JPH04305592A - 糖桂皮酸誘導体及び紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は糖桂皮酸誘導体及び紫外
線吸収剤、特に紫外線吸収性を有する水溶性の糖桂皮酸
誘導体及びそれを用いた紫外線吸収剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、４００ｎ
ｍ〜３２０ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ）、３２０ｎ
ｍ〜２８０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ）、２８０ｎ
ｍ以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類される。この
うち、２９０ｎｍ以下の波長の紫外線は、オゾン層によ
って吸収され、地表に到達しない。

【０００３】地表に届く紫外線は化学反応を強く誘発す
るところから、各種塗料、コーティング剤等に紫外線吸
収剤の配合が試行されている。一方、紫外線は人間の皮
膚に様々な影響を及ぼす。ＵＶ−Ａによっても一次黒化
の惹起等が問題となるが、特にＵＶ−Ｂの影響は甚大で
、一定量以上の光量が皮膚に照射されると、紅班や水泡
を形成したり、メラニン形成が亢進され色素沈着を生じ
る等の問題を引起こし、さらに長期的には皮膚老化を促
進し、皮膚癌等の原因となる。

【０００４】そこで従来より紫外線の影響を除去するた
め、各種紫外線吸収剤が開発されてきた。既存の紫外線
吸収剤としては、ＰＡＢＡ誘導体、桂皮酸誘導体、サリ
チル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ウロカニン酸誘
導体、カンファー誘導体、複素環誘導体等が知られてい
る。

【０００５】そして、これらのＵＶ−Ｂ吸収剤は、塗料
、コーティング剤あるいは化粧品、医薬品、医薬部外品
等の皮膚外用剤に配合されているが、例えば皮膚外用剤
の場合、その基剤には低分子量のジメチルシロキサン系
基剤が広く使用されている。すなわち、最も頻繁に日焼
け止を使用するのが夏であるため、耐汗性、耐水性等の
観点から紫外線吸収剤として使用されてきたものは、油
溶性のものが殆どであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、最近では日
常の生活で受ける紫外線の影響についても問題になって
おり、通常のスキンケアでも日焼け止が望まれている。 このため、■化粧水等の水系のスキンケア製品にも多量
に配合できること、■より高い紫外線吸収効果を有する
外用剤を処方する上でも系全体に多量の紫外線吸収剤を
配合できる方が良いので、油相だけではなく、水相にも
紫外線吸収剤を配合することが望まれること、等の観点
から水溶性紫外線吸収剤の開発が強く要望されていた。

【０００７】しかし、従来のＵＶ−Ｂ吸収剤は、前述し
たようにその殆どが油溶性で水溶性が低く、処方が制限
されていた。水溶性ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、僅かに２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォキソニウム
ベンゾフェノンナトリウム塩が知られているのみであり
、しかもこれは塩であるので処方系のｐＨに影響をもた
らすという課題があった。

【０００８】本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされ
たものであり、その目的は、優れたＵＶ−Ｂ吸収性を有
し、しかも水溶性である糖桂皮酸誘導体及び紫外線吸収
剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、桂皮酸に糖を結合さ
せた糖桂皮酸誘導体に優れたＵＶ−Ｂ吸収性及び水溶性
があることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち本出願の請求項１記載の糖桂皮酸
誘導体は、下記一般式化２で表わされることを特徴とす
る。

【化２】 （式中Ａは糖又は糖アルコールからｎ個の水酸基を除い
た残基、Ｘはアルコキシ基、ａは１〜３の整数、ｎは整
数）

【００１１】また、本出願の請求項２記載の紫外線吸収
剤は、上記一般式化２で表わされることを特徴とする。

【００１２】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。一般式化２において、Ａの糖の具体例としては、グ
ルコース、ガラクトース、キシロース、フルクトース、
アルトロース、タロース、マンノース、アラビノース、
イドース、リキソース、リボース、アロース等の単糖類
及びその混合物、又は、マルトース、イソマルソース、
ラクトース、キシロビオース、ケンチビオース、コージ
オビオース、セロビオース、ソホロース、ニゲロース、
スクロース、メリビオース、ラミナリビオース、ルチノ
ース等の二糖類及びその混合物、更にマルチトール、ソ
ルビトール、マンニトール、ガラクチトール、グルシト
ール、イノシトールなどの糖アルコール及びその混合物
が挙げられ、更にそれ以上の多糖を用いることもできる
。また、単糖類、二糖類、糖アルコール、及びそれ以上
の多糖の混合物でも構わない。

【００１３】Ｘとしては、例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロピル基等が挙げられる。いずれも、水溶性
及びＵＶ−Ｂ吸収波長に顕著な差はないが、工業性等か
ら、特にメトキシ基が好ましい。

【００１４】本発明の糖桂皮酸誘導体は、エステル交換
反応（ホットメルト法、シュネル法、ネブラスカ−シュ
ネル法、ジマー法、ネブラスカ−ＤＫＳ法、米国特許２
，９９９，８５８号（１９６１）、米国特許２，９４８
，７１７号（１９６０）、米国特許３，０２１，３２４
号（１９６２）、　ドイツ特許１，０９８，５０１号（
１９６１）、日本国特許４０４，２８５（１９６２）等
）、桂皮酸無水物との反応、桂皮酸クロリドとの反応等
、一般にエステル化に用いられる反応で合成することが
出来る。例えば、ネブラスカーシュネル法で合成するこ
とができる。

【００１５】即ち、糖をジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アセチルモルホリン、Ｎ−
メチルコハク酸イミド等の非水系溶媒に溶かし、これに
一般式化３：

【化３】 （ただし、式中Ｒは、メチル基、エチル基等の低級アル
キル基であり、Ｘおよびａは、前記式化２に同じ）で示
される化合物を添加して、触媒の存在下、５０〜１３０
℃で攪拌、エステル交換反応させることにより得られる
。この際、反応は減圧下で行ない、一般式化２で示され
る化合物は単独でも２種以上を併用してもよい。

【００１６】また、上記の触媒としては、硫酸等の鉱酸
、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート等のナトリウム
アルコラート、Ｎ−メチルベンジルアミン等のアミン等
が挙げられる。

【００１７】この反応に使用される糖と一般式化３で示
される化合物のモル比は、例えばモノエステルを主生成
物として得ようとする場合１〜３：１で更に好ましくは
２〜３：１である。糖が多過ぎると、糖が多量に残って
後の精製に支障をきたす。

【００１８】一般式化３で示される化合物がすべて消費
された場合、反応系の触媒を中和する目的で酢酸、塩酸
、硫酸、リン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリを加え、反応溶媒を
減圧留去する。

【００１９】このようにして得られた反応生成物には、
一般式化２で示される糖桂皮酸誘導体のほか、中和時の
塩、糖等が共存している。そのため、例えば糖と塩を除
去する場合、メチルアルコール、エチルアルコール、ブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等の糖を溶解
しない溶媒で抽出したり、塩を多量に含む水とメチルエ
チルケトン、ｎ−ブタノールで分配し、有機溶媒層を分
取することにより精製できる。

【００２０】また、糖と塩を除去し、結合したエステル
基の数によって化合物を分離する場合、反応生成物を水
または水とアルコールの混液に懸濁させ、ハイパーポー
ラスポリマー（例えば三菱化成工業株式会社製のハイポ
ーラス樹脂）、オクタデシルシリカなどの逆相分配カラ
ムで、始めに水で通液し、次にメタノール、エタノール
などのアルコールやアセトニトリルなどの極性有機溶媒
と水の混液で通液し、この液を分取することにより分離
・精製できる。その他、Ｓｎｅｌｌらの方法、特公昭４
１−６８５２、特公昭４０−２６２５０等や、アセトン
で抽出し精製することもできる。

【００２１】前記のように合成した糖桂皮酸誘導体は、
抽出溶媒を留去したり、カラムにより精製した後用いて
もよく、そのまま用いてもよい。

【００２２】このようにして得られる糖桂皮酸は固体で
、化学安定性、酸化安定性、安全性に優れ、水溶性で、
しかもＵＶ−Ｂ領域に吸収を有する上、保湿性に優れる
という機能を持つ。

【００２３】上記の糖桂皮酸誘導体は、塗料やインク、
プラスチック、コーティング剤、化学繊維等の化学製品
などに配合できる他、医薬品、医薬部外品、化粧品及び
洗浄料の成分として配合され得る。また、本発明にかか
る糖桂皮酸誘導体に加えて通常用いられる他の塗料、コ
ーティング、化粧品や医薬品成分を適宜配合することが
できる。

【００２４】例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワ
セリン、セチルアルコール、イソステアリルアルコール
、２−エチルヘキサン酸セチル、２−オクチルドデシル
アルコール、トリイソステアリン酸グリセリン、マカデ
ミアンナッツ油、ラノリン等の各種炭化水素、油脂類、
ロウ類等の油性成分、シリコーン類、界面活性剤、増粘
剤、中和剤、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、粉体成分、
色素、香料、他の紫外線吸収剤、薬効剤、金属封鎖剤、
ｐＨ調整剤等が挙げられる。

【００２５】

【発明の効果】本発明にかかる糖桂皮酸誘導体及び紫外
線吸収剤は、化学的安定性及び水溶性に優れ、しかもＵ
Ｖ−Ｂ領域の紫外線を効率的に吸収することができる。

【００２６】

【実施例】次に、試験例及び実施例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、本発明は、これによって限
定されるものではない。まず、本発明にかかる糖桂皮酸
の製造方法について説明する。

【００２７】実施例１（マルチトールトリメトキシン桂
皮酸エステル）トリメトキシ桂皮酸１５ｇを、ＨＣｌ−
ＭｅＯＨ溶液１５０ｍｌに溶解し、加熱還流を１時間し
た後、減圧濃縮した。酢酸エチル３００ｍｌで抽出し、
精製水２００ｍｌで５回洗浄した後、有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、結晶を濾去した後、減圧濃縮し
た。得られた生成物をメタノールで再結晶し、再結晶収
率９７％にてトリメトキシ桂皮酸メチルエステル１５．
５ｇを得た。

【００２８】マルチトール１．２８ｇを、予め乾燥して
おいたジメチルスルホキシド５ｍｌに溶解し、合成した
トリメトシキ桂皮酸メチルエステル３ｇを加え、続いて
攪拌下、炭酸カリウム１．６ｇ加えた後、減圧下１００
℃にて２時間加熱攪拌した。反応系を室温まで空冷した
後、塩酸で中和した。

【００２９】反応溶媒を減圧蒸留にて留去し、残留物を
ハイパーポーラスポリマー（三菱化成工業株式会社製の
ハイポーラス樹脂）のカラムクロマトグラフ法で展開溶
媒として初め精製水、次にエチルアルコール：精製水＝
７：３を用いて分画すると、精製水の溶出部に塩化カリ
ウム、マルチトール及びジメチルスルホキシドが認めら
れ、エチルアルコール：精製水７：３溶出部を濃縮した
。

【００３０】マルチトールモノトリメトキシ桂皮酸エス
テルの収量は２．０１ｇ（収率３０．０％）であった。 　　また、得られたマルチトールトリメトキシ桂皮酸エ
ステルは、下記の（１）〜（４）の方法により分析した
。 このようにして得たマルチトールモノトリメトキシ桂皮
酸エステルを試料１とした。

【００３１】（１）赤外吸収スペクトル測定法日本分光
工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクトル測定装
置を用い、ｎｅａｔ法で測定したところ、３４００ｃｍ
−１に水酸基の伸縮振動、２９００ｃｍ−１付近にメト
キシ基の伸縮運動、　１６９０ｃｍ−１にカルボニル基
の伸縮運動による吸収が観測された。結果を図１に示す
。

【００３２】（２）１３Ｃ−ＮＭＲ測定法日本電子株式
会社製のＪＯＥＬ　　ＧＸ−４００により、ＣＤ３ＯＤ
を溶媒として、室温にて測定したところ、１６９〜１０
２ｐｐｍにトリメトキシ桂皮酸部分に由来するシグナル
が、また６２〜１００ｐｐｍにマルチトール部分の炭素
に由来するシグナルがそれぞれ観測された。 結果を図２に示す。

【００３３】（３）１Ｈ−ＮＭＲ測定法日本電子株式会
社製のＪＯＥＬ　　ＧＸ−４００により、ＣＤ３ＯＤを
溶媒として、室温にて測定したところ、７．７〜６．４
ｐｐｍにトリメトキシ桂皮酸部分に由来するシグナルが
、また３．０〜５．０ｐｐｍにマルチトール部分の水素
に由来するシグナルがそれぞれ観測された。結果を図３
に示す。

【００３４】（４）紫外線吸収スペクトル測定法日本分
光工業株式会社製、ＵＶＩＤＥＣ　６１ＯＣ紫外吸収ス
ペクトル測定装置を用い、溶媒メタノールで測定したと
ころ、２３０ｎｍ付近及び３１０ｎｍに、極大吸収を示
した。結果を図４に示す。

【００３５】実施例２（ソルヒ゛トールトリメトキシ桂
皮酸エステル）ソルビトール６．４９ｇを予め乾燥して
おいたジメチルスルフォキシド２６ｍｌに溶解し、合成
したトリメトキシ桂皮酸メチルエルテル３．０ｇを加え
、続いて攪拌下に炭酸カリウム１．６４ｇを加え、減圧
下２時間加熱攪拌した。反応後、室温まで空冷し塩酸で
中和した。

【００３６】その後、溶媒を減圧留去し、得られた残留
物をハイパーポーラスポリマー（三菱化成工業株式会社
製のハイポーラス樹脂）のカラムクトマトグラフ法で展
開溶媒として初めに精製水、次にエチルアルコール：精
製水＝１：１を用いて分画すると、精製水の溶出部に塩
化カリウム、ソルビトール及びジメチルスルホキシドが
認められ、エチルアルコール：精製水＝１：１溶出部を
濃縮した。

【００３７】ソルビトールモノトリメトキシ桂皮酸エス
テルの収量は８．６ｇ（収率３０．４７％）であった。 このようにして得たソルビトールモノトリメトキシ桂皮
酸エステルは、（１）〜（４）の方法にて分析した。

【００３８】（１）赤外吸収スペクトル測定法日本分光
工業株式会社製、ＩＲＡ−１赤外吸収スペクトル測定装
置を用い、ｎｅａｔ法で測定したところ、３４００ｃｍ
−１に水酸基の伸縮振動、２９００ｃｍ−１付近にメト
キシ基の伸縮運動、１６９０ｃｍ−１にカルボニル基の
伸縮運動による吸収が観測された。結果を図５に示す。

【００３９】（２）１３Ｃ−ＮＭＲ測定法日本電子株式
会社製のＪＯＥＬ　　ＧＸ−４００により、ＣＤ３ＯＤ
を溶媒として、室温にて測定したところ、１６９〜１０
６ｐｐｍにトリメトキシ桂皮酸部分に由来するシグナル
が、また６２〜１００ｐｐｍにマルチトール部分の炭素
に由来するシグナルがそれぞれ観測された。 結果を、図６に示す。

【００４０】（３）１Ｈ−ＮＭＲ測定法日本電子株式会
社製のＪＯＥＬ　　ＧＸ−４００により、ＣＤ３ＯＤを
溶媒として室温にて測定したところ、７．７〜６．４ｐ
ｐｍにトリメトキシ桂皮酸部分に由来するシグナルが、
また３．０〜５．０ｐｐｍにマルチトール部分の水素に
由来するシグナルがそれぞれ観測された。 結果を図７に示す。

【００４１】（４）紫外線吸収スペクトル測定法日本分
光工業株式会社製、ＵＶＩＤＥＣ　６１ＯＣ紫外吸収ス
ペクトル測定装置を用い、溶媒メタノールで測定したと
ころ、２３０ｎｍ付近及び３１０ｎｍ付近に、極大吸収
を示した。結果を図８に示す。

【００４２】なお、前記実施例１ないし実施例２にかか
る糖桂皮酸はいずれも水に対する溶解度は２０重量％以
上であった。

【００４３】また、実施例１及び２で得られた化合物は
、白色固体であった。吸湿度が高く、融点の測定はでき
なかった。

【００４４】次に、以上のようにして得られた糖桂皮酸
誘導体を配合した皮膚外用剤について説明する。まず、
本発明にかかる皮膚外用剤の日焼け止効果について試験
を行った。

【００４５】試験例 下記の表１に示す処方において、糖桂皮酸誘導体を配合
した美容液と、対照例として２−ヒドキシ−４−メトキ
シ−５−スルフォキソニウムベンゾフェノンを配合した
美容液の製造を行った。

【００４６】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−　　　　成　　　　分　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合例
１　　　　　　　　　　　対照例１−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−Ａ．（アルコール相）　　 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０％　　　　　　　　　　５．０
％ＰＯＥオレイルアルコールエーテル　　　　　　２．
０　　　　　　　　　　　　２．０香料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　　　　　０．０５Ｂ．（水相
） １，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　
５．０　　　　　　　　　　　　５．０マルチトールト
リメトキシ桂皮酸エステル　　　　　　　　　　　　　
　　　７．０　　　　　　　　　　　　　　−２−ヒト
゛ロキシ−４−メトキシ−５−スルフォキソニウムヘ゛
ンソ゛フェノン　　　　−　　　　　　　　　　　　　
　７．０トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　　　　　　　　　　　　０．１
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　
　０．１５　　　　　　　　　　０．１５精製水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　残　　余　　　　　　　　　　　　残　　余−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−

【００４７】＜製法＞Ａのアルコ
ール相をＢの水相に添加し、香料を可溶化して美容液を
得た。 ■外観状態 配合例１は、無色透明で粘性のある良好な美容液が得ら
れたのに対し、対照例では、黄味が強く粘性のない状態
であった。 ■日焼け止め効果 海浜での実使用テストにおいて、２つのサンプルをパネ
ル１０名の体半分ずつ塗布仕分け、日焼け具合のアンケ
ート調査及び皮膚トラブルの調査を行なった。その結果
を表２に示す。

【００４８】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　配合例１の　　　　　　　　　　対照
例１の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
サンプル塗布部　　　　　　サンプル塗布部−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−　　パネルＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　○　　　　　　　　　　　　　　　　　　△　　
　　　　　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　○　
　　　　　　　　　　　　　　　　　△　　　　　　　
　Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　△　　　　　　
　　　　　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　
　　　　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　Ｅ
　　　　　　　　　　　　　　　　△　　　　　　　　
　　　　　　　　　　△　　　　　　　　　　　　Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　△　　　　　　　　　
　　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　
　　　　　　　　×　　　　　　　　　　　　Ｈ　　　
　　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　　
　　　　　　　△　　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　
　　　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　　　
　　　　　　△　　　　　　　　　　　　Ｊ　　　　　
　　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　　　　
　　　　　△−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−皮膚トラブル件数
　　　　　　　　　　なし　　　　　　　　　　　　　
ひりつき２件　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
かゆみ　　５件　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　発疹　　　　３件−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−日焼けの程
度の評価基準 強い紅班が認められた　　　　…　　×僅かに紅班が認
められた　　…　　△ 紅班は認められなかった　　…　　○

【００４９】これらの結果より糖桂皮酸誘導体を配合し
た皮膚外用剤は、従来の水溶性紫外線吸収剤を配合した
皮膚外用剤より紫外線防御効果が高く、皮膚トラブルの
ない安全性が高いものであった。

【００５０】以下に本発明にかかる糖桂皮酸誘導体を含
む組成物の配合例を説明する。なお、各皮膚外用剤とも
優れた紫外線防御効果を示した。

【００５１】 配合例２　　　　クリーム Ａ．油相 　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０％　　ス
テアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０　　ステアリン酸モノ
グリセリンエステル　　　　　　　　　　　　　　８．
０　　ビタミンＥアセテート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　　香料　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　エチル
パラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１　　ブチルパラベン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１　　プロピルパラベン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１Ｂ．水相 　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．０　　グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０　　マルチトールト
リメトキシ桂皮酸エステル　　　　　　　　　　５．０
　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　エデ
ト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　精製水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　残　　余＜製法＞Ａの油相部
とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加熱し完全溶解する。 Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交
換機を用いて冷却してクリームを得た。

【００５２】 配合例３　　　　クリーム Ａ．油相 　　セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　
ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　イ
ソプロピルミリステート　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８．０　　スクワラン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２．０　　ジメチルポリシロキサン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．０　　ステアリン酸モノグリセリンエステル　　　　
　　　　　　　　　　２．２　　ＰＯＥ（２０）ソルビ
タンモノステアレート　　　　　　　　　　　　　　　
２．８　　グリチルレチン酸ステアレートＢＨＴ　　　
　　　　　　　　　　　０．０２　　エチルパラベン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１　　ブチルパラベン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１Ｂ．水相 　　１．３ブチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．０　　エデト酸二ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７　　フェノキシエタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２　　Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシ
ウム塩　　３．０　　ポリアクリル酸アルキルエステル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ソル
ビトールトリメトキシ桂皮酸エステル　　　　　　　　
　　７．０　　精製水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　残　　余＜製法＞配合例２に準じてクリームを得た
。

【００５３】 配合例４　　　　乳液 Ａ．油相 　　スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　
オレイルオレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　ワセリン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．０　　ソルビタンセ
スキオレイン酸エステル　　　　　　　　　　　　　　
０．８　　ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０
Ｅ．Ｏ．）　　１．２　　２−エチルヘキシル−ｐ−メ
トキシシンナメート　　　　３．０　　メチルパラベン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１５　　香料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１２Ｂ．水相 　　ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０　　エタノール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０　　カルボキシビニル
ポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　ヒアルロン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　マルチトールトリメトキシ桂皮酸エステル　　　　　
　　　　　４．０　　水酸化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８　　ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　精製
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　余＜製法
＞配合例２に準じて乳液を得た。

【００５４】 配合例５　　　　クリーム Ａ．油相 　　ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５％　　１２−
ヒドロキシステアリン酸コレスタノールエステル　２．
０　　スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　
　ホホバオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　自己
乳化型モノステアリン酸グリセリン　　　　　　　　　
　　　２．５　　ポリオキシエチレンソルビタン 　　　　　　モノステアリン酸エステル（２０ＥＯ）　
　　　　　　　　　　　　　１．５　　２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン　　　　　　３．０　　
エチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　ブチルパ
ラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　　香料　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１Ｂ．水相 　　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　グリセリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５．０　　ビーガム（モン
モリロナイト）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３　　マルチトールトリメトキシ桂皮酸エステル　　　
　　　　　　　６．０　　エデト酸三ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０８＜製法＞配合例２に準じクリームを得た。

【００５５】 配合例６　　　　粉末入り化粧水 Ａ．油相 　　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０　　
ＰＯＥ（６０）グリセリルモノイソステアレート　　　
　２．０　　Ｌ−メントール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　カンファー　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　香料　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｂ．水相 　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５　　
ソルビトールトリメトキシ桂皮酸エステル　　　　　　
　　　　４．０　　亜鉛　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５　　カオリン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５　　ベントナイト　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３　　ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　精製水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　残　　余＜製法＞
配合例１に準じた製法で粉末入り化粧水を得た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかるマルチトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの赤外吸収スペクトル図である。

【図２】本発明にかかるマルチトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの１３Ｃ−ＮＭＲ図である。

【図３】本発明にかかるマルチトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの１Ｈ−ＮＭＲ図である。

【図４】本発明にかかるマルチトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの紫外線吸収スペクトル図である。

【図５】本発明にかかるソルビトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの赤外吸収スペクトル図である。

【図６】本発明にかかるルビトールトリメトキシ桂皮酸
エステルの１３Ｃ−ＮＭＲ図である。

【図７】本発明にかかるソルビトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの１Ｈ−ＮＭＲ図、

【図８】本発明にかかるソルビトールトリメトキシ桂皮
酸エステルの紫外線吸収スペクトル図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式化１で表わされる糖桂皮酸
   誘導体。 【化１】 （式中Ａは糖又は糖アルコールからｎ個の水酸基を除い
   た残基、Ｘはアルコキシ基、ａは１〜３の整数、ｎは整
   数）
2. 【請求項２】　　請求項１記載の糖桂皮酸誘導体よりな
   る紫外線吸収剤。