JPH11255736A - 感圧記録材料用化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像保存性と発色感度に優れた感圧記録材料
用化合物およびそれを用いた発色剤、感圧記録材料を提
供する。 【解決手段】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物である感圧記録材料用化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ボールペンあるい
はドットプリンタ等を用いて、表面に圧力を加えること
により発色し、記録材料として用いることができる感圧
記録材料に関する。具体的には、感圧記録材料に使用で
きる化合物、およびそれを用いた発色剤、感圧記録材料
に関する。特に、画像保存性、発色感度、黒発色に優れ
た感圧記録材料用化合物、およびこれを用いる発色剤お
よび感圧記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光、圧力などの記録エネルギーを
用いた化学的発色システムは数多く知られている。その
中で、通常無色又は淡色の染料前駆体と該染料前駆体と
接触して発色する顕色剤との２成分発色系からなる発色
システムは古くから知られており、広く記録材料に応用
されている。特に普通紙感覚で極く一般的に用いられて
きているのが圧力エネルギーを用いた感圧記録材料であ
る。

【０００３】一般に感圧記録材料は、染料前駆体を適当
な溶媒に溶解し、数ミクロンに乳化した後、マイクロカ
プセル化を行う。このマイクロカプセルを支持体上に塗
布した上用紙と顕色剤を含む顕色剤層を他の支持体上に
塗布した下用紙等からなり、マイクロカプセル塗布面と
顕色剤塗布面とを対向させ、筆圧又は打圧等を加えるこ
とにより、マイクロカプセルが破壊し、染料前駆体を含
む内包物が放出される。これが顕色剤層に転移して顕色
剤と接触し、発色反応が生じることにより画像記録を得
るものである。

【０００４】感圧記録材料に用いられる染料前駆体及び
顕色剤はそれぞれ電子供与性化合物及び電子受容性化合
物が主として一般にもちいられている。これは、該電子
供与性化合物である染料前駆体の反応性が高く、電子受
容性化合物である顕色剤と接触することにより、瞬間的
に濃度の高い発色画像が得られること、また白色に近い
外観が得られ、赤色、橙色、黄色、緑色、青色、黒色等
各種の発色色相を得ることができる等々の優れた特性を
もっているためである。しかしながら、その反面、得ら
れた発色画像は耐薬品性が劣ることから、プラスチック
シートや消しゴムに含まれる可塑剤あるいは食品や化粧
品に含まれる薬品に接触して、記録が容易に消失した
り、また、記録部分の耐光性が劣ることから、比較的短
期間の日光暴露で記録が退色したり、さらには消失する
など、記録の保存安定性に劣るという欠点を有し、この
欠点の故に、その用途に一定の制約を受けているのが現
状であり、その改良が強く望まれている。

【０００５】既にこの様な要望に対して保存性の良い記
録画像が得られる感圧記録材料として、例えば特開昭５
９−１１５８８７号公報、及び米国特許第４５２１７９
３号公報には、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化
合物からなる発色剤の組合せからなる記録材料が開示さ
れている。これらの公報では、熱、圧力、光等の記録エ
ネルギーを加えることにより、２種の発色剤を接触し反
応させることで各種記録材料を例示している。又、発色
剤を適宜選択することにより、赤、橙、黄、茶、褐色等
の各種の色を発色することができると記載している。し
かしながら、現在広く用いられている記録材料において
特に黒発色が要望されている中で、該公報に記載の発明
ではその知見を得ることが出来ない。

【０００６】また、特開昭６４−１５８０号公報には、
染料前駆体と芳香族イソシアナート化合物からなる発色
剤が開示されているが、発色濃度、記録の保持安定性は
不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像保存性
および発色感度に優れた感圧記録材料用化合物およびそ
れを使用した発色剤と感圧記録材料を提供することを課
題とする。さらには、黒発色ができ、しかも発色濃度、
記録の保持安定性に優れる感圧記録材料およびそれに使
用する発色剤と化合物を提供することを課題とする。

【０００８】また、材料の入手が簡単で製造が容易であ
る感圧記録材料およびそれに使用する発色剤と化合物を
提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感圧記録
材料の性能改良について鋭意研究した結果、感圧記録材
料の発色剤に特定のイソシアナート化合物を用いること
で、驚くべき優れた性能が発現することを見いだし、本
発明を完成するに到った。すなわち、本発明は以下のと
おりである。

【００１０】発明の第１は、融点が４０℃以上のイソシ
アナートアダクト体である感圧記録材料用化合物。発明
の第２は、イソシアナートアダクト体が、下記式（Ｉ）
で示されるイソシアナートのアダクト体である発明の第
１に記載の化合物。

【００１１】

【化１７】

【００１２】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。）発明
の第３は、イソシアナートアダクト体が、下記式（Ｉ
Ｉ）で示されるイソシアナートのアダクト体である発明
の第１に記載の化合物。

【００１３】

【化１８】

【００１４】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。） 発明の第４は、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）のいずれ
かで示される感圧記録材料用化合物。

【００１５】

【化１９】

【００１６】（ここにＲ₁ は、式（ａ）または式（ｂ）
を表す。以下式（ＩＶ）〜（ＸＩＩ）において同じ。

【００１７】

【化２０】

【００１８】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。）

【００１９】

【化２１】

【００２０】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。））

【００２１】

【化２２】

【００２２】

【化２３】

【００２３】（Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。以下式（ＶＩ）、（Ｖ
ＩＩ）、（ＶＩＩＩ）において同じ。）

【００２４】

【化２４】

【００２５】

【化２５】

【００２６】

【化２６】

【００２７】

【化２７】

【００２８】

【化２８】

【００２９】（Ｒ₃ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。）

【００３０】

【化２９】

【００３１】（Ｒ₄ は、置換基を有することもある芳香
族化合物残基または置換基を有することもある複素環化
合物残基または置換基を有することもある脂肪族化合物
残基または無機化合物残基を表す。）

【００３２】

【化３０】

【００３３】（Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、各々独立して芳香族化合
物または複素環化合物または脂肪族化合物残基を表す。
各残基は置換基を有していても良い。Ｒ₅ 、Ｒ₆ は互い
に環状構造を形成しても良い。）発明の第５は、Ｒ₁ が
下記式（ｃ）または下記式（ｄ）で表される発明の第４
に記載の化合物。

【００３４】

【化３１】

【００３５】

【化３２】

【００３６】発明の第６は、無色または淡色の電子供与
性染料前駆体および発明の第１〜５のいずれかに記載の
化合物を含有する発色剤。発明の第７は、アミノ化合物
を含有する発明の第６に記載の発色剤。発明の第８は、
水酸基含有化合物を含有する発明の第６〜７のいずれか
に記載の発色剤。

【００３７】発明の第９は、発明の第６〜８のいずれか
に記載の発色剤を含有する発色層を支持体上に設けた感
圧記録材料。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
感圧記録材料用化合物は、融点が４０℃以上のイソシア
ナートアダクト体化合物である。驚くべきことに、これ
を感熱記録材料の発色剤に用いることにより上記課題を
解決することができる。

【００３８】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
は、イソシアナートの少なくとも一つのイソシアナート
基を反応性基として、イソシアナートを水との反応によ
りウレア結合あるいはビウレット結合を介して２量化あ
るいは３量化させる方法、あるいはアミン化合物との付
加反応により対応する置換ウレアあるいは置換ビウレッ
トへ誘導する方法、あるいは熱によって２量体化する方
法あるいはＯＨ基含有化合物との付加反応により置換ウ
レタンあるいは置換アロハネートへ誘導する方法、また
はその他活性水素を有した化合物との付加反応の方法等
によって得ることができる。また、カルボジイミド変性
ＭＤＩやポリオール変性ＭＤＩの様な上記方法によって
得られるイソシアナートのアダクト体化合物を出発物質
としてさらに上記のいずれかの反応を行うことによって
得られたイソシアナートのアダクト体化合物でも良い。
出発物質のイソシアナートはイソシアナート基を２つ以
上持つものであれば他に特に制限はないが、例えばパラ
フェニレンジイソシアナート、２，５−ジメトキシベン
ゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−トルエンジ
イソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート、
ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−トリジンジイ
ソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、
ジアニシジンジイソシアナート、９−エチルカルバゾー
ル−３，６−ジイソシアナート、３，３’−ジメチル−
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、イソホロンジイシシアナー
ト４、４’、４”−トリイソシアナトトリフェニルアミ
ン、トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス
（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ−ト等
があげられる。本発明のイソシアナートアダクト体化合
物は、常温固体の無色または淡色のもので、融点は４０
℃以上であり、好ましくは４０℃以上で５００℃以下で
あれば良い。但し化合物の構造によっては融点を示す温
度より低い温度で分解もしくは変質し融点を示さない場
合もあるがこの場合は４０℃以上あれば性能上問題な
い。融点は好ましくは５０℃以上であり、さらに好まし
くは６０℃以上である。アダクト体化合物の融点が４０
℃未満では、発色剤として使用する場合、耐熱性、耐湿
性に問題が生じやすく、実用上好ましくないことが多
い。また、イソシアナートのアダクト体化合物を出発物
質としてさらに上記のいずれかの反応を行うことによっ
て得られたイソシアナートのアダクト体化合物でも良
い。すなわち当技術を用いることにより、高分子量化に
よって融点を４０℃以上にすることにより、耐熱性、耐
湿性等が向上し、発色剤として実用上も問題がなくなり
優れた性能が発揮できるようになる。

【００３９】特に、イソシアナートアダクト体化合物
は、上記式(Ｉ)または上記式(ＩＩ)で示されるイソシア
ナートのアダクト体、あるいは上記式(ＩＩＩ）〜(ＸＩ
Ｉ)で示されるイソシアナート化合物であることが好ま
しい。上記式（Ｉ）で示される芳香族イソシアナートの
アダクト体化合物とは上記式（Ｉ）で示されるイソシア
ナート好ましくはトルエンジイソシアナートを出発物質
としてそのトルエンジイソシアナートの少なくとも一つ
のイソシアナート基を反応基として付加反応を行ったも
ので、少なくとも一つ以上のイソシアナート基を有する
イソシアナート化合物である。トルエンジイソシアナー
トは２，４−トルエンジイソシアナートと２，６−トル
エンジイソシアナートが一般に市販されており、通常は
これらの混合物として安価に入手することが可能であ
る。

【００４０】なお、これらのトルエンジイソシアナート
異性体混合物自体は常温で液体であり（２，４−トルエ
ンジイソシアナート１００％で融点が１９．５℃〜２
１．５℃、２，４−トルエンジソシアナート６５％／
２，６−トルエンジイソシアナート３５％混合物で融点
が３．５℃〜５．５℃）、この形態のままで発色剤に使
用することは実用上難しい。

【００４１】また、上記式（ＩＩ）で示されるイソシア
ナートのアダクト体化合物とは上記式(ＩＩ)で示される
芳香族イソシアナートまたはポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアナート（以下、ｃｒ．ＭＤＩ）またはジフ
ェニルメタンジイソシアナート（以下、ＭＤＩ）に付加
反応を行った新しいイソシアナート化合物を意味する。

【００４２】なお、上記ｃｒ．ＭＤＩ又はＭＤＩ自体は
一般に市販されており、通常は安価に入手することが可
能である。しかしながら例えばｃｒ．ＭＤＩは常温褐色
の液体であり、ＭＤＩは凝固点が３８℃であり、このま
まで発色剤に使用することは実用上問題がある。本発明
に用いることができる上記式(Ｉ)で示される芳香族イソ
シアナート化合物は、ベンゼン環に２個以上のＮＣＯ基
を持つものであれば何でも良いが例えばｐ−フェニレン
ジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、
トルエンジイソシアナート、１，３−ジメチルベンゼン
−４，６−ジイソシアナート、１，４−ジメチルベンゼ
ン−２，５−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン
−２，５−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−
２，４−ジイソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベ
ンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジブトキ
シベンゼン−１，４−ジイソシアナート等がある。特に
好ましいのはトルエンジイソシアナートであり、トルエ
ンジイソシアナートは、２、４−トルエンジイソシアナ
ート、２、６−トルエンジイソシアナートあるいはこれ
らの混合物のいずれでも良い。

【００４３】また、本発明に用いることができる上記式
（ＩＩ）で示される芳香族イソシアナートは、例えばジ
アニシジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイ
ソシアナート、オルソトリジンジイソシアナート、ビス
〔４−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕スル
ホン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イソシ
アナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジ
メトキシ−４，４′−ジイソシアナトビフェニル、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジイソシアナト−
５，５′−ジメトキシビフェニル、２，２′，５，５′
−テトラクロロ−４，４′−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，４′−ジイソシアナトビフェニル、２，２′−
ジイソシアナトビフェニル、４，４′−ジイソシアナト
ビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジイソシ
アナトビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジ
イソシアナトビフェニル、２，２′−ジメチル−４，
４′−ジイソシアナトビフェニル、４，４′−ジイソシ
アナトジフェニルエーテル、３，３′−ジイソシアナト
ジフェニルエーテル、３，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルエーテル、３，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、ビス（３−イソシアナト−４−クロロフェニル）
スルホン、ビス（３，４−ジイソシアナトフェニル）ス
ルホン、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、
ビス（３−イソシアナトフェニル）スルホン、３，４′
−ジイソシアナトジフェニルスルホン、３，３′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、４，４′−ジイソシアナ
ト−３，３′−ジクロロジフェニルメタン、１，４−ビ
ス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（３−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、２，
２−ビス（４−イソシアナトフェノキシフェニル）プロ
パン、４，４′−ビス（４−イソシアナトフェノキシ）
ジフェニル、３，３′，４，４′−テトライソシアナト
ジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトライソ
シアナトジフェニルスルホン等があげられる。これらの
芳香族イソシアナート又はポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアナート（ｃｒ．ＭＤＩ）又はジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）は単独又はこれらの混合
物のいずれでも良い。

【００４４】これらのイソシアナートのアダクト体を作
る反応剤としては、水のほかに例えばアニリン、ｏ−ト
ルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニ
シジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシアニ
リン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキ
シアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安
息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、アセトアニリド、４−アミノベンゾニトリル、ア
ントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５−ジクロロアニ
リン、２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロア
ニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリ
クロロアニリン、α−ナフチルアミン、アミノアントラ
セン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−
クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ
−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、アセト酢酸ア
ニライド、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジア
ミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エ
チル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メ
チル−３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメ
トキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビ
フェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミ
ノビフェニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，
４′−チオジアニリン、2, 2′ジチオジアニリン、４，
４′−ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、
３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）ス
ルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、
ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミ
ノフェニル）スルホン、３，４′−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，
４−ジアミノジフェニルアミン、４，４′−エチレンジ
アニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジメチルジベ
ンジル、３, ３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′
−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フ
ルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェノキシフェニ
ル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テトラアミノジ
フェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトラアミノ
ジフェニルスルホン、３，３′４，４′−テトラアミノ
ベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリル、４−フェ
ノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−
メチレンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンイソプロピリデン）−ビス−（２、６−キシリジ
ン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロ−
ｐ−クロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロア
ニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ
−４−クロロフェノール、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２−メチル−４−
ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ−トルイジン、２−ア
ミノ−５−ニトロベンゾニトリル、メトール、２，４−
ジアミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｏ−アミノフェノ
ール硫酸塩、スルファニル酸、メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ
酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロアニ
リン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、２，４−ジ
フルオロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリ
ン、ｍ−アミノベンゾトリフルオライド、ｍ−トルイレ
ンジアミン、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−
３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル、ジフェニルア
ミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、オクチル化ジフェ
ニルアミン、２−メチル−４−メトキシジフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン、３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’
−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、ベン
ジルエチルアニリン、１，８−ナフタレンジアミン、ナ
フチオン酸ソーダ、トビアス酸、Ｈ酸、Ｊ酸、フェニル
Ｊ酸、１，４−ジアミノ−アントラキノン、１，４−ジ
アミノ−２，３−ジクロロアントラキノン等の芳香族ア
ミン類、さらに３−アミノ−１，２，４−トリアゾー
ル、２−アミノピリジン、３−アミノピリジン、４−ア
ミノピリジン、α−アミノ−ε−カプロラクタム、アセ
トグアナミン、２，４−ジアミノ−６−［２’−メチル
イミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ−トリアジン、２，
３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、
２，３，５−トリアミノピリジン、１−アミノ−４−メ
チルピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジ
ン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）モルホリン等の複素環化合物アミン類、
メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ステアリルアミン、アリルアミン、ジアリル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
２−エチルヘキシルアミン、エタノールアミン、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エ
トキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−（ジ
エチルアミノ）プロピルアミン、ジ−２−エチルヘキシ
ルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、ｔ
−ブチルアミン、プロピルアミン、３−（メチルアミ
ノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピル
アミン、３−メトキシプロピルアミン、メチルヒドラジ
ン、１−メチルブチルアミン、メタンジアミン、１，４
−ジアミノブタン、シクロヘキサンメチルアミン、シク
ロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、
２−ブロモエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、
２−エトキシメチルアミン、２−アミノ−１−プロパノ
ール、２−アミノブタノール、３−アミノ−１，２−プ
ロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプ
ロパン、２−アミノエタンチオール等の脂肪族アミン
類、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシラート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテト
ラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸・１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジノール・β，β，β’，β’−テトラメチル−
３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸・２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノール・β，β，β’，β’
−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮合
物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−
ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジエニル）エステルなどのヒンダ
ードアミン化合物などが挙げられる。

【００４５】さらに、イソシアナートのアダクト体を作
る反応剤として用いることができるＯＨ基含有化合物の
例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、
ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、
レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、２−シクロヘキシルフェ
ノール、２−アリルフェノール、４−インダノール、チ
モール、２−ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−
クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、カテコール、３−メチルカテコー
ル、３−メトキシカテコール、ピロガロール、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、４−フェニルフェノー
ル、ｐ，ｐ’−ビフェノール、４−クミルフェノール等
のフェノール類（ただし、これらのフェノール類にはア
ミノ基を有するものは好ましくない。アミノ基が共存す
るとＯＨ基よりもイソシアナート基との反応性が高いの
でアミノ基が先に反応し、目的とする化合物を得ること
ができない。）、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、イソプロパノール、２−ペンタ
ノール、３−ヘキサノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール、メチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、メチルカルビトール、アリルアルコール、
２−メチル−２−プロペン−１−オール、ベンジルアル
コール、４−ピリジンメタノール、フェニルセロソル
ブ、フルフリルアルコール、シクロヘキサノール、シク
ロヘキシルメタノール、シクロペンタノール、２−クロ
ロエタノール、１−クロロ−３−ヒドロキシプロパン、
グリセリン、グリセロール等のアルコール類、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、アジペート系ポリオール、エポキシ変成ポリオー
ル、ポリエーテルエステルポリオールポリカーボネート
ポリオール、ポリカプロラクトンジオール、フェノール
系ポリオール、アミン変成ポリオール等のポリエーテル
系ポリオール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパン
ジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサング
リコール、１，９−ノナンジオール、アクリルポリオー
ル、フッ素ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポ
リヒドロキシポリオール、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、リン酸、ネ
オペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ヒマシ
油系ポリオール、ポリマーポリオール、メチルペンタン
ジオール、含ハロゲンポリオール、含リンポリオール、
エチレンジアミン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、シュークローズ等のポリオール類、その他イソシア
ナートと反応する活性水素を持つ化合物として、マロン
酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ブ
チルメルカプタン、チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン、アセトアニシジド、酢酸アミド、ベン
ズアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエン
スルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ヒドラジン、ヒドロキシルア
ミン、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、アセトアニ
リド、イミダゾール、メチルエチルケトオキシム、アセ
トアルドオキシム、重亜硫酸ソーダ、尿素、アンモニ
ア、３−イミノイソインドリン、イミノベンゾフェノン
の様なイミノ化合物、ピペリジン、エチレンイミン、ピ
ペラジンの様なイミン化合物などが挙げられる。

【００４６】本発明に使用するイソシアナートアダクト
体化合物を得るには、イソシアナートに該反応剤を有機
溶媒中または無溶媒にて混合・反応後、余剰のイソシア
ナートを濾過または減圧蒸留にて取り除けば目的物が得
られる。反応剤は目的に応じて単独または複数種類用い
てもよい。また溶媒はイソシアナート基および反応剤の
官能基との反応を起こさないものであれば何でもよく、
例えば、脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳香族
系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族炭化
水素、塩素化脂環族炭化水素等が挙げられる。特に、イ
ソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解度の小さいシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエンなどが
好ましい。上記反応操作にて得られる生成物は必ずしも
単品とは限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合物
とか置換ウレアと置換ビウレットの混合物や置換ウレタ
ンと置換アロハネートの混合物さらに付加反応が進行し
て高分子量化したものの混合物として得られることもあ
るがこれでも良い。また、上記反応操作にて得られる生
成物を出発物質として、さらに上記反応剤を反応させる
ことでも目的物が得られる。

【００４７】イソシアナート中のアダクト体化比率は、
３０％以上であり、好ましくは５０％以上、さらに好ま
しくは８０％以上である。もっとも好ましいのは１００
％である。こうして得られるイソシアナートアダクト体
化合物の融点は４０℃以上であればよく、好ましくは５
０℃以上であり、さらに好ましくは６０℃以上である。
アダクト体化合物の融点が４０℃未満では、発色剤とし
て使用する場合、耐熱性、耐湿性等に問題が生じやす
く、実用上好ましくない。また、融点の上限は５００℃
以下が好ましい。ただし、化合物の構造によっては、融
点を示す温度より低い温度で分解もしくは変質し融点を
示さない場合もあるが、この場合は融点の下限を満たし
ていれば性能上問題ない。

【００４８】また、これらのイソシアナート化合物は必
要に応じてフェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物にしてイソシアナートをマスクし、熱がか
かると解離してイソシアナートを再生するいわゆるブロ
ックイソシアナートの形で用いても良い。本発明に用い
られるイソシアナートアダクト体化合物あるいはイソシ
アナート化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）は、常温固体の
無色または淡色のものであることが好ましい。感圧記録
材料の作成に当たっては当該イソシアナート化合物、イ
ソシアナートアダクト体化合物あるいはイソシアナート
化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）の１種類あるいは混合物
を用いるが、必要に応じて２種類以上を併用することも
できる。

【００４９】イソシアナート化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩ
Ｉ）は、対応するアミン化合物をホスゲン反応してイソ
シアナートにしても得られるが、前記アダクト体化合物
生成反応の方法で容易に得ることも可能である。本発明
のイソシアネートのアダクト体化合物に無色または淡色
の電子供与性染料前駆体を加えた発色剤、そしてそれを
用いた感圧記録材料は、驚くべきことに従来よく発色剤
に用いられているイソシアネート化合物である４，
４’、４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミンを用いたものに比べ、発色感度が高
く、黒発色でしかも印字保存性が極めて優れる。

【００５０】本発明の発色剤で使用できる無色または淡
色の電子供与性染料前駆体は、既に感圧記録材料に用い
られる発色剤として公知の化合物であり、特に限定され
るものではないが、例えば下記のものが挙げられる。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００５１】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）フルオラン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、等。

【００５２】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン、等である。

【００５３】無色または淡色の電子供与性染料前駆体
は、イソシアナートアダクト体化合物に対して５〜５０
０重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは２
０〜２００重量％である。無色または淡色の電子供与性
染料前駆体が５重量％以下では発色が不十分である。ま
た、無色または淡色の電子供与性染料前駆体が５００重
量％以上では、未反応のままの電子供与性染料前駆体が
過剰に残存し経済的にも好ましくない。

【００５４】本発明に関わる発色剤において、アミノ化
合物を含有せしめることは好ましい。これにより、さら
に高い画像濃度および高い画像保存性が得られる。本発
明で用いることができるアミノ化合物としては、少なく
とも１個の１級あるいは２級あるいは３級のアミノ基を
有する無色または淡色の物質である。これらのアミノ化
合物の具体例としては、牛脂またはヤシ油誘導の脂肪族
アミン類、セチルアミン、ステアリルアミン、ｐ−アミ
ノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−ア
ミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉ
ｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミ
ノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ
−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、
ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、
ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ
−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−
メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズ
アミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−
（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−
３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベン
ジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルア
ニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルア
ニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ
−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ
−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニ
ル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェ
ニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジク
ロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオ
ジアニリン、２，２′−ジチオジアニリン、４，４′−
ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメ
タン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホ
ン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′
−エチレンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−
ジメチルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−
ジクロロジフェニルメタン、３，３′−ジアミノベンゾ
フェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス
（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，
４′−テトラアミノジフェニルエーテル、３，３′，
４，４′−テトラアミノジフェニルスルホン、３，３′
４，４′−テトラアミノベンゾフェノン、４−アミノベ
ンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４−フェノキ
シアニリン、３−フェノキシアニリン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンビス−Ｏ−
トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリ
デン）−ビス−（２、６−キシリジン）などのアニリン
誘導体、更に、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−
６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ
−トリアジン、２−アミノピリジン、３−アミノピリジ
ン、４−アミノピリジン、２，３−ジアミノピリジン、
２，５−ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピ
リジン等の複素環系の化合物、およびテトラキス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テト
ラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラー
ト、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール・
β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンジエタノール縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボン酸・２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，
９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンジエタノール縮合物、ポリ［｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コ
ハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジエニル）エステルなどのヒンダードアミン化合物
が上げられる。

【００５５】さらに上記アミノ化合物の中でも特に下記
式（ＸＩＩＩ）の如き少なくとも１個のアミノ基を有す
るアニリン誘導体であることが好ましい。

【００５６】

【化３３】

【００５７】（式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、
各々独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシ
キ基またはアミノ基を表し、Ｘ₃ およびＸ₄ 各々独立し
て、はアミノ基または式（ｅ）を表し、

【００５８】

【化３４】

【００５９】Ｙ₁ は−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）
_n −、−（ＣＨ₂ ）_n −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ｆ）のいずれか、

【００６０】

【化３５】

【００６１】または存在しない場合を示す。ｎは１また
は２である。） アミノ化合物は、単独でも、あるいは混合して使用して
も良く、耐可塑剤性における印字保存性を向上させるた
めにはイソシアナートアダクト体化合物に対して１〜５
００重量％であることが好ましい。アミノ化合物の含有
量が、イソシアナート化合物に対して１重量％未満では
十分な印字保存性が得られない。また、５００重量％を
越えて使用しても性能の向上は見られないばかりか、コ
スト的にも不利である。

【００６２】本発明に関わる発色剤において、水酸基含
有化合物を加えることは好ましい。これにより画像濃度
が向上し、さらに画像保存性の高い感圧記録材料を得る
ことができる。水酸基含有化合物としては、一般に感圧
記録材料に使用される電子受容性の物質の他、フェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化
合物、サリチル酸誘導体又はその金属塩等をあげること
ができる。具体的には、酸性白土、活性白土、アタパル
ジャイト、ベンナイト、ゼオライト、コロイダルシリ
カ、ケイ酸マグネシウム、タルク、ケイ酸アルミニウム
等の無機化合物、あるいはフェノール、ｐ−エチルフェ
ノール、ｏ−イソプロピルフェノール、レゾルシン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、２−ナフトール、β−オキシナフトエ
酸、ｐ−ニトロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ
−クロロフェノール、カテコール、３−メチルカテコー
ル、３−メトキシカテコール、ピロガロール、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、４−フェニルフェノー
ル、ｐ，ｐ’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプロピルオキ
シフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニル
スルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベ
ンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）
エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ペ
ンチル、１，６−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘ
キシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ス
テアリル、没食子酸ラウリル、サリチル酸等、またはこ
れから誘導されるアルデヒド縮合ノボラック樹脂および
それらの金属塩、３−イソプロピルサリチル酸、３−フ
ェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−ｎ−オクチル
オキシサリチル酸、３−ｎ−ブチルオキシサリチル酸、
３−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ドデシル
オキシサリチル酸、３−ｎ−オクチルアミノサリチル
酸、３−ｎ−オクタノイルアミノサリチル酸、４−メチ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ブチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ヘプチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、５−ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、６−ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、３，５−ジ（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチル
サリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３，５−ジ（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸等、またはその金属塩等があげられる。

【００６３】感圧記録材料とするには、例えば、米国特
許第２５０５４７０号、同２７１２５０７号、同２７３
０４５６、同２７３０４５７号、同３４１８２５０号等
に開示されているような形態をとることができる。一般
的には、染料前駆体を単独、または、混合して、アルキ
ル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジ
フェニルメタン、アルキル化ジアリールエタン、塩素化
パラフィン等の合成油、また、植物油、動物油、鉱物油
等の単独または混合物からなる溶媒に溶解し、これをバ
インダー中に分散するか、またはマイクロカプセル中に
含有させた分散液を支持体上にバインダー等と共に塗布
することにより、上用紙を得る。また、イソシアナート
アダクト体化合物（およびアミノ化合物あるいは／およ
び水酸基含有化合物）の分散液を塗布し、他の面に上記
染料前駆体を含む分散液を塗布した中用紙、さらに支持
体の同一面に上記イソシアナートアダクト体化合物（お
よびアミノ化合物あるいは／および水酸基含有化合物）
の分散液と上記染料前駆体を含む分散液を混合、あるい
は多層に塗布したセルフタイプ、また、染料前駆体、イ
ソシアナートアダクト体化合物（およびアミノ化合物あ
るいは／および水酸基含有化合物）の何れをもマイクロ
カプセル化して混合塗布したセルフタイプ等種々の形態
をとることができる。

【００６４】マイクロカプセルの製造方法としては、米
国特許第２８００４５７号公報、同２８００４５８号公
報に開示されたコアセルベーション法、特公昭３８−１
９５７４号公報、同４２−４４６号公報、同４２−７７
１号公報等に開示された界面重合法、特公昭３６−９１
６８号公報、特公昭５１−９０７９号公報等に開示され
たｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号公報、
同９６−５０７４号公報等に開示された融解分散冷却
法、米国特許第３１１１４０号公報、英国特許第９３０
４２２号公報等に開示されたスプレードライング法など
が採用できる。

【００６５】無色又は淡色の電子供与性染料前駆体とイ
ソシアナートアダクト体化合物でマイクロカプセルを形
成する場合、それぞれを溶媒に溶解して用いるか、分散
して用いればよい。また、アミノ化合物あるいは／およ
び水酸基含有化合物を含めた発色系では、それぞれ単独
で用いるか、イソシアナートアダクト体化合物とアミノ
化合物あるいは／および水酸基含有化合物を併用して溶
媒に溶解または分散して用いればよい。

【００６６】なお、前記界面重合法では、油性と水溶性
の２種類のモノマーを用いて界面で皮膜を形成させる。
例えば、油相に多塩基酸クロライド、水相に多価アミン
を用いて界面にポリアミドの皮膜を、また、水相に多価
ヒドロキシ化合物を用いてポリエステルの皮膜を、さら
に油相に多価イソシアナートを用いた時、水相に多価ア
ルコール、多価フェノールを用いてポリウレタンの皮膜
を、また、水相に多価アミンを用いるとポリウレアの皮
膜を形成させる方法が知られている。このようにマイク
ロカプセル製造に界面重合法を用いると、皮膜形成のた
めに反応性モノマーの一つとして、イソシアナート化合
物を使用する場合がある。

【００６７】この場合、該イソシアナート化合物は感圧
記録材料に限らず一般のマイクロカプセルの被膜形成に
消費されるもので、直接発色画像に関与するものではな
く、また、他の水溶性モノマーの使用が必須であり、こ
れらの点で本発明であるイソシアナートアダクト体化合
物の使用と区別されるものである。マイクロカプセル化
をしない化合物の分散液の調製は、それぞれの化合物の
１種または複数種を、水溶性高分子、界面活性剤など分
散能を持つ化合物を含有する水溶液中で微粉砕すること
により得られる。また、イソシアナートアダクト体化合
物はアミノ化合物および／またはアルコール性化合物、
水酸基含有化合物と同時に分散しても良い。

【００６８】本発明に関わる感圧記録材料に用いる支持
体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種
織布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。バインダー
としては、通常用いられる種々のバインダーを用いるこ
とができるが、例えば、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水
溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体などのラテックス系水不
溶性バインダー等が挙げられる。

【００６９】本発明に関わる感圧記録材料の実施態様を
具体的に断面図を用いて説明する。第１図は本発明に関
わる感圧記録材料を示す断面図である。Ａは基材１に染
料前駆体、イソシアナートアダクト体化合物（およびア
ミノ化合物あるいは／および顕色剤）のいずれかをマイ
クロカプセル化したものを塗工したマイクロカプセル含
有感圧層２からなる上用紙と基材４に他の物質を微粒子
状にして塗工した感圧受理層５からなる下用紙を組み合
わせた断面図を示す。

【００７０】ＢはＡの上用紙および下用紙の間に基材６
の両面に５および２の塗層を設けた中用紙を組み合わせ
た３枚組の断面図を示す。Ｃは基材８の同一面に染料前
駆体、イソシアナートアダクト体化合物（およびアミノ
化合物あるいは／および顕色剤）のいずれかをマイクロ
カプセル化し、他方を微粒子状にして混合塗工した自己
発色層７からなるセルフタイプの断面図を示す。

【００７１】ＤはＣにおいて、自己発色層７をマイクロ
カプセル含有層９および反応層１０に分離して塗工した
セルフタイプを示す。ＥはＣに対して、ＦはＤに対し
て、それぞれ粘着層１２を設けたラベル用セルフタイプ
を示す。Ｇは基材８の同一面に染料前駆体、イソシアナ
ートアダクト体化合物（およびアミノ化合物あるいは／
および顕色剤）のいずれかをマイクロカプセル化し、他
方を微粒子状にして混合塗工した感圧転写層１３を設
け、普通紙１４と組み合わせた断面図を示す。ＨはＧに
おいて感圧転写層をマイクロカプセル含有層９および反
応層１０に分離して、普通紙１４と組み合わせた断面図
を示す。

【００７２】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行
った。 ＜発色濃度＞上用紙と下用紙の塗布面を対向するように
重ね合わせて加圧し、下用紙上に発色画像を得た。発色
画像の濃度を濃度計マクベスＲＤ９１７を用いて測定し
た。 ＜耐溶剤性＞発色濃度の評価で得た発色画像部にハンド
クリーム（製品名：アトリックス（花王（株）社製））
を薄く塗布し常温にて７日間放置後に印字部の濃度を目
視評価し、印字濃度の消色の少ないものを印字保存性良
好とした。 ＜融点＞融点測定機 ＹＡＺＡＷＡ ＴＹＰＥ ＢＹ−
２を使用し、顕微鏡下で観察しながら約１℃／分の速度
で昇温し、融解し始めた温度を目視で判断した。 ＜赤外吸収スペクトル＞日本分光社製 ＩＲ−８１０を
用いて測定した。

【００７３】

【実施例１】 上用紙の作成 スチレン−無水マレイン酸共重合体を少量の水酸化ナト
リウムと共に溶解したｐＨ４．０の５％水溶液１００重
量部中に３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
２．５重量部を溶解したオイル（商品名：日石ハイゾー
ルＮ−２９６、日本石油化学社製）８０重量部を乳化し
た。一方、メラミン１０重量部、３７％ホルマリン水溶
液２５重量部、水６５重量部を水酸化ナトリウムでｐＨ
９．０とし、６０℃に加熱したところ、１５分で透明に
なり、メラミン−ホルマリン初期縮合物が得られた。こ
の初期縮合物を前記乳化液に加え、６０℃に保ちながら
４時間撹拌を続けた後室温まで冷却した。得られたマイ
クロカプセル分散液の固形分は４５％であった。

【００７４】このようにして得られたマイクロカプセル
分散液を紙に塗布乾燥することにより上用紙を得た。 下用紙の作成 ２，４−トルエンジイソシアナート１００ｇに溶媒とし
てトルエン３６０ｇを加え、これに水３０ｇを加えて３
０℃で７時間反応させた。析出した白色の固体を濾過に
より回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結
晶の化合物９０ｇを得た。この化合物の融点と赤外吸収
スペクトルを測定した。融点は、１９０℃であった。赤
外吸収スペクトルは、１５９０、１６５０、２２９０ｃ
ｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００７５】次にこの化合物１５ｇを取り、２重量％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇと共に常温にてペイン
トシェーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。
また、炭酸カルシウム６０ｇを水９０ｇと混合してスタ
ーラーで撹拌分散して、分散液を得た。塗液は、上記化
合物分散液４０重量部、炭酸カルシウム分散液１２５重
量部、さらに１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１
２０重量部を混合、撹拌して調整して得た。

【００７６】この塗液を４０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、下用紙を
得た。発色濃度の評価結果は光学濃度０．７と良好であ
った。ハンドクリームによる耐溶剤性の評価結果は印字
部の判読は可能であり良好であった。結果をまとめて表
１に示す。

【００７７】

【実施例２】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇを
徐々に加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が
析出した。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘ
キサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物９５
ｇを得た。融点は１７０℃であった。また、赤外吸収ス
ペクトルは、１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近
に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００７８】次にこの化合物１５ｇを取り、２重量％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇと共に常温にてペイン
トシェーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。
続いて、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに
上記化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にし
て感圧記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００７９】

【実施例３】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとピリジン１００ｇをトルエン３３ｇに溶解し、室温
で２４時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白色の化合物
４０ｇを得た。融点は１６０℃であった。また、赤外吸
収スペクトルは、１７６０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴
的な鋭いピークがみられた。

【００８０】次にこの化合物１５ｇを取り、２重量％ポ
リビニルアルコール水溶液４５ｇと共に常温にてペイン
トシェーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。
続いて、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに
上記化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にし
て感圧記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００８１】

【実施例４】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとフェノール２７ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、室
温から１００℃まで徐々に昇温し１００℃で１時間反応
させた。反応液を濃縮した後、ヘキサンを加えたところ
白色の沈殿が生じた。発生した沈殿を濾過した後、ヘキ
サンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って白色の化合物７７
ｇを得た。融点は７０℃であった。また、赤外吸収スペ
クトルは、１５５０、１７００、２９９０ｃｍ^-1付近に
特徴的な鋭いピークがみられた。

【００８２】次にこの化合物６ｇをとり、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【００８３】

【実施例５〜７】３、３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン４０ｇを１０重量％ポリビニルアルコール水溶液１６
０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容量４０
０ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで
３時間粉砕し、分散液を得た。得られた分散液を５０重
量部の割合で実施例１〜３に記載した下用紙用の塗液に
添加して下用紙を作成した以外は各実施例と同様にして
感圧記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【００８４】

【実施例８〜９】顕色剤である４、４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン７０ｇを５．４重量％ポリビニルア
ルコール水溶液１３０ｇに添加し、サンドグラインダー
（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転
数２０００ｒｐｍで３時間粉砕し、分散液を得た。得ら
れた分散液を２５重量部の割合で実施例１、５に記載し
た下用紙の塗液に添加して下用紙を作成した以外は各実
施例と同様にして感圧記録材料を作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【００８５】

【比較例１〜３】実施例１、５、８で使用したイソシア
ナート化合物の代わりに４、４’、４’’−トリイソシ
アナト−２、５−ジメトキシトリフェニルアミンを用い
た以外は、各実施例と同様にして感圧記録材料を作成
し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００８６】

【比較例４〜５】実施例１、５で使用したイソシアナー
ト化合物を使用しなかった以外は、各実施例と同様にし
て感圧記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００８７】

【比較例６】実施例１で使用したイソシアナート化合物
の代わりに顕色剤である活性白土を使用した以外は、実
施例１と同様にして感圧記録材料を作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【発明の効果】画像保存性に優れ、黒発色でしかも発色
感度に優れた感圧記録材料の発色剤及び感圧記録材料が
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化合物を用いた感圧記録材料の実施態
様の例を示す。

【図２】本発明の化合物を用いた感圧記録材料の実施態
様の例を示す。

【符号の説明】

１ 基材 ２ マイクロカプセル含有感圧層 ３ マイクロカプセル ４ 基材 ５ 感圧受理層 ６ 基材 ７ 自己発色層 ８ 基材 ９ マイクロカプセル含有層 １０ 反応層 １１ 基材 １２ 粘着層 １３ 感圧転写層 １４ 普通紙

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
   クト体である感圧記録材料用化合物。
2. 【請求項２】 イソシアナートアダクト体が、下記式
   （Ｉ）で示されるイソシアナートのアダクト体である請
   求項１に記載の化合物。 【化１】 （ここにｎは１〜２の整数を表す。またベンゼン環の水
   素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複
   素環化合物残基により置換されていても良い。また、各
   残基は置換基を有していても良い。）
3. 【請求項３】 イソシアナートアダクト体が、下記式
   （ＩＩ）で示されるイソシアナートのアダクト体である
   請求項１に記載の化合物。 【化２】 （式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または２を表す。ま
   た、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基または脂
   肪族化合物残基または複素環化合物残基により置換され
   ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
   い。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、
   −（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −のい
   ずれか、または存在しない場合を示す。ｑは１または２
   である。）
4. 【請求項４】 下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＩ）のいずれ
   かで示される感圧記録材料用化合物。 【化３】 （ここにＲ₁ は、式（ａ）または式（ｂ）を表す。以下
   式（ＩＶ）〜（ＸＩＩ）において同じ。 【化４】 （ここにｎは１〜２の整数を表す。またベンゼン環の水
   素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複
   素環化合物残基により置換されていても良い。また、各
   残基は置換基を有していても良い。） 【化５】 （式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または２を表す。ま
   た、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基または脂
   肪族化合物残基または複素環化合物残基により置換され
   ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
   い。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、
   −（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −のい
   ずれか、または存在しない場合を示す。ｑは１または２
   である。）） 【化６】 【化７】 （Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。以下式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（Ｖ
   ＩＩＩ）において同じ。） 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 （Ｒ₃ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。） 【化１３】 （Ｒ₄ は、置換基を有することもある芳香族化合物残基
   または置換基を有することもある複素環化合物残基また
   は置換基を有することもある脂肪族化合物残基または無
   機化合物残基を表す。） 【化１４】 （Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、各々独立して芳香族化合物または複素
   環化合物または脂肪族化合物残基を表す。各残基は置換
   基を有していても良い。Ｒ₅ 、Ｒ₆ は互いに環状構造を
   形成しても良い。）
5. 【請求項５】 Ｒ₁ が下記式（ｃ）または下記式（ｄ）
   で表される請求項４に記載の化合物。 【化１５】 【化１６】
6. 【請求項６】 無色または淡色の電子供与性染料前駆体
   および請求項１〜５のいずれかに記載の化合物を含有す
   る発色剤。
7. 【請求項７】 アミノ化合物を含有する請求項６に記載
   の発色剤。
8. 【請求項８】 水酸基含有化合物を含有する請求項６〜
   ７のいずれかに記載の発色剤。
9. 【請求項９】 請求項６〜８のいずれかに記載の発色剤
   を含有する発色層を支持体上に設けた感圧記録材料。