ル剤等の形態が挙げられ、各種薬効成分が配合される。
皮膚化粧料としては、水中油型又は油中水型乳化化粧
料、クリーム、乳液、化粧水、油性化粧料、口紅、ファ
ンデーション、皮膚洗浄剤等の形態が挙げられる。
【００２５】毛髪化粧料としては、水溶液、エタノール
溶液、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、固型、エ
アゾール、粉末等の剤型が挙げられ、シャンプー、リン
ス、トリートメント、コンディショナー、ヘアリキッ
ド、ヘアトニック、養毛剤、育毛剤、ヘアスプレー等の
形態が挙げられる。
溶液、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、固型、エ
アゾール、粉末等の剤型が挙げられ、シャンプー、リン
ス、トリートメント、コンディショナー、ヘアリキッ
ド、ヘアトニック、養毛剤、育毛剤、ヘアスプレー等の
形態が挙げられる。
【００２６】更に本発明の皮膚外用剤及び毛髪化粧料に
は、それぞれの目的に応じて一般式（２）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体以外の紫外線吸収剤、薬効成
分、界面活性剤、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、シリコー
ン系油剤用の乳化剤、乳化安定剤、キレート剤、増粘
剤、美白剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、保湿剤、
色素類、香料等を適宜配合することができる。
は、それぞれの目的に応じて一般式（２）で表されるナ
フチルプロペン酸誘導体以外の紫外線吸収剤、薬効成
分、界面活性剤、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、シリコー
ン系油剤用の乳化剤、乳化安定剤、キレート剤、増粘
剤、美白剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、保湿剤、
色素類、香料等を適宜配合することができる。
【００２７】本発明の皮膚外用剤及び毛髪化粧料におけ
る一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体の
含有量は、特に限定されるものではなく、その種類及び
要求される紫外線防御効果の程度によって適宜決定する
ことができるが、一般には、皮膚外用剤では０．１〜２
０重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましく、毛髪化
粧料ではシャンプー等にあっては０．００１〜５重量
％、リンス、トリートメント、コンディショナー等にあ
っては０．１〜２０重量％、ヘアリキッド、ヘアトニッ
ク等にあっては０．０１〜１０重量％が好ましい。本発
明の皮膚外用剤、毛髪化粧料は、一般式（２）で表され
るナフチルプロペン酸誘導体及びその他の成分を混合
し、常法にしたがって合成することができる。
る一般式（２）で表されるナフチルプロペン酸誘導体の
含有量は、特に限定されるものではなく、その種類及び
要求される紫外線防御効果の程度によって適宜決定する
ことができるが、一般には、皮膚外用剤では０．１〜２
０重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましく、毛髪化
粧料ではシャンプー等にあっては０．００１〜５重量
％、リンス、トリートメント、コンディショナー等にあ
っては０．１〜２０重量％、ヘアリキッド、ヘアトニッ
ク等にあっては０．０１〜１０重量％が好ましい。本発
明の皮膚外用剤、毛髪化粧料は、一般式（２）で表され
るナフチルプロペン酸誘導体及びその他の成分を混合
し、常法にしたがって合成することができる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】実施例１ ６−メトキシ−２−ナフチルプ
ロペン酸２−エチルヘキシル（１−１）の合成
ロペン酸２−エチルヘキシル（１−１）の合成
【００３０】
【化８】
【００３１】磁気攪拌機、還流冷却管を備えた３００ml
２つ口フラスコに、水素化ナトリウム１．１５ｇ（５０
mmol）、６−メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１−
３）５．５９ｇ（３０mmol）及び酢酸２−エチルヘキシ
ル（１−４）１０．３４ｇ（６０mmol）をＴＨＦ２０ml
に加えた。これを、７０℃で３時間加熱攪拌した。冷却
後、１Ｎ塩酸水溶液５０mlを加え、酢酸エチル５０mlで
抽出し、水で１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を留去して黄色の油状物を得た。こ
の油状物をヘキサン−酢酸エチル（５０：１）を展開溶
媒として用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、白色結晶である目的の化合物（１−１）
２．５３ｇ（収率２５％）を得た。得られた化合物（１
−１）の物性は以下の通りである。
２つ口フラスコに、水素化ナトリウム１．１５ｇ（５０
mmol）、６−メトキシ−２−ナフトアルデヒド（１−
３）５．５９ｇ（３０mmol）及び酢酸２−エチルヘキシ
ル（１−４）１０．３４ｇ（６０mmol）をＴＨＦ２０ml
に加えた。これを、７０℃で３時間加熱攪拌した。冷却
後、１Ｎ塩酸水溶液５０mlを加え、酢酸エチル５０mlで
抽出し、水で１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を留去して黄色の油状物を得た。こ
の油状物をヘキサン−酢酸エチル（５０：１）を展開溶
媒として用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、白色結晶である目的の化合物（１−１）
２．５３ｇ（収率２５％）を得た。得られた化合物（１
−１）の物性は以下の通りである。
【００３２】融点 ３８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ）0.81-1.11(m,6H), 1.21-
1.75(m,9H), 3.93(s,3H), 4.14(d,2H,J=5.8Hz),6.51(d,
1H,J=15.9Hz), 7.10-7.22(m,2H), 7.59-7.90(m,4H),7.8
1(d,1H,J=15.9Hz) ＩＲ（νKBr,cm-1)2965, 1710, 1630, 1605, 1485, 146
5, 1395, 1265, 1170, 1030, 850 ＵＶ（ＥｔＯＨ，λmax （ε））325nm(24,900)
1.75(m,9H), 3.93(s,3H), 4.14(d,2H,J=5.8Hz),6.51(d,
1H,J=15.9Hz), 7.10-7.22(m,2H), 7.59-7.90(m,4H),7.8
1(d,1H,J=15.9Hz) ＩＲ（νKBr,cm-1)2965, 1710, 1630, 1605, 1485, 146
5, 1395, 1265, 1170, 1030, 850 ＵＶ（ＥｔＯＨ，λmax （ε））325nm(24,900)
【００３３】実施例２ １−ナフチルプロペン酸２−エ
チルヘキシル（２−１）の合成
チルヘキシル（２−１）の合成
【００３４】
【化９】
【００３５】実施例１において、６−メトキシ−２−ナ
フトアルデヒドの代わりに１−ナフトアルデヒドを用い
る以外は同様にして反応を行い、目的の化合物（２−
１）を淡黄色の油状物として得た（収率４２％）。得ら
れた化合物（２−１）の物性は以下の通りである。
フトアルデヒドの代わりに１−ナフトアルデヒドを用い
る以外は同様にして反応を行い、目的の化合物（２−
１）を淡黄色の油状物として得た（収率４２％）。得ら
れた化合物（２−１）の物性は以下の通りである。
【００３６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，δ）0.88-1.12
(m,6H), 1.25-1.78(m,9H), 4.18(d,2H,J=5.8Hz),6.54
(d,1H,J=15.8Hz), 7.45-7.62(m,3H), 7.76-7.92(m,3H),
8.17-8.21(m,1H), 8.53(d,1H,J=15.8Hz) ＩＲ（νneat, cm-1)2965, 2935, 2870, 1715, 1635, 1
465, 1305, 1240, 1170, 980, 775 ＵＶ（ＥｔＯＨ，λmax （ε））324nm(12,000)
(m,6H), 1.25-1.78(m,9H), 4.18(d,2H,J=5.8Hz),6.54
(d,1H,J=15.8Hz), 7.45-7.62(m,3H), 7.76-7.92(m,3H),
8.17-8.21(m,1H), 8.53(d,1H,J=15.8Hz) ＩＲ（νneat, cm-1)2965, 2935, 2870, 1715, 1635, 1
465, 1305, 1240, 1170, 980, 775 ＵＶ（ＥｔＯＨ，λmax （ε））324nm(12,000)
【００３７】試験例１ 紫外線吸収作用 実施例１、２で得られた化合物（１−１）、（２−１）
からなる紫外線吸収剤と、現在汎用されている皮膚又は
毛髪用紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン（比較品１）及び４−メトキシ桂皮酸
２−エチルヘキシル（比較品２）を用い、下記の方法に
より紫外線吸収作用（吸光度）を測定した。結果を表１
に示す。
からなる紫外線吸収剤と、現在汎用されている皮膚又は
毛髪用紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン（比較品１）及び４−メトキシ桂皮酸
２−エチルヘキシル（比較品２）を用い、下記の方法に
より紫外線吸収作用（吸光度）を測定した。結果を表１
に示す。
【００３８】（測定方法）各紫外線吸収剤をエタノール
（９９．５％試薬特級）に溶解して、２．５×１０-5mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れた後、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４１
０型）により吸光度を測定した。
（９９．５％試薬特級）に溶解して、２．５×１０-5mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れた後、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４１
０型）により吸光度を測定した。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から明らかなとおり、本発明の紫外線
吸収剤は、比較品１及び２と比べても同等又はそれ以上
の吸収作用を示した。この傾向は波長が３２０nm以上の
場合の化合物（１−１）において著しかった。
吸収剤は、比較品１及び２と比べても同等又はそれ以上
の吸収作用を示した。この傾向は波長が３２０nm以上の
場合の化合物（１−１）において著しかった。
【００４１】試験例２ 溶解性試験 実施例１、２で得られた化合物（１−１）、（２−１）
からなる紫外線吸収剤及びブチル−メトキシジベンゾイ
ルメタン（比較品３）を用い、非極性油基剤への溶解性
を評価した。結果を表２に示す。
からなる紫外線吸収剤及びブチル−メトキシジベンゾイ
ルメタン（比較品３）を用い、非極性油基剤への溶解性
を評価した。結果を表２に示す。
【００４２】（評価方法）各紫外線吸収剤を、非極性油
基剤であるオクタメチルシクロテトラシロキサン（シリ
コーン油剤）に３重量％及び１０重量％、スクワランに
５重量％及び１０重量％添加した場合の溶解性を観察し
た。
基剤であるオクタメチルシクロテトラシロキサン（シリ
コーン油剤）に３重量％及び１０重量％、スクワランに
５重量％及び１０重量％添加した場合の溶解性を観察し
た。
【００４３】
【表２】
【００４４】表２から明らかなとおり、本発明の紫外線
吸収剤は、比較品に比べて何れの非極性油基剤に対して
も溶解性が高いものであった。なお、本発明の紫外線吸
収剤はエタノールに対しても良好な溶解性を示した。
吸収剤は、比較品に比べて何れの非極性油基剤に対して
も溶解性が高いものであった。なお、本発明の紫外線吸
収剤はエタノールに対しても良好な溶解性を示した。
【００４５】配合例１、２ 常法により、下記組成の皮膚外用剤（Ｗ／Ｏ型クリー
ム）を得た。
ム）を得た。
【００４６】
【表３】
【００４７】更に、化合物（１−１）の代わりに化合物
（２−１）を使用する以外は同様の組成でＷ／Ｏ型クリ
ームを製造した。
（２−１）を使用する以外は同様の組成でＷ／Ｏ型クリ
ームを製造した。
【００４８】配合例３、４ 常法により、下記組成の皮膚外用剤（ファンデーショ
ン）を製造した。
ン）を製造した。
【００４９】
【表４】
【００５０】更に、化合物（２−１）の代わりに化合物
（１−１）を使用する以外は同様の組成でファンデーシ
ョンを製造した。
（１−１）を使用する以外は同様の組成でファンデーシ
ョンを製造した。
【００５１】配合例５、６ 常法により、下記組成のヘアコンディショナーを製造し
た。
た。
【００５２】
【表５】
【００５３】更に、化合物（１−１）の代わりに化合物
（２−１）を使用する以外は同様の組成でヘアコンディ
ショナーを製造した。
（２−１）を使用する以外は同様の組成でヘアコンディ
ショナーを製造した。
【００５４】
【発明の効果】一般式（１）で表されるナフチルプロペ
ン酸誘導体は、優れた紫外線吸収作用を有し、また非極
性油基剤及び他の基剤への溶解性に優れることから皮膚
外用剤及び毛髪化粧料への配合性及び配合安定性が良好
であり、更に実際に皮膚又は毛髪に使用した場合に極め
て高い紫外線防御効果を発揮すると共に皮膚や毛髪に対
する安全性の高いものである。また一般式（２）で表さ
れるナフチルプロペン酸誘導体は、優れた紫外線吸収作
用を有し、また非極性油基剤及び他の基剤への溶解性に
優れ、これを含有する紫外線吸収剤、皮膚外用剤及び毛
髪化粧料は、持続時間の長い優れた紫外線防御効果と優
れた使用感を発揮することができる。
ン酸誘導体は、優れた紫外線吸収作用を有し、また非極
性油基剤及び他の基剤への溶解性に優れることから皮膚
外用剤及び毛髪化粧料への配合性及び配合安定性が良好
であり、更に実際に皮膚又は毛髪に使用した場合に極め
て高い紫外線防御効果を発揮すると共に皮膚や毛髪に対
する安全性の高いものである。また一般式（２）で表さ
れるナフチルプロペン酸誘導体は、優れた紫外線吸収作
用を有し、また非極性油基剤及び他の基剤への溶解性に
優れ、これを含有する紫外線吸収剤、皮膚外用剤及び毛
髪化粧料は、持続時間の長い優れた紫外線防御効果と優
れた使用感を発揮することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 31/215 ＡＤＡ Ａ６１Ｋ 31/215 ＡＤＡ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｚ (72)発明者 藤倉 芳明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】NAP-CH=CHCO2R1 （１） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル基
を示し、Ｒ1 は炭素数６〜１２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を示す。）で表されるナフチルプロペン酸誘導
体。 - 【請求項２】 次の一般式（２） 【化２】NAP-CH=CHCO2R2 （２） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル基
を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を示す。）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
を含有する紫外線吸収剤。 - 【請求項３】 次の一般式（２） 【化３】NAP-CH=CHCO2R2 （２） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル基
を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を示す。）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
を含有する皮膚外用剤。 - 【請求項４】 次の一般式（２） 【化４】NAP-CH=CHCO2R2 （２） （式中、ＮＡＰは置換基を有していてもよいナフチル基
を示し、Ｒ2 は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基を示す。）で表されるナフチルプロペン酸誘導体
を含有する毛髪化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6314498A JPH11255711A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ナフチルプロペン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6314498A JPH11255711A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ナフチルプロペン酸誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255711A true JPH11255711A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13220772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6314498A Pending JPH11255711A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | ナフチルプロペン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255711A (ja) |
-
1998
- 1998-03-13 JP JP6314498A patent/JPH11255711A/ja active Pending
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