JPH11254834A - 新しい感熱剤および感熱記録用シ―ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像保存性と感度に優れた感熱剤および感熱
性記録材料を提供する。 【解決手段】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物、無色または淡色の電子供与性染料前駆体
およびカルボキシル基含有化合物を含有する感熱剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱により情報を記
録するための感熱剤及びそれを使用した感熱記録用シー
トに関する。特に画像保存性に優れた感熱剤、およびこ
れを用いる感熱記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、例えば、ファクシミリ、プリンタ
ー、レコーダー、などの各種情報機器において、熱エネ
ルギーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用され
るようになった。これら記録方式の主流は、ともに、２
成分感熱剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる記
録シートを用い、これに記録エネルギーとして熱を加え
ることにより、記録シート上で感熱剤成分を相互に接触
させ、発色記録する方法である。中でも、感熱剤とし
て、ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。

【０００３】これら従来公知のロイコ染料を用いた記録
シートは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、
発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備
えており、また感熱記録は、装置が小型、メインテナン
スフリー、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に用途を拡大してきた。反面、これらロイコ染料
を用いた記録シートは、例えば、クリスタルバイオレッ
トラクトンと４，４’−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）を感熱剤とする感熱紙（米国特許
第３５３９３７５号など参照）で代表されるように、発
色して得られる記録部分の耐薬品性が劣ることから、プ
ラスチックシートや消しゴムに含まれる可塑剤あるいは
食品や化粧品に含まれる薬品に接触して、記録が容易に
消失したり、また、記録部分の耐光性が劣ることから、
比較的短期間の日光暴露で記録が退色したり、さらには
消失するなど、記録の保存安定性に劣るという欠点を有
し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。

【０００４】既にこの様な要望に対して、保存性の良い
記録画像が得られる感熱記録用シートとして、例えば特
開昭５８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、
特開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８
８号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１
５８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明
細書には、芳香族イソシアナートからなる感熱剤とイミ
ノ化合物からなる感熱剤の組合せからなる記録シートが
開示されている。

【０００５】また、特開昭６４−１５８０号明細書に
は、染料前駆体と芳香族イソシアナート化合物からなる
感熱剤が開示されているが、発色感度、記録の画像保存
性は不十分で地肌の熱被りが生じるという欠点があっ
た。また、特開平６−４８０４１号明細書には、染料前
駆体とイソシアナート化合物とアミノ化合物からなる感
熱剤が開示されているが、これらの感熱剤を感熱記録用
シートとした場合、発色感度、記録の画像保存性は不完
全で、可塑剤や熱による地肌被りが生じる問題があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、可塑剤など
による地肌被りが生じにくくて画像保存性に優れ、ま
た、発色感度にも優れた感熱剤及びそれを用いた感熱記
録用シートを提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、汎用イソ
シアナート化合物を出発物質とするとするイソシアナー
ト化合物の鋭意合成研究の結果、イソシアナート化合物
として特定のイソシアナート化合物を用い、さらにカル
ボキシル基含有化合物を用いることで、驚くべきことに
優れた発色感度および画像保存性が発現する感熱記録用
シートが得られることを見いだし、本発明を完成するに
到った。

【０００８】すなわち、本発明は以下のとおりである。
発明の第１は、融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
クト体化合物、無色または淡色の電子供与性染料前駆体
およびカルボキシル基含有化合物を含有する感熱剤であ
る。発明の第２は、カルボキシル基含有化合物が下記式
（ａ）で示されるサリチル酸誘導体またはその金属塩で
あることを特徴とする発明の第１に記載の感熱剤であ
る。

【０００９】

【化１９】

【００１０】（式中、Ｙ₁ は、−ＳＯ₂ −、−（Ｓ）_q
−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−のいずれか、また
は存在しない場合を示す。（ｑは１または２である。）
Ｙ₂ は、置換基を有することもある芳香族化合物残基ま
たは置換基を有することもある複素環化合物残基または
置換基を有することもある脂肪族化合物残基または無機
化合物残基または水素原子を表す。また、ベンゼン環の
水素原子はハロゲン原子または置換基を有することもあ
る脂肪族化合物残基または無機化合物残基により置換さ
れていてもよい。） 発明の第３は、イソシアナートアダクト体化合物が下記
式（Ｉ）で示されるイソシアナートのアダクト体化合物
であることを特徴とする発明の第１〜２に記載の感熱剤
である。

【００１１】

【化２０】

【００１２】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。） 発明の第４は、イソシアナートアダクト体化合物が下記
式（ＩＩ）で示されるイソシアナートのアダクト体化合
物であることを特徴とする発明の第１〜２に記載の感熱
剤である。

【００１３】

【化２１】

【００１４】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。） 発明の第５は、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）のいずれか
で示されるイソシアナート化合物、無色または淡色の電
子供与性染料前駆体およびカルボキシル基含有化合物を
含有する感熱剤である。

【００１５】

【化２２】

【００１６】（ここにｍは１〜４の整数を表す。Ｙ₃ は
水素原子または式（ｂ）を表す。Ｒ₁は、式（ｃ）また
は式（ｄ）を表し、以下式（ＩＶ）〜（ＸＩ）において
同じ。

【００１７】

【化２３】

【００１８】

【化２４】

【００１９】（ここにｎは１〜２の整数を表す。またベ
ンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合
物残基又は複素環化合物残基により置換されていても良
い。また、各残基は置換基を有していても良い。）

【００２０】

【化２５】

【００２１】（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または
２を表す。また、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物
残基または脂肪族化合物残基または複素環化合物残基に
より置換されていてもよい。また、各残基は置換基を有
していてもよい。Ｘ_1c、Ｘ_2cは、各々独立して−ＳＯ₂
−、−Ｏ−、−（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ −のいずれか、または存在しない場合を示す。ｑ
は１または２である。））

【００２２】

【化２６】

【００２３】（Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。以下式（Ｖ）、（Ｖ
Ｉ）、（ＶＩＩ）において同じ。）

【００２４】

【化２７】

【００２５】

【化２８】

【００２６】

【化２９】

【００２７】

【化３０】

【００２８】

【化３１】

【００２９】（Ｒ₃ は、芳香族化合物残基または複素環
化合物残基または脂肪族化合物残基を表す。また、各残
基は置換基を有していても良い。）

【００３０】

【化３２】

【００３１】（Ｒ₄ は、置換基を有することもある芳香
族化合物残基または置換基を有することもある複素環化
合物残基または置換基を有することもある脂肪族化合物
残基または無機化合物残基を表す。）

【００３２】

【化３３】

【００３３】（Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、各々独立して芳香族化合
物または複素環化合物または脂肪族化合物残基を表す。
各残基は置換基を有していても良い。Ｒ₅ 、Ｒ₆ は互い
に環状構造を形成しても良い。） 発明の第６は、Ｒ₁ が下記式（ｅ）または下記式（ｆ）
で表される発明の第５に記載の感熱剤である。

【００３４】

【化３４】

【００３５】

【化３５】

【００３６】発明の第７は、下記式（ｇ）で表される芳
香族化合物を含有する発明の第１〜６のいずれかに記載
の感熱剤である。

【００３７】

【化３６】

【００３８】（式中、Ｘ₃ は、−ＳＯ₂ −、−（Ｓ）_q
−、−Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂
−、−ＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＮＨ
−、−ＣＯＣＨ₂ ＣＯ−のいずれか、または存在しない
場合を示す。（ｑは１または２である。）また、ベンゼ
ン環の水素原子はハロゲン原子、芳香族化合物残基、脂
肪族化合物残基または複素化合物残基により置換されて
いてもよい。） 発明の第８は、有機錫化合物を含有する発明の第１〜７
のいずれかに記載の感熱剤である。

【００３９】発明の第９は、発明の第１〜８のいずれか
に記載の感熱剤を含有する感熱発色層を支持体上に設け
た感熱記録用シートである。以下、本発明について詳細
に説明する。本発明の感熱剤ではイソシアナートアダク
ト体化合物を含有することが好ましい。

【００４０】本発明に使用できるイソシアナートアダク
ト体化合物は、常温固体の無色または淡色のもので、融
点は４０℃以上、好ましくは４０℃以上で５００℃以下
であれば良い。但し化合物の構造によっては融点を示す
温度より低い温度で分解もしくは変質し融点を示さない
場合もあるがこの場合は４０℃以上あれば性能上問題な
い。融点は好ましくは５０℃以上であり、さらに好まし
くは６０℃以上である。アダクト体化合物の融点が４０
℃未満では、感熱剤として使用する場合、耐熱性、耐湿
性に問題が生じやすく、実用上好ましくないことが多
い。

【００４１】本発明で用いることができるイソシアナー
トアダクト体化合物は、イソシアナートの少なくとも一
つのイソシアナート基を反応性基として、イソシアナー
トを水との反応によりウレア結合あるいはビウレット結
合を介して２量化あるいは３量化させる方法、あるいは
アミン化合物との付加反応により対応する置換ウレアあ
るいは置換ビウレットへ誘導する方法、あるいは熱によ
って２量体化する方法あるいは水酸基含有化合物との付
加反応により置換ウレタンあるいは置換アロハネートへ
誘導する方法、またはその他活性水素を有した化合物と
の付加反応の方法等によって得ることができる。また、
カルボジイミド変性ＭＤＩやポリオール変性ＭＤＩの様
な上記方法によって得られるイソシアナートのアダクト
体化合物を出発物質として、さらに上記のいずれかの反
応を行うことによって得られたイソシアナートのアダク
ト体化合物でも良い。

【００４２】出発物質のイソシアナートはイソシアナー
ト基を２つ以上持つものであれば、特に制限はないが、
例えばパラフェニレンジイソシアナート、２，５−ジメ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，４−
トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシ
アナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ｏ−ト
リジンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシ
アナート、ジアニシジンジイソシアナート、９−エチル
カルバゾール−３，６−ジイソシアナート、３，３’−
ジメチル−４、４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
シシアナート４、４’、４”−トリイソシアナトトリフ
ェニルアミン、トリフェニルメタントリイソシアナー
ト、トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォス
フェ−ト等があげられる。

【００４３】特にイソシアナート化合物が上記式（Ｉ）
または上記式（ＩＩ）で示されるイソシアナートのアダ
クト体あるいは上記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）で示される
イソシアナート化合物であることが好ましい。上記式
（Ｉ）で示される芳香族イソシアナートのアダクト体化
合物とは上記式（Ｉ）で示されるイソシアナート好まし
くはトルエンジイソシアナートを出発物質としてそのト
ルエンジイソシアナートの少なくとも一つのイソシアナ
ート基を反応基として付加反応を行ったもので、少なく
とも一つ以上のイソシアナート基を有するイソシアナー
ト化合物である。

【００４４】なお、トルエンジイソシアナートは２，４
−トルエンジイソシアナートと２，６−トルエンジイソ
シアナートが一般に市販されており、通常はこれらの混
合物として安価に入手することが可能である。しかしな
がらこれらのトルエンジイソシアナート異性体混合物は
常温で液体であり（２，４−トルエンジイソシアナート
１００％で融点が１９．５℃〜２１．５℃、２，４−ト
ルエンジソシアナート６５％／２，６−トルエンジイソ
シアナート３５％混合物で融点が３．５℃〜５．５
℃）、この形態のままで感熱剤に使用することは実用上
難しい。

【００４５】また、上記式（ＩＩ）で示されるイソシア
ナートのアダクト体化合物とは、上記式(ＩＩ)で示され
る芳香族イソシアナートまたはポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアナート（以下、ｃｒ．ＭＤＩ）またはジ
フェニルメタンジイソシアナート（以下、ＭＤＩ）に付
加反応を行った新しいイソシアナート化合物を意味す
る。 なお、上記ｃｒ．ＭＤＩ又はＭＤＩは一般に市販
されており、通常は安価に入手することが可能である。
しかしながら例えばｃｒ．ＭＤＩは常温褐色の液体であ
り、ＭＤＩは凝固点が３８℃であり、このままでは感熱
剤に使用することは実用上問題がある。

【００４６】イソシアナートのアダクト体化合物は、上
記式（Ｉ）で示されるイソシアナート化合物、特にトル
エンジイソシアナート、上記式（ＩＩ）で示される芳香
族イソシアナートまたはｃｒ．ＭＤＩ、ＭＤＩ等のイソ
シアナートの少なくとも一つのイソシアナート基を反応
性基として付加反応を行ったもので、少なくとも一つの
イソシアナート基を含有するイソシアナート化合物であ
る。

【００４７】すなわち本発明のアダクト体化合物は、上
記式（Ｉ）で示されるイソシアナート化合物、特にトル
エンジイソシアナート、上記式（ＩＩ）で示される芳香
族イソシアナートまたはｃｒ．ＭＤＩ、ＭＤＩ等のイソ
シアナートの少なくとも一つのイソシアナート基を反応
性基として、イソシアナートを水との反応によりウレア
結合あるいはビウレット結合を介して２量化あるいは３
量化させる方法、あるいはアミン化合物との付加反応に
より対応する置換ウレアあるいは置換ビウレットへ誘導
する方法、あるいは熱によって２量体化する方法あるい
は水酸基含有化合物との付加反応により置換ウレタンあ
るいは置換アロハネートへ誘導する方法、またはその他
活性水素を有した化合物との付加反応の方法等によって
得ることができる。また上記方法によって得られる、イ
ソシアナートのアダクト体化合物を出発物質としてさら
に上記のいずれかの反応を行うことによって得られたイ
ソシアナートのアダクト体化合物でも良い。すなわち当
技術を用いることにより、高分子量化によって融点を４
０℃以上にすることにより、耐熱性、耐湿性等が向上
し、感熱剤として実用上も問題がなくなり優れた性能が
発揮できるようになる。

【００４８】本発明に用いることができる上記式(Ｉ)で
示される芳香族イソシアナート化合物はベンゼン環に２
個以上のＮＣＯ基を持つものであれば何でも良いが例え
ば、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレン
ジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、１，３
−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、１，
４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１
−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナート、１−
エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、２，５
−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート等がある。特に好ましいのはトルエンジイソシア
ナートであり、トルエンジイソシアナートは、２、４−
トルエンジイソシアナート、２、６−トルエンジイソシ
アナートあるいはこれらの混合物のいずれでも良い。

【００４９】また、本発明に用いることができる上記式
（ＩＩ）で示される芳香族イソシアナートは、例えばジ
アニシジンジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイ
ソシアナート、オルソトリジンジイソシアナート、ビス
〔４−（ｍ−イソシアナトフェノキシ）フェニル〕スル
ホン、ビス〔４−（ｐ−イソシアナトフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−イソシ
アナトフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジ
メトキシ−４，４′−ジイソシアナトビフェニル、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジイソシアナト−
５，５′−ジメトキシビフェニル、２，２′，５，５′
−テトラクロロ−４，４′−ジイソシアナトビフェニ
ル、２，４′−ジイソシアナトビフェニル、２，２′−
ジイソシアナトビフェニル、４，４′−ジイソシアナト
ビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジイソシ
アナトビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジ
イソシアナトビフェニル、２，２′−ジメチル−４，
４′−ジイソシアナトビフェニル、４，４′−ジイソシ
アナトジフェニルエーテル、３，３′−ジイソシアナト
ジフェニルエーテル、３，４′−ジイソシアナトジフェ
ニルエーテル、３，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、ビス（３−イソシアナト−４−クロロフェニル）
スルホン、ビス（３，４−ジイソシアナトフェニル）ス
ルホン、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、
ビス（３−イソシアナトフェニル）スルホン、３，４′
−ジイソシアナトジフェニルスルホン、３，３′−ジイ
ソシアナトジフェニルメタン、４，４′−ジイソシアナ
ト−３，３′−ジクロロジフェニルメタン、１，４−ビ
ス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（４−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（３−イソシアナトフェノキシ）ベンゼン、２，
２−ビス（４−イソシアナトフェノキシフェニル）プロ
パン、４，４′−ビス（４−イソシアナトフェノキシ）
ジフェニル、３，３′，４，４′−テトライソシアナト
ジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テトライソ
シアナトジフェニルスルホン等があげられる。これらの
芳香族イソシアナート又はポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアナート（ｃｒ．ＭＤＩ）又はジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）は単独又はこれらの混合
物のいずれでも良い。

【００５０】これらのイソシアナートのアダクト体を作
る反応剤としては、水のほかに例えばアニリン、ｏ−ト
ルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニ
シジン、ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジメトキシアニ
リン、２，５−ジメトキシアニリン、３，４−ジメトキ
シアニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノ安
息香酸、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノー
ル、ｐ−アミノフェノール、２，３−キシリジン、２，
４−キシリジン、３，４−キシリジン、２，６−キシリ
ジン、アセトアニリド、４−アミノベンゾニトリル、ア
ントラニル酸、ｐ−クレシジン、２，５−ジクロロアニ
リン、２，６−ジクロロアニリン、３，４−ジクロロア
ニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリ
クロロアニリン、α−ナフチルアミン、アミノアントラ
セン、ｏ−エチルアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−
クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニ
リン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ
−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、アセト酢酸ア
ニライド、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、４，
４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、３，５−ジア
ミノクロロベンゼン、ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、トリジンベース、ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ジアニシジ
ン、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エ
チル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ
安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メ
チル−３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメ
トキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビ
フェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミ
ノビフェニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，
４′−チオジアニリン、２，２，２’−ジチオジアニリ
ン、４，４′−ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−ジアミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）ス
ルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス
（３−アミノフェニル）スルホン、３，４′−ジアミノ
ジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４−ジアミノジフェニルアミン、４，４′−
エチレンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジ
メチルジベンジル、３, ３′−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３′４，４′−テ
トラアミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾニトリ
ル、４−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリ
ン、４，４’−メチレンビス−Ｏ−トルイジン、４，
４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）−ビス−
（２、６−キシリジン）、ｏ−クロロ−ｐ−ニトロアニ
リン、ｏ−ニトロ−ｐ−クロロアニリン、２，６−ジク
ロロ−４−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロア
ニリン、２−アミノ−４−クロロフェノール、ｏ−ニト
ロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリ
ン、２−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトローｐ
−トルイジン、２−アミノ−５−ニトロベンゾニトリ
ル、メトール、２，４−ジアミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルグリシン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｏ−アミノフェノール硫酸塩、スルファニル酸、
メタニル酸、４Ｂ酸、Ｃ酸、２Ｂ酸、ｐ−フルオロアニ
リン、ｏ−フルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオ
ロアニリン、２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４
−トリフルオロアニリン、ｍ−アミノベンゾトリフルオ
ライド、ｍ−トルイレンジアミン、２−アミノチオフェ
ノール、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニ
トリル、ジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、２−メチル−４−メ
トキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ジアニシジン、３，３’−ジクロロ
ベンジジン、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’
−ジスルホン酸、ベンジルエチルアニリン、１，８−ナ
フタレンジアミン、ナフチオン酸ソーダ、トビアス酸、
Ｈ酸、Ｊ酸、フェニルＪ酸、１，４−ジアミノ−アント
ラキノン、１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロアント
ラキノン等の芳香族アミン類、さらに３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、２−アミノピリジン、３−アミ
ノピリジン、４−アミノピリジン、α−アミノ−ε−カ
プロラクタム、アセトグアナミン、２，４−ジアミノ−
６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−Ｓ
−トリアジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジ
アミノピリジン、２，３，５−トリアミノピリジン、１
−アミノ−４−メチルピペラジン、１−（２−アミノエ
チル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン等の複素環
化合物アミン類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ステアリルアミン、アリル
アミン、ジアリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エタノー
ルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル
アミン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルア
ミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ジ−２
−エチルヘキシルアミン、３−（ジブチルアミノ）プロ
ピルアミン、ｔ−ブチルアミン、プロピルアミン、３−
（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、メ
チルヒドラジン、１−メチルブチルアミン、メタンジア
ミン、１，４−ジアミノブタン、シクロヘキサンメチル
アミン、シクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキ
シルアミン、２−ブロモエチルアミン、２−メトキシエ
チルアミン、２−エトキシメチルアミン、２−アミノ−
１−プロパノール、２−アミノブタノール、３−アミノ
−１，２−プロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−
ヒドロキシプロパン、２−アミノエタンチオール等の脂
肪族アミン類、テトラキス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシラート、テトラキス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボン酸・１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジノール・β，β，β’，β’−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジノール・β，β，β’，
β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮
合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−
ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジエニル）エステルなどのヒンダ
ードアミン化合物などが挙げられる。

【００５１】さらに、アダクト体を作る反応剤としての
水酸基含有化合物の例としては、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプ
ロピルフェノール、レゾルシン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−
シクロヘキシルフェノール、２−アリルフェノール、４
−インダノール、チモール、２−ナフトール、ｐ−ニト
ロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェ
ノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（ヒドロキシフェニル）ヘプタン、カテコール、
３−メチルカテコール、３−メトキシカテコール、ピロ
ガロール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４
−フェニルフェノール、ｐ，ｐ’−ビフェノール、４−
クミルフェノール等のフェノール類、（ただし、これら
のフェノール類にはアミノ基を有するものは好ましくな
い。アミノ基が共存すると水酸基よりもイソシアナート
基との反応性が高いのでアミノ基が先に反応し、目的と
する化合物を得ることができないことがある。）メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、
イソプロパノール、２−ペンタノール、３−ヘキサノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコー
ル、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカル
ビトール、アリルアルコール、２−メチル−２−プロペ
ン−１−オール、ベンジルアルコール、４−ピリジンメ
タノール、フェニルセロソルブ、フルフリルアルコー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、
シクロペンタノール、２−クロロエタノール、１−クロ
ロ−３−ヒドロキシプロパン、グリセリン、グリセロー
ル等のアルコール類、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、アジペート系ポリ
オール、エポキシ変成ポリオール、ポリエーテルエステ
ルポリオールポリカーボネートポリオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、フェノール系ポリオール、アミン変
成ポリオール等のポリエーテル系ポリオール類、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサングリコール、１，９−ノナ
ンジオール、アクリルポリオール、フッ素ポリオール、
ポリブタジエンポリオール、ポリヒドロキシポリオー
ル、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサントリオール、リン酸、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタエリスリトール、ヒマシ油系ポリオール、ポ
リマーポリオール、メチルペンタンジオール、含ハロゲ
ンポリオール、含リンポリオール、エチレンジアミン、
α−メチルグルコシド、ソルビトール、シュークローズ
等のポリオール類、その他イソシアナートと反応する活
性水素を持つ化合物として、マロン酸ジメチル、マロン
酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ブチルメルカプタン、
チオフェノール、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ア
セトアニシジド、酢酸アミド、ベンズアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ
−クロロベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、コハク酸イミ
ド、マレイン酸イミド、アセトアニリド、イミダゾー
ル、メチルエチルケトオキシム、アセトアルドオキシ
ム、重亜硫酸ソーダ、尿素、アンモニア、３−イミノイ
ソインドリン、イミノベンゾフェノンの様なイミノ化合
物、ピペリジン、エチレンイミン、ピペラジンの様なイ
ミン化合物などが挙げられる。

【００５２】本発明に使用することができるイソシアナ
ートアダクト体化合物の製造においては、無溶媒でも反
応は可能であるが、溶媒を使用することが好ましい。溶
媒はイソシアナートを溶解し、反応剤をある程度溶解す
るものを使用する。イソシアナートに該反応剤を有機溶
媒中または無溶媒にて混合・反応後、余剰のイソシアナ
ートを濾過または減圧蒸留にて取り除けば目的物が得ら
れる。反応剤は目的に応じて単独または複数種類用いて
もよい。また溶媒はイソシアナート基および反応剤の官
能基との反応を起こさないものであればよく、例えば、
脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、芳香族系炭化水
素、塩素化脂肪族炭化水素、塩素化芳香族炭化水素、塩
素化脂環族炭化水素等の有機溶媒が挙げられる。特に、
イソシアナートを溶解し、且つ生成物の溶解度の小さい
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエンなど
が好ましい。

【００５３】上記反応操作にて得られる生成物は必ずし
も単品とは限らず、置換基の位置の異なる化合物の混合
物とか置換ウレアと置換ビウレットの混合物や置換ウレ
タンと置換アロハネートの混合物さらに付加反応が進行
して高分子量化したものの混合物として得られることも
あるがこれでも良い。また、上記反応操作にて得られる
生成物を出発物質として、さらに上記反応剤を反応させ
ることでも目的物が得られる。

【００５４】イソシアナートに対する反応剤の使用量
は、反応剤の反応溶媒に対する溶解度によって大きく異
なる。反応溶媒中に必要な量が溶解できる反応剤では、
イソシアナートのＮＣＯ基に対応する量の反応剤量を使
用すればよいが、反応溶媒に対する溶解度が低い反応剤
では、反応剤を過剰に溶媒中に添加しておき、溶媒に溶
解している反応剤がイソシアナートと反応して溶媒中か
ら失われると新たな反応剤物が溶媒に溶解して反応に寄
与するようにすれば良い。従って溶媒中の反応剤はイソ
シアナートより過剰に混合しておくことができる。

【００５５】こうして得られるイソシアナートアダクト
体化合物の融点は４０℃以上であればよく、好ましくは
５０℃以上であり、さらに好ましくは６０℃以上であ
る。アダクト体化合物の融点が４０℃未満では、感熱剤
として使用する場合、耐熱性、耐湿性等に問題が生じや
すく、実用上好ましくない。また、融点の上限は５００
℃以下が好ましい。ただし、化合物の構造によっては、
融点を示す温度より低い温度で分解もしくは変質し融点
を示さない場合もあるが、この場合は融点の下限を満た
していれば性能上問題ない。

【００５６】また、これらのイソシアナート化合物は必
要に応じてフェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物にしてイソシアナートをマスクし、熱がか
かると解離してイソシアナートを再生するいわゆるブロ
ックイソシアナートの形で用いても良い。本発明に用い
られるイソシアナートアダクト体化合物あるいはイソシ
アナート化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）は、常温固体の無
色または淡色のものである。感熱記録用シート作成に当
たっては当該イソシアナートアダクト体化合物あるいは
イソシアナート化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）の一種類あ
るいは混合物を用いるが、必要に応じて２種類以上を併
用することもできる。

【００５７】本発明に使用できるイソシアナート化合物
（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）は、対応するアミン化合物をホス
ゲン反応してイソシアナートにしても得られるが、前記
アダクト体化合物生成反応の方法で容易に得ることが可
能である。なお、イソシアナートアダクト体化合物とし
て使用する場合、イソシアナートのうち３０％以上がア
ダクト体であることが好ましく、さらに５０％以上がア
ダクト体であることが好ましい。さらには８０％以上が
アダクト体であることが好ましい。

【００５８】本発明に関わるイソシアナートのアダクト
体あるいはイソシアナート化合物（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）
に電子供与性染料前駆体とカルボキシル基含有化合物を
加えた感熱記録用シートは、驚くべきことに従来よく感
熱剤に用いられているビスフェノールＡのような顕色剤
を用いたものに比べ印字保存性が格段に優れる。本発明
で使用する無色または淡色の電子供与性染料前駆体は、
既に感熱記録用シートに用いられる感熱剤として公知の
化合物であり、特に限定されるものではないが、例えば
下記のものが挙げられる。

【００５９】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００６０】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）フルオラン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、等。

【００６１】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン、等である。

【００６２】無色または淡色の染料前駆体は、イソシア
ナート化合物の５〜５００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは２０〜２００重量％である。本発
明の感熱剤では、カルボキシル基含有化合物を用いるこ
とを要する。この化合物およびイソシアナートアダクト
体化合物あるいはイソシアナート化合物（ＩＩＩ）〜
（ＸＩ）を併用することで、驚くべきことに感熱記録用
シートの画像保存性を格段に向上させる効果がある。

【００６３】本発明で使用するカルボキシル基含有化合
物は、少なくとも１つ以上のカルボキシル基を含む常温
で固体の無色または淡色のカルボキシル基含有化合物か
ら適宜選択して使用することができる。本発明で使用で
きる代表的なカルボキシル基含有化合物の例としては、
安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、
２，４−ジクロロ安息香酸、４−クロロ−３−ニトロ安
息香酸、アントラニル酸、イソフタル酸、トルイル酸、
チオサリチル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４−カル
ボン酸、ジフェニル酢酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、α
−ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、ｐ−ニトロ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシフェニル
プロピオン酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−ｔ
−ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、９−ア
ントラセンカルボン酸、イソニコチン酸、３−カルバモ
イル−ピラジンカルボン酸、キナルジン酸、２−チオフ
ェン酢酸、ピコリン酸、２，３−ピラジンジカルボン
酸、ピラジンモノカルボン酸など、また、サリチル酸、
３−ｎ−オクチルオキシサリチル酸、３−ｎ−ブチルオ
キシサリチル酸、３−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸、
３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸、４−メチルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、５−ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、６−ｎ−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸などのサリチル酸誘導体または
その金属塩があげられる。

【００６４】これらの中でも特に上記式（ａ）のサリチ
ル酸誘導体またはその金属塩が好ましい。カルボキシル
基含有化合物は、イソシアナート化合物の５〜１０００
重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは５０
〜５００重量％である。カルボキシル基含有化合物の含
有量が、イソシアナート化合物に対して５重量％未満で
は十分な効果が得られない。また、１０００重量％を越
えて使用しても性能の向上は見られないばかりか、コス
ト的にも不利である。

【００６５】本発明のイソシアナートアダクト体化合物
または式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）の少なくともいずれか一
つで示されるイソシアナート化合物と、無色または淡色
の染料前駆体およびカルボキシル基含有化合物からなる
感熱剤において上記式（ｇ）で示される芳香族化合物を
加えることにより感度が向上し、さらに鮮明な発色の感
熱記録用シートが得られるようになる。

【００６６】本発明で使用できる上記式(ｇ)で示される
芳香族化合物は、常温で固体の無色または淡色の芳香族
化合物から適宜選択して使用することができる。本発明
で使用できる代表的な上記式(ｇ)で示される芳香族化合
物の例としては、例えば、４，４’ージメトキシベンゾ
フェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，
４’−ジフルオロベンゾフェノン、ジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’
−ジフルオロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロ
ジフェニルジサルファイド、ジフェニルアミン、２−メ
チルー４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−フェニル
アミノ）ナフタレン、ベンジル、１，３−ジフェニル−
１，３−プロパンジオン等がある。

【００６７】上記式(ｇ)で表される芳香族化合物は、イ
ソシアナート化合物の５〜１０００重量％使用すること
が好ましく、さらに好ましくは５０〜５００重量％であ
る。本発明に用いられる有機錫化合物は、これを加える
ことによりさらに地肌の被りが少なくなる。有機錫化合
物は４価の錫を分子中に有し、少なくとも１個のアルキ
ル基を有する化合物である。性状としては常温で固体ま
たは液体で無色あるいは淡色の化合物であり、無臭ある
いは低臭の化合物であって、例えば、ジ−ｎ−オクチル
錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸アルキルエステ
ル）、ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸ポリマー、ジ−ｎ
−オクチル錫ジマレイン酸アルキルエステル、ジ−ｎ−
オクチル錫ジラウリン酸塩、ジ−ｎ−オクチル錫ジステ
アリン酸塩、ポリ（チオビス−ｎ−ブチル錫サルファイ
ド）、モノオクチル錫トリス（イソオクチルチオフリコ
ール酸アルキルエステル）、ジ−ｎ−オクチル錫オキサ
イド、ジ−ｎ−オクチル錫ジクロリド、テトラ−ｎ−オ
クチル錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジバーサテート、ジ−ｎ
−オクチル錫アルキルメルカプチド、ジ−ｎ−メチル錫
アルキルメルカプチド等である。有機錫化合物は、単独
でも、あるいは混合して使用しても良く、ロイコ染料に
対して１〜５００重量％であることが好ましい。また、
感熱剤にイソシアナート化合物を加える場合には、イソ
シアナート化合物に対して１〜５００重量％であること
が好ましい。有機錫化合物の含有量が、イソシアナート
化合物に対して１重量％未満では十分な効果が得られな
い。また、５００重量％を越えて使用しても性能の向上
は見られないばかりか、コスト的にも不利である。

【００６８】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブ
タン、等のフェノール化合物を添加することも可能であ
る。

【００６９】本発明に関わる感熱剤は、その感度を向上
させるために熱可融性物質を含有させることができる。
熱可融性物質は６０℃〜１８０℃の融点を有するものが
好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが
好ましい。例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メ
チロールステアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリ
ルウレア、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフト
ール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメト
キシナフタレン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナ
フタレン、Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフ
ェニル、１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチ
ルテレフタレート、メタターフェニル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸（Ｐクロロベンジル）エステル等が挙げ
られる。

【００７０】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、イソシアナート化合物に対して１０〜３００重量％
用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量％用
いることがより好ましい。感熱記録用シートとするに
は、これらのイソシアナートアダクト体化合物、染料前
駆体、カルボキシル基含有化合物、上記式（ｇ）で表さ
れる芳香族化合物または有機錫化合物を分散液の形にし
て他の必要な成分とともに支持体上に塗工し感熱記録層
とする必要がある。分散液の調製は、これらのそれぞれ
の化合物の１種または複数種を、水溶性高分子、界面活
性剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で微粉
砕することにより得られる。各分散液の粒子径は、１μ
ｍ前後とする事が好ましい。また、イソシアナートアダ
クト体化合物はカルボキシル基含有化合物と同時に分散
しても良い。

【００７１】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【００７２】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。それらのバインダーとしては、例えば、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、およびスチレン
／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体など
のラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００７３】本発明による感熱記録用シートは、支持体
上に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持
体としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種
織布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層
は単一の層で構成されていても複数で構成されていても
よい。例えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層
構造としてもよい。また、この感熱記録層上に、１層又
は複数の層からなる保護層を設けてもよいし、支持体と
感熱記録層の間に、１層又は複数の層からなる中間層を
設けてもよい。この感熱記録層は、各発色成分あるいは
その他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と
バインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥すること
により得ることができる。

【００７４】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。なお、各物性の評価は以下の方法で行
った。 ＜感度＞大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは京
セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧２
４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を光学濃度計
で測定した。 ＜耐可塑剤性＞感熱記録用シートを塩化ビニルラップに
はさみ、上から３００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃
に２４時間放置して、放置後に印字部および未印字部
（地肌）の濃度を目視評価し、印字濃度の消色の少ない
ものを印字保存性良好とした。また地肌の被りの少ない
ものを地肌保存性良好とした。 ＜融点＞融点測定機 ＹＡＺＡＷＡ ＴＹＰＥ ＢＹ−
２を使用し、顕微鏡下で観察しながら約１℃／分の速度
で昇温し、融解し始めた温度を目視で判断した。 ＜赤外吸収スペクトル＞日本分光社製 ＩＲ−８１０を
用いて測定した。

【００７５】

【実施例１】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇに溶媒としてトルエン３６０ｇを加え、これに水３０
ｇを加えて３０℃で７時間反応させた。析出した白色の
固体を濾過により回収後、ヘキサンで洗浄し一晩真空乾
燥して白色結晶の化合物９０ｇを得た。この化合物の融
点と赤外吸収スペクトルを測定した。融点は、１９０℃
であった。赤外吸収スペクトルは、１５９０、１６５
０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴的な鋭いピークがみられ
た。

【００７６】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。また、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン７０ｇを４．３重量％ポリビニルアルコール水溶液
１３０ｇと共にサンドグラインダー（ベッセル容量４０
０ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで
３時間粉砕・分散して分散液を得た。

【００７７】また、安息香酸７０ｇを５．４重量％ポリ
ビニルアルコール水溶液１３０ｇと共にサンドグライン
ダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、
回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を
得た。また、炭酸カルシウム２０ｇを水６０ｇと混合し
てスターラーで撹拌分散して、分散液を得た。

【００７８】塗液は、上記化合物分散液２０重量部、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン分散液１０重量部、安息香酸分散液３０重量部、炭酸
カルシウム分散液２０重量部、さらに固形分濃度３１．
５重量％のステアリン酸亜鉛分散液１０重量部、さらに
１５重量％ポリビニルアルコール３６重量部を混合、撹
拌して調整して得た。

【００７９】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録用シートを得た。
感度の評価結果は光学濃度１．１と良好であった。塩化
ビニルラップによる地肌保存性の評価結果は変色が少な
く良好であった。また、印字部も判読可能であり良好で
あった。結果をまとめて表１に示す。

【００８０】

【実施例２〜５】実施例１で用いた安息香酸の代わりに
ｏ−ベンゾイル安息香酸（実施例２）、１−ナフトエ酸
（実施例３）、サリチル酸（実施例４）、ビス（４−ｎ
−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛
（実施例５）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録用シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【００８１】

【実施例６】２，４−トルエンジイソシアナート１４０
ｇをトルエン２００ｇに溶解した後、アニリン７４ｇを
徐々に加え、室温で１時間反応させたところ白色結晶が
析出した。析出した白色の固体を濾過により回収後、ヘ
キサンで洗浄し一晩真空乾燥して白色結晶の化合物９５
ｇを得た。融点は１７０℃であった。また、赤外吸収ス
ペクトルは、１６００、１６５０、２２９０ｃｍ^-1付近
に特徴的な鋭いピークがみられた。

【００８２】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録用シートを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００８３】

【実施例７】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとピリジン１００ｇをトルエン３３ｇに溶解し、室温
で２４時間反応させた。発生した沈澱を濾過した後、ヘ
キサンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って灰白色の化合物
４０ｇを得た。融点は１６０℃であった。また、赤外吸
収スペクトルは、１７６０、２２９０ｃｍ^-1付近に特徴
的な鋭いピークがみられた。

【００８４】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録用シートを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００８５】

【実施例８】２，４−トルエンジイソシアナート１００
ｇとフェノール２７ｇをトルエン１６０ｇに溶解し、室
温から１００℃まで徐々に昇温し１００℃で１時間反応
させた。反応液を濃縮した後、ヘキサンを加えたところ
白色の沈殿が生じた。発生した沈殿を濾過した後、ヘキ
サンで洗浄し、一晩真空乾燥を行って白色の化合物７７
ｇを得た。融点は７０℃であった。また、赤外吸収スペ
クトルは、１５５０、１７００、２２９０ｃｍ^-1付近に
特徴的な鋭いピークがみられた。

【００８６】次にこの化合物６ｇを取り、２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液２４ｇと共にペイントシェ
ーカーで４５分間粉砕・分散し、分散液を得た。続い
て、実施例１で得られた化合物の分散液の代わりに上記
化合物の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録用シートを作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表１に示す。

【００８７】

【実施例９〜１２】ジフェニルスルホン７０ｇを５．４
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇに添加し、
サンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメ
ックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕し、
分散液を得た。得られた分散液を３０重量部の割合で実
施例１、２、６、７に記載した塗液に添加した以外は各
実施例と同様にして感熱記録用シートを作成し、評価を
行った。結果をまとめて表１に示す。

【００８８】

【実施例１３〜１４】ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド
（三共有機合成（株）社製 Ｓｔａｎｎ ＯＯ）２ｇを
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液４ｇと水２．
７５ｇおよびエタノール１．２５ｇと共にペイントシェ
ーカーで４時間分散し、分散液を得た。得られたジ−ｎ
−オクチル錫オキサイド分散液を２重量部の割合で実施
例１、８に記載した塗液に加えた以外は各実施例と同様
にして感熱記録用シートを作成し、評価を行った。結果
をまとめて表１に示す。

【００８９】

【比較例１〜２】実施例１、９において使用した安息香
酸を使用しなかった以外は、各実施例と同様にして感熱
記録用シートを作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【００９０】

【比較例３】実施例１において使用したイソシアナート
化合物の代わりに４，４’、４’’−トリイソシアナー
ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを使用し、
安息香酸の代わりに４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノールを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
用材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に
示す。

【００９１】

【比較例４】実施例１において使用したイソシアナート
化合物の代わりに４，４’、４’’−トリイソシアナー
ト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンを使用し、
安息香酸の代わりに３，３’−ジアミノジフェニルスル
ホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録用
材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【００９２】

【比較例５】実施例１において使用した安息香酸の代わ
りに４，４’−イソプロピリデンジフェノールを用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録用シートを作成
し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００９３】

【比較例６〜７】実施例１、７において使用したイソシ
アナート化合物を使用しなかった以外は、各実施例と同
様にして感熱記録用シートを作成し、評価を行った。結
果をまとめて表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【発明の効果】画像保存性および感度に優れた感熱剤及
びそれを用いた感熱記録用シートが得られる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が４０℃以上のイソシアナートアダ
   クト体化合物、無色または淡色の電子供与性染料前駆体
   およびカルボキシル基含有化合物を含有する感熱剤。
2. 【請求項２】 カルボキシル基含有化合物が下記式
   （ａ）で示されるサリチル酸誘導体またはその金属塩で
   あることを特徴とする請求項１に記載の感熱剤。 【化１】 （式中、Ｙ₁ は、−ＳＯ₂ −、−（Ｓ）_q −、−Ｏ−、
   −ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−のいずれか、
   または存在しない場合を示す。ｑは１または２である。
   Ｙ₂ は、置換基を有することもある芳香族化合物残基ま
   たは置換基を有することもある複素環化合物残基または
   置換基を有することもある脂肪族化合物残基または無機
   化合物残基または水素原子を表す。また、ベンゼン環の
   水素原子はハロゲン原子または置換基を有することもあ
   る脂肪族化合物残基または無機化合物残基により置換さ
   れていてもよい。）
3. 【請求項３】 イソシアナートアダクト体化合物が下記
   式（Ｉ）で示されるイソシアナートのアダクト体化合物
   であることを特徴とする請求項１〜２に記載の感熱剤。 【化２】 （ここにｎは１〜２の整数を表す。またベンゼン環の水
   素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複
   素環化合物残基により置換されていても良い。また、各
   残基は置換基を有していても良い。）
4. 【請求項４】 イソシアナートアダクト体化合物が下記
   式（ＩＩ）で示されるイソシアナートのアダクト体化合
   物であることを特徴とする請求項１〜２に記載の感熱
   剤。 【化３】 （式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または２を表す。ま
   た、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基または脂
   肪族化合物残基または複素環化合物残基により置換され
   ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
   い。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、
   −（Ｓ）_q −、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −のい
   ずれか、または存在しない場合を示す。ｑは１または２
   である。）
5. 【請求項５】 下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）のいずれか
   で示されるイソシアナート化合物、無色または淡色の電
   子供与性染料前駆体およびカルボキシル基含有化合物を
   含有する感熱剤。 【化４】 （ここにｍは１〜４の整数を表す。Ｙ₃ は水素原子また
   は式（ｂ）を表す。Ｒ₁は、式（ｃ）または式（ｄ）を
   表し、以下式（ＩＶ）〜（ＸＩ）において同じ。 【化５】 【化６】 （ここにｎは１〜２の整数を表す。またベンゼン環の水
   素原子は芳香族化合物残基又は脂肪族化合物残基又は複
   素環化合物残基により置換されていても良い。また、各
   残基は置換基を有していても良い。） 【化７】 （式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１または２を表す。ま
   た、ベンゼン環の水素原子は芳香族化合物残基または脂
   肪族化合物残基または複素環化合物残基により置換され
   ていてもよい。また、各残基は置換基を有していてもよ
   い。Ｘ₁ 、Ｘ₂ は、各々独立して−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、
   −（Ｓ）_q−、−（ＣＨ₂ ）_q −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−、−ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −のい
   ずれか、または存在しない場合を示す。ｑは１または２
   である。）） 【化８】 （Ｒ₂ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。以下式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩ
   Ｉ）において同じ。） 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 （Ｒ₃ は、芳香族化合物残基または複素環化合物残基ま
   たは脂肪族化合物残基を表す。また、各残基は置換基を
   有していても良い。） 【化１４】 （Ｒ₄ は、置換基を有することもある芳香族化合物残基
   または置換基を有することもある複素環化合物残基また
   は置換基を有することもある脂肪族化合物残基または無
   機化合物残基を表す。） 【化１５】 （Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、各々独立して芳香族化合物または複素
   環化合物または脂肪族化合物残基を表す。各残基は置換
   基を有していても良い。Ｒ₅ 、Ｒ₆ は互いに環状構造を
   形成しても良い。）
6. 【請求項６】 Ｒ₁ が下記式（ｅ）または下記式（ｆ）
   で表される請求項５に記載の感熱剤。 【化１６】 【化１７】
7. 【請求項７】 下記式（ｇ）で表される芳香族化合物を
   含有する請求項１〜６のいずれかに記載の感熱剤。 【化１８】 （式中、Ｘ₃ は、−ＳＯ₂ −、−（Ｓ）_q −、−Ｏ−、
   −ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＯ
   −、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＣ
   Ｈ₂ ＣＯ−のいずれか、または存在しない場合を示す。
   （ｑは１または２である。）また、ベンゼン環の水素原
   子はハロゲン原子、芳香族化合物残基、脂肪族化合物残
   基または複素化合物残基により置換されていてもよ
   い。）
8. 【請求項８】 有機錫化合物を含有する請求項１〜７の
   いずれかに記載の感熱剤。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の感熱剤
   を含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録用シ
   ート。