JPH11255944A - Foamable styrene-based resin particle and its production - Google Patents
Foamable styrene-based resin particle and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品容器や梱包あ
るいは緩衝材等として有用な発泡性スチレン系樹脂粒子
およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、発泡性
に優れ、しかも嵩密度が低く、高い強度を有する、特性
のバランスに優れた発泡成形品が得られる発泡性スチレ
ン系樹脂粒子およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to expandable styrene resin particles useful as food containers, packaging, cushioning materials, and the like, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to expandable styrene-based resin particles which are excellent in foamability, have a low bulk density, have high strength, and provide a foam molded article having an excellent balance of properties, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、食品用容器や梱包あるいは緩衝材
等に用いられる発泡プラスチック成形品材料として、優
れた断熱性、経済性および衛生性を有する観点から発泡
スチロールが多用されている。2. Description of the Related Art Styrofoam has been frequently used as a foamed plastic molded article material used for food containers, packaging, cushioning materials, etc., from the viewpoint of excellent heat insulation, economy and hygiene.
【０００３】ここで、一般に、工業規模で行われている
発泡スチロール成形品の製造方法として、以下に示すよ
うな方法が採られている。まず、発泡性スチレン系樹脂
粒子をスチーム等により加熱し、所望の嵩密度まで発泡
（予備発泡）させる。次いで、熟成工程を経た後、成形
金型に充填し、再度加熱する。そして、最終的に未反応
物を発泡させて、所望の発泡スチロール成形品とする。
このとき、得られる発泡スチロール成形品の嵩密度は、
ほぼ予備発泡での嵩密度と同じとなる。したがって、嵩
密度の設定は、発泡スチロ−ル成形品に要求される強度
と、発泡性スチレン系樹脂粒子が持つ発泡性能によって
決定される。[0003] Here, the following method is generally employed as a method for producing a styrofoam molded product on an industrial scale. First, expandable styrene-based resin particles are heated by steam or the like to expand (pre-expand) to a desired bulk density. Next, after an aging step, the mixture is filled into a molding die and heated again. Then, the unreacted material is finally foamed to obtain a desired styrofoam molded article.
At this time, the bulk density of the obtained Styrofoam molded product is
It is almost the same as the bulk density in the preliminary foaming. Therefore, the setting of the bulk density is determined by the strength required for the expanded styrene-molded article and the expansion performance of the expandable styrene resin particles.
【０００４】そこで、発泡成型品を低密度とする方法と
しては、予備発泡のシステム面で改善方法と、材料面で
の改善方法とがある。例えば、特公昭５８−５８３７４
号公報には、それぞれの改善方法が開示されている。具
体的には、システム面で改善方法として、２段階発泡を
取り入れることにより、低密度化を図ろうとしている。
また、後者の方法としては、スチレン系単量体、ジアリ
ルフタレートおよびアクリル酸の共重合体、あるいはス
チレン系単量体、ジアリルフタレートおよびメタクリル
酸エステルの共重合体とすることにより、低密度化を図
ろうとしている。また、低密度化を図る後者の方法とし
て、特開昭６３−２２１６１０号公報には、スチレン−
アクリロニトリル−ブタジエン（ＡＢＳ）共重合体を使
用する方法が開示されている。しかしながら、これらの
方法は、低密度化のみを目的しており、成形体とした時
の強度の維持向上を図ることは困難であった。In order to reduce the density of the foamed molded product, there are a method for improving the system of the prefoaming and a method for improving the material. For example, Japanese Patent Publication No. 58-58374
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157873 discloses respective improvement methods. Specifically, it is trying to reduce the density by incorporating two-stage foaming as a method of improving the system.
Further, as the latter method, a styrene-based monomer, a copolymer of diallyl phthalate and acrylic acid, or a copolymer of styrene-based monomer, diallyl phthalate and methacrylic acid ester, to reduce the density. I'm trying to figure it out. As the latter method for lowering the density, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-221610 discloses styrene-
A method using acrylonitrile-butadiene (ABS) copolymer is disclosed. However, these methods are intended only for lowering the density, and it has been difficult to maintain and improve the strength of a molded article.
【０００５】また、低密度化を図るさらに別な方法とし
て、多量の発泡剤や可塑剤を含有させることにより、発
泡し易くする方法が提案されている。しかしながら、発
泡剤を多く含有させることは実験的に出来ても、流通過
程等では発泡剤の逸散のおそれがあり、工業的に、しか
も安定的に製造することは困難であった。また、可塑剤
を一律に増加させると、発泡体における気泡分布が不均
一化して、得られる発泡成型品の強度が低下するおそれ
が見られた。Further, as another method for lowering the density, a method has been proposed in which a large amount of a foaming agent or a plasticizer is contained to facilitate foaming. However, although it is possible to experimentally add a large amount of the foaming agent, there is a fear that the foaming agent may escape in a distribution process or the like, and it has been difficult to produce the product industrially and stably. In addition, when the plasticizer was uniformly increased, the distribution of cells in the foam became non-uniform, and the strength of the obtained foamed molded article was likely to be reduced.
【０００６】そこで、発泡プラスチック成形品の強度
は、主に嵩密度によって決定されるものの、一定の強度
を得るために、例えば、家電品等の梱包材や魚籍等の食
品容器に用いられる発泡スチロ−ル成形品の場合には、
嵩密度の値を０．１７〜０．２ｇ／ｃｍ3の範囲内の値
とし、建材等に用いられる通称「ブロック」と呼ばれる
大型成形品の場合には、嵩密度の値を、０．０１〜０．
０２ｇ／ｃｍ3の範囲内の値と比較的高い値に設定して
いた。しかしながら、使用済み発泡スチロールの処理性
の問題や、より優れた経済性を追求する観点から、より
低い嵩密度の成形品で、しかも、より高い強度を示す、
特性バランスに優れた成形品が得られる発泡性スチレン
系樹脂粒子およびその製造方法の出現が望まれていた。[0006] Although the strength of the foamed plastic molded article is mainly determined by the bulk density, in order to obtain a certain strength, for example, the foamed plastic used for packaging materials for household appliances and food containers such as fish registers is used. In the case of styrol molded products,
The value of the bulk density is set to a value within the range of 0.17 to 0.2 g / cm 3 , and in the case of a large molded product commonly called “block” used for building materials, the value of the bulk density is 0.01 ~ 0.
The value was set to a relatively high value within the range of 02 g / cm 3 . However, from the viewpoint of pursuing the problem of the processability of used styrofoam and better economic efficiency, a molded article having a lower bulk density, and exhibiting higher strength,
The emergence of expandable styrene-based resin particles from which a molded article having an excellent property balance can be obtained and a method for producing the same have been desired.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題に鑑み、発泡性に優れ、しかも嵩密度が低く、高い強
度を有する発泡成形体が得られる発泡性スチレン系樹脂
粒子およびその製造方法を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the present invention provides expandable styrene-based resin particles which are excellent in foamability, have a low bulk density, and provide a foamed molded article having high strength, and a method for producing the same. The purpose is to provide.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、発泡性スチレ
ン系樹脂粒子において、当該発泡性スチレン系樹脂粒子
内にフタル酸エステルを含有し、かつ、粒子中心部にお
けるフタル酸エステルの含有濃度を、粒子表層部におけ
るフタル酸エステルの含有濃度と同等かそれよりも高く
した発泡性スチレン系樹脂粒子に関する。このように発
泡性スチレン系樹脂粒子を構成することにより、粒子中
心部も均一に発泡させ、粒子全体として優れた発泡性が
得られる。その結果、嵩密度が低く、しかも高い強度を
有する、特性のバランスに優れた発泡成形体が得られ
る。According to the present invention, there is provided an expandable styrene-based resin particle, wherein the phthalate ester is contained in the expandable styrene-based resin particle, and the content of the phthalate ester at the center of the particle is reduced. The present invention also relates to expandable styrene resin particles having a phthalic acid ester content concentration equal to or higher than the phthalate ester content in the particle surface layer. By configuring the expandable styrene-based resin particles in this way, the central portion of the particles can be uniformly foamed, and excellent foamability can be obtained as the whole particles. As a result, a foam molded article having a low bulk density and a high strength and having an excellent balance of properties can be obtained.
【０００９】なお、嵩密度（その逆数である発泡度）と
強度とのバランスの良さを示す指標として、発泡度と曲
げ強度とを掛けた値で定義されるバランス係数を提唱す
ることができる。そして、このバランス係数が、２６０
０（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）以上の値、より好ましく
は、２６５０（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）以上の値であれ
ば、嵩密度（その逆数である発泡度）と強度との、特性
のバランスに優れていると言える。As an index indicating a good balance between the bulk density (the reciprocal of the degree of foaming) and the strength, a balance coefficient defined by multiplying the degree of foaming by the bending strength can be proposed. And this balance coefficient is 260
If the value is 0 (ml · N / g · cm 3 ) or more, more preferably 2650 (ml · N / g · cm 3 ) or more, the bulk density (the reciprocal of the degree of foaming), the strength, It can be said that the balance of characteristics is excellent.
【００１０】なお、この発明において、粒子中心部とは
粒子の中心付近を意味し、より具体的には、粒子を表面
から半径の１／２の距離に相当する球面で切断したとき
の、中心側部分を、粒子中心部と定義することができ
る。一方、粒子表層部とは、粒子の表面近傍部分を意味
し、より具体的には、粒子全体から、粒子中心部を除い
た部分と定義することができる。In the present invention, the particle center means the vicinity of the center of the particle, and more specifically, the center when the particle is cut by a spherical surface corresponding to a distance of 1/2 of the radius from the surface. The side portion can be defined as the particle center. On the other hand, the particle surface layer portion means a portion near the surface of the particle, and more specifically, can be defined as a portion excluding the central portion of the particle from the whole particle.
【００１１】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
を構成するにあたり、粒子中心部におけるフタル酸エス
テルの含有濃度を０．０５〜２．０重量％の範囲内の値
とし、粒子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度
を０．０１〜１．０重量％の範囲内の値とすることが好
ましい。In forming the expandable styrene resin particles of the present invention, the content of phthalic acid ester in the center of the particles is set to a value within the range of 0.05 to 2.0% by weight, and It is preferable that the concentration of the phthalic acid ester be a value within the range of 0.01 to 1.0% by weight.
【００１２】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
を構成するにあたり、粒子中心部におけるフタル酸エス
テルの含有濃度と、粒子表層部におけるフタル酸エステ
ルの含有濃度との差を、０．０１〜１．０重量％の範囲
内の値することが好ましい。In forming the expandable styrene resin particles of the present invention, the difference between the phthalate ester concentration at the particle center and the phthalate ester concentration at the particle surface is 0.01 to 0.01%. It is preferred that the value be in the range of 1.0% by weight.
【００１３】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
を構成するにあたり、発泡性スチレン系樹脂粒子全体の
フタル酸エステルの含有濃度を、０．０５〜１．０重量
％の範囲内の値とすることが好ましい。In forming the expandable styrene resin particles of the present invention, the content of the phthalate ester in the entire expandable styrene resin particles is adjusted to a value within the range of 0.05 to 1.0% by weight. Is preferred.
【００１４】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
を構成するにあたり、易揮発性発泡剤を含有し、かつ易
揮発性発泡剤とスチレン系樹脂粒子との合計量を１００
重量％としたときに、当該易揮発性発泡剤の含有量を３
〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。Further, in constituting the expandable styrene resin particles of the present invention, an easily volatile foaming agent is contained, and the total amount of the easily volatile foaming agent and the styrene resin particles is 100%.
Weight percent, the content of the volatile foaming agent is 3
It is preferable to set the value in the range of 10 to 10% by weight.
【００１５】また、本発明の別な態様は、以下の工程を
含むことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造
方法に関する。 （１）スチレン系単量体を重合して、スチレン系樹脂粒
子本体を作製する工程。 （２）スチレン系樹脂粒子本体に、発泡剤を含浸させる
工程。 （３）スチレン系樹脂粒子本体に、フタル酸エステルを
含浸させる工程。 （４）発泡剤およびフタル酸エステルを含浸させたスチ
レン系樹脂粒子本体を、工程（２）および工程（３）の
温度よりも高い温度条件で保温処理する工程。Another embodiment of the present invention relates to a method for producing expandable styrene resin particles, comprising the following steps. (1) A step of producing a styrene-based resin particle body by polymerizing a styrene-based monomer. (2) a step of impregnating the styrenic resin particle body with a foaming agent; (3) a step of impregnating the styrene-based resin particles with a phthalic ester; (4) A step of subjecting the styrene-based resin particle body impregnated with the blowing agent and the phthalic acid ester to a heat treatment at a temperature higher than the temperatures of the steps (2) and (3).
【００１６】このように発泡性スチレン系樹脂粒子を製
造することにより、含浸した発泡剤およびフタル酸が粒
子中心部に向かってそれぞれ十分に拡散する。したがっ
て、粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度
を、効率的に、しかも簡易な操作により、粒子表層部に
おけるフタル酸エステルの含有濃度と同等かそれ以上の
値とすることができる。By producing the expandable styrene resin particles in this manner, the impregnated blowing agent and phthalic acid are sufficiently diffused toward the center of the particles. Therefore, the concentration of the phthalic acid ester in the central part of the particle can be made to be equal to or higher than the concentration of the phthalic acid ester in the surface part of the particle by an efficient and simple operation.
【００１７】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、工程（２）および工程
（３）の温度、あるいはいずれか一方を６０〜１００℃
の範囲内の値とするのが好ましい。In carrying out the method for producing expandable styrenic resin particles of the present invention, the temperature of step (2) and step (3), or one of them, is set to 60 to 100 ° C.
It is preferable to set the value within the range.
【００１８】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、工程（４）の温度を、
工程（２）および工程（３）の温度よりも２０℃以上高
い値とするのが好ましい。より具体的には、工程（４）
の温度を、１２０〜１４０℃の範囲内の値とするのが好
ましい。In carrying out the method for producing expandable styrene resin particles of the present invention, the temperature of step (4) is
It is preferable to set the temperature higher than the temperature of the steps (2) and (3) by 20 ° C. or more. More specifically, step (4)
Is preferably in the range of 120 to 140 ° C.
【００１９】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、発泡剤およびフタル酸
エステルを、スチレン系単量体の重合率が９０％以上の
条件で含浸させることが好ましい。In carrying out the method for producing expandable styrene resin particles of the present invention, it is preferable to impregnate the blowing agent and the phthalic acid ester under the condition that the polymerization rate of the styrene monomer is 90% or more. .
【００２０】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、保温処理を、１〜６時
間の範囲内で行うことが好ましい。In carrying out the method for producing expandable styrenic resin particles of the present invention, it is preferable to perform the heat retaining treatment within a range of 1 to 6 hours.
【００２１】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、発泡剤とスチレン系樹
脂粒子に対して、発泡剤の含浸量を３〜１０重量％の範
囲内の値とすることが好ましい。In carrying out the method for producing expandable styrene resin particles of the present invention, the amount of the foaming agent impregnated in the range of 3 to 10% by weight with respect to the blowing agent and the styrene resin particles. Is preferred.
【００２２】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の製造方法を実施するにあたり、フタル酸エステルとス
チレン系樹脂粒子に対して、フタル酸エステルの含浸量
を０．０５〜１．０重量％の範囲内の値とすることこと
が好ましい。In carrying out the method for producing expandable styrene resin particles of the present invention, the amount of phthalate ester impregnated in the phthalate ester and styrene resin particles is 0.05 to 1.0% by weight. It is preferable to set the value within the range.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】以下、本発明の発泡性スチレン系
樹脂粒子およびその製造方法に関する実施の形態を具体
的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the expandable styrene resin particles of the present invention and a method for producing the same will be specifically described.
【００２４】１．発泡性スチレン系樹脂粒子1. Expandable styrene resin particles
【００２５】（１）スチレン系樹脂粒子本体 発泡性スチレン系樹脂粒子本体は、スチレン系樹脂粒子
本体に、一定量の発泡剤を含浸させることにより作製す
ることができる。(1) Styrene-Based Resin Particle Main Body The expandable styrene-based resin particle main body can be produced by impregnating the styrene-based resin particle main body with a certain amount of a foaming agent.
【００２６】ここで、使用するスチレン系樹脂粒子の種
類としては、特に制限はないが、例えばスチレンホモポ
リマーが挙げられる。また、スチレン単量体と共重合可
能な成分、例えばアクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル等のアクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、ク
ロルスチレン、ビニルトルエン等の、スチレン誘導体の
単量体の一種または二種以上と、スチレンモノマーとの
共重合体を挙げることができる。Here, the type of styrene resin particles used is not particularly limited, and examples thereof include styrene homopolymer. Further, a component copolymerizable with a styrene monomer, for example, acrylonitrile, methyl methacrylate, methacrylates such as butyl methacrylate,
One or more styrene derivative monomers such as acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, and α-methylstyrene, chlorostyrene, and vinyltoluene, and a styrene monomer Polymers may be mentioned.
【００２７】また、スチレン系樹脂粒子本体の粒子径に
ついても特に制限されるものではないが、例えば、平均
粒子径が０．８〜２．５ｍｍの範囲内の値であるスチレ
ン系樹脂粒子本体を使用することが好ましい。このよう
な範囲内のスチレン系樹脂粒子本体であれば、適度に発
泡して緻密な成形品とすることができる。また、このよ
うな範囲内のスチレン系樹脂粒子本体であれば、安定し
て製造することもできるためである。したがって、製造
の安定性と、発泡性のバランスがより良好な観点から、
平均粒子径が０．８〜２．０ｍｍの範囲内の値であるス
チレン系樹脂粒子本体を使用することがより好ましい。The particle size of the styrene-based resin particles is not particularly limited. For example, styrene-based resin particles having an average particle size in the range of 0.8 to 2.5 mm are used. It is preferred to use. If the styrene-based resin particles are in such a range, they can be appropriately foamed to form a dense molded product. Further, if the styrene-based resin particles are in such a range, they can be stably manufactured. Therefore, from the viewpoint of better balance between production stability and foamability,
It is more preferable to use a styrene-based resin particle body having an average particle diameter in a range of 0.8 to 2.0 mm.
【００２８】（２）発泡剤 また、発泡性スチレン系樹脂粒子を構成するには、発泡
剤を使用する必要があるが、発泡剤の種類としては、特
に制限はない。但し、一般に入手が容易で、常温で、液
体または気体状であることから、プロパン、イソブタ
ン、ノルマルブタン、イソペンタン、ノルマルペンタ
ン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、またはフレオン１
１、フレオン１２等のフロン系化合物等の、１種または
２種以上の易揮発性発泡剤を挙げることができる。ま
た、発泡助剤として、炭素数が６以上の脂肪族炭化水素
や、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、あるいは芳香
族炭化水素を、上記発泡剤と併用することも好ましい。(2) Blowing Agent In order to form the expandable styrene resin particles, it is necessary to use a blowing agent, but the type of the blowing agent is not particularly limited. However, since it is generally easily available, and is in a liquid or gaseous state at room temperature, it may be an aliphatic hydrocarbon such as propane, isobutane, normal butane, isopentane, normal pentane, or hexane, or Freon 1
1, one or more volatile volatile agents such as Freon compounds such as Freon 12; It is also preferable to use an aliphatic hydrocarbon having 6 or more carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane, or an aromatic hydrocarbon as the foaming aid in combination with the foaming agent.
【００２９】また、発泡剤の添加量（配合割合）を、発
泡剤とスチレン系樹脂粒子との合計量に対して、３〜１
０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。発泡剤の
添加量が、３重量％未満となると、発泡性が著しく低下
するおそれがあり、一方、１０重量％を超えると、それ
以上添加しても発泡性はさほど変わらないためである。The amount (blending ratio) of the blowing agent is 3 to 1 with respect to the total amount of the blowing agent and the styrene resin particles.
It is preferable to set the value in the range of 0% by weight. If the amount of the foaming agent is less than 3% by weight, the foaming property may be significantly reduced, while if it exceeds 10% by weight, the foaming property does not change much even if it is added more.
【００３０】さらに、スチレン系樹脂粒子内への、発泡
剤の含浸方法についても特に制限はなく、従来一般的に
使用されてきた方法を採用することができる。Further, the method of impregnating the styrene resin particles with the blowing agent is not particularly limited, and a method generally used conventionally can be employed.
【００３１】（３）フタル酸エステル また、発泡性スチレン系樹脂粒子を構成するのに、以下
に示すフタル酸エステルを使用することが好ましい。(3) Phthalate ester It is preferable to use the following phthalate ester to form the expandable styrene resin particles.
【００３２】Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ−Ｒ）2 C 6 H 4 (COO-R) 2
【００３３】［式中、Ｒは、炭素数２〜１２のアルキル
基を示す。］[Wherein, R represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms. ]
【００３４】より具体的には、フタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル）、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチ
ル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、
イソフタル酸ジヘプチル、イソフタル酸ジ（２−エチル
ヘキシル）、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエ
チル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチ
ル、テレフタル酸ジヘプチル、テレフタル酸ジ（２−エ
チルヘキシル等の１種または２種以上を挙げることがで
きる。More specifically, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dimethyl isophthalate, diethyl isophthalate, dipropyl isophthalate, Dibutyl isophthalate,
One or more of diheptyl isophthalate, di (2-ethylhexyl) isophthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, dibutyl terephthalate, diheptyl terephthalate, di (2-ethylhexyl) terephthalate and the like are listed. be able to.
【００３５】次に、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
におけるフタル酸エステルの含有量について説明する。
本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子は、当該発泡性スチ
レン系樹脂粒子内にフタル酸エステルを含有し、かつ、
粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度を、粒
子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度よりも高
くしたものであれば良いが、具体的に、粒子中心部にお
けるフタル酸エステルの含有濃度を０．０５〜２．０重
量％の範囲内の値とし、かつ、粒子表層部におけるフタ
ル酸エステルの含有濃度を０．０１〜１．０重量％の範
囲内の値とすることが好ましい。粒子表層部および粒子
中心部のフタル酸エステルの含有濃度をこのような範囲
にそれぞれ制御することにより、より発泡性に優れ、嵩
密度が低く、しかも高い強度を有する発泡成形体が得ら
れる発泡性スチレン系樹脂粒子を提供することができる
ためである。なお、粒子表層部および粒子中心部のフタ
ル酸エステルの含有濃度は、保温処理工程における処理
温度や処理時間をそれぞれ調節することにより達成する
ことができる。Next, the content of the phthalic ester in the expandable styrene resin particles of the present invention will be described.
The expandable styrene resin particles of the present invention contain a phthalate ester in the expandable styrene resin particles, and
It is sufficient that the concentration of phthalate in the center of the particle is higher than the concentration of phthalate in the surface of the particle. Specifically, the concentration of phthalate in the center of the particle is 0.1%. It is preferable that the content is in the range of from 0.05 to 2.0% by weight, and the content of the phthalic acid ester in the surface layer of the particle is in the range of from 0.01 to 1.0% by weight. By controlling the content of the phthalic acid ester in the particle surface layer portion and the particle center portion in such a range respectively, a foamed molded article having more excellent foaming property, low bulk density, and high strength can be obtained. This is because styrene resin particles can be provided. The concentration of the phthalic acid ester in the surface layer of the particles and the central part of the particles can be achieved by adjusting the processing temperature and the processing time in the heat-retaining step.
【００３６】したがって、発泡性スチレン系樹脂粒子に
おける発泡性と、発泡成形体における嵩密度や強度との
バランスが優れている観点から、中心部におけるフタル
酸エステルの含有濃度を０．１〜１．０重量％の範囲内
の値とし、かつ、表層部におけるフタル酸エステルの含
有濃度を０．０５〜０．８重量％の範囲内の値とするこ
とがより好ましい。Therefore, from the viewpoint of excellent balance between the expandability of the expandable styrene resin particles and the bulk density and strength of the expanded molded article, the concentration of the phthalic acid ester in the center is 0.1 to 1. It is more preferable that the content is within a range of 0% by weight and the content of the phthalic acid ester in the surface layer is within a range of 0.05 to 0.8% by weight.
【００３７】また、粒子中心部におけるフタル酸エステ
ルの含有濃度と、粒子表層部におけるフタル酸エステル
の含有濃度との差を考慮して、発泡性スチレン系樹脂粒
子全体におけるフタル酸エステルの含有量を決定するこ
とが好ましい。具体的に、当該差を、０〜１．０重量％
の範囲内の値することが好ましい。このような範囲内の
値とすると、より発泡性に優れ、嵩密度が低く、しかも
高い強度を有する発泡成形体が得られる発泡性スチレン
系樹脂粒子を提供することができる。In consideration of the difference between the phthalate ester content at the particle center and the phthalate ester content at the particle surface layer, the phthalate ester content in the whole expandable styrene resin particles is reduced. It is preferable to determine. Specifically, the difference is 0 to 1.0% by weight.
It is preferable that the value be within the range of. When the value is in such a range, it is possible to provide expandable styrene-based resin particles from which a foam molded article having more excellent foamability, a low bulk density, and high strength can be obtained.
【００３８】したがって、発泡性スチレン系樹脂粒子に
おける発泡性と、発泡成形体における嵩密度や強度との
バランスが優れている観点から、粒子中心部におけるフ
タル酸エステルの含有濃度と、粒子表層部におけるフタ
ル酸エステルの含有濃度との差を、０．０１〜０．５重
量％の範囲内の値とすることがより好ましい。Therefore, from the viewpoint of excellent balance between the expandability of the expandable styrenic resin particles and the bulk density and strength of the expanded molded article, the content of the phthalic acid ester in the center of the particles and the concentration in the surface layer of the particles are improved. More preferably, the difference from the concentration of the phthalic acid ester is in the range of 0.01 to 0.5% by weight.
【００３９】また、スチレン系樹脂粒子全体に含まれる
フタル酸エステルの添加量を、フタル酸エステルとスチ
レン系樹脂粒子との合計量を１００重量％としたとき
に、０．０５〜１．０重量％の範囲内の値とするのが好
ましい。フタル酸エステルの添加量が、０．０５重量％
未満となると、発泡性が著しく低下するおそれがあり、
一方、１．０重量％を超えると、得られる発泡成形体の
強度が著しく低下するおそれがあるためである。したが
って、発泡性と発泡成形体の強度とのバランスがより良
好な観点から、スチレン系樹脂粒子全体に含まれるフタ
ル酸エステルの添加量を、０．１〜０．８重量％の範囲
内の値とするのがより好ましい。When the total amount of the phthalic ester contained in the whole styrene resin particles is 100% by weight based on the total amount of the phthalic ester and the styrene resin particles, 0.05 to 1.0% by weight. %. The amount of phthalate added is 0.05% by weight
If it is less than, there is a possibility that the foamability is significantly reduced,
On the other hand, if it exceeds 1.0% by weight, the strength of the obtained foamed molded article may be significantly reduced. Therefore, from the viewpoint of better balance between the expandability and the strength of the expanded molded article, the addition amount of the phthalate ester contained in the whole styrene resin particles is set to a value within the range of 0.1 to 0.8% by weight. More preferably,
【００４０】（４）被覆剤 発泡剤およびフタル酸エステルを含浸させた発泡性スチ
レン系樹脂粒子の表面に、被覆剤を積層（被覆）するこ
とが好ましい。このように被覆剤を用いることにより、
緻密で、強度に優れた発泡体を成形することができる。
このような被覆剤としては、通常発泡性ポリスチレンに
用いられるものをそのまま用いることができる。例え
ば、ジンクステアレート、ステアリン酸トリグリセライ
ド、ステアリン酸モノグリセライド、ひまし硬化油、ア
ミド化合物、シリコーン類および静電気防止剤などの１
種または２種以上を挙げることができる。なお、本発明
においては、スチレン系樹脂粒子本体に発泡剤およぴフ
タル酸ジ（２−エチルヘキシル）を含浸させて脱水乾燥
した後、上述した被覆剤を積層してもよい。このように
すると、発泡時におけるスチレン系樹脂粒子同士のブロ
ッキングを有効に防止することができ、また、熟成時の
静電気の発生を有効に防止することもできる。(4) Coating Agent It is preferable that a coating agent is laminated (coated) on the surface of the expandable styrene resin particles impregnated with the blowing agent and the phthalic acid ester. By using the coating agent in this way,
A dense foam having excellent strength can be formed.
As such a coating agent, those usually used for expandable polystyrene can be used as they are. Examples include zinc stearate, triglyceride stearate, monoglyceride stearate, hardened castor oil, amide compounds, silicones and antistatic agents.
Species or two or more species can be mentioned. In the present invention, the above-mentioned coating agent may be laminated after the styrene-based resin particle main body is impregnated with a blowing agent and di (2-ethylhexyl) phthalate, dried and dried. By doing so, it is possible to effectively prevent blocking of the styrene resin particles during foaming, and it is also possible to effectively prevent the generation of static electricity during aging.
【００４１】（５）発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方
法 本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子を製造するにあた
り、以下の工程を含むことが好ましい。このように発泡
性スチレン系樹脂粒子を製造すると、粒子中心部におけ
るフタル酸エステルの含有濃度を、粒子表層部における
フタル酸エステルの含有濃度と同様かそれよりも高くし
た発泡性スチレン系樹脂粒子を、容易に作製することが
できる。(5) Method for Producing Expandable Styrene-Based Resin Particles The production of the expandable styrene-based resin particles of the present invention preferably includes the following steps. When the expandable styrene resin particles are manufactured in this manner, the expandable styrene resin particles having the phthalate ester content at the particle central portion equal to or higher than the phthalate ester content at the particle surface layer portion are obtained. Can be easily manufactured.
【００４２】１）スチレン系単量体を重合して、スチレ
ン系樹脂粒子本体を作製する工程。 ２）スチレン系樹脂粒子本体に、発泡剤を含浸させる工
程。 ３）スチレン系樹脂粒子本体に、フタル酸エステルを含
浸させる工程。 ４）発泡剤およびフタル酸エステルを含浸させたスチレ
ン系樹脂粒子本体を、工程２）および工程３）の温度よ
りも高い温度条件で保温処理する工程。1) A step of polymerizing a styrene-based monomer to produce a styrene-based resin particle main body. 2) a step of impregnating the styrenic resin particle body with a foaming agent; 3) a step of impregnating the main body of the styrene resin particles with a phthalic ester; 4) a step of keeping the styrene-based resin particle body impregnated with the blowing agent and the phthalic acid ester at a temperature higher than the temperatures of the steps 2) and 3).
【００４３】ここで、具体的には、発泡剤を含浸させる
工程２）の温度を、６０〜１００℃の範囲内の値とする
のが好ましい。６０℃より低い温度では、発泡剤の含浸
に要する時間が長くなり、生産性が悪くなるおそれがあ
るためである。また、保温処理温度が１００℃を超える
と、スチレン系樹脂が軟化して、異形ビーズの発生が多
くなるおそれがあるためである。Here, specifically, the temperature in step 2) of impregnating the foaming agent is preferably set to a value within the range of 60 to 100 ° C. If the temperature is lower than 60 ° C., the time required for impregnation with the foaming agent becomes longer, and the productivity may be deteriorated. Further, if the temperature of the heat treatment exceeds 100 ° C., the styrene-based resin is softened, and the generation of irregularly shaped beads may increase.
【００４４】また、フタル酸エステルを含浸させる工程
３）の温度を、６０〜１００℃の範囲内の値とするのが
好ましい。工程３）の温度が６０℃より低い温度では、
フタル酸エステルを含浸するに要する時間が長くなり、
生産性が悪くなるおそれがあるためである。また、工程
３）の温度が１００℃を超えると、スチレン系樹脂が軟
化して、異形ビーズの発生が多くなるおそれがあるため
である。The temperature in the step 3) of impregnating with the phthalic acid ester is preferably set to a value within the range of 60 to 100 ° C. If the temperature of step 3) is lower than 60 ° C,
The time required to impregnate the phthalate increases,
This is because productivity may deteriorate. Further, if the temperature in step 3) exceeds 100 ° C., the styrene-based resin is softened, and the generation of odd-shaped beads may increase.
【００４５】したがって、工程２）の温度と工程３）の
温度とは、異なっていても良いが、同等とするのがより
好ましい。このようにこれらの温度を同じくすると、ス
チレン系樹脂粒子本体に対して、フタル酸エステルおよ
び発泡剤を、同一工程で、それぞれ同時に含浸させるこ
とができる。なお、その場合、均一にしかも容易に含浸
させることができる観点から、フタル酸エステルを発泡
剤中に予め溶解させた後、それらを同時に含浸させるこ
とが好ましい。Therefore, the temperature in step 2) and the temperature in step 3) may be different, but are preferably equal. When the temperatures are the same, the phthalic acid ester and the blowing agent can be simultaneously impregnated into the styrene resin particles in the same step. In this case, it is preferable to dissolve the phthalic acid ester in the foaming agent in advance and then impregnate them simultaneously, from the viewpoint that the impregnation can be performed uniformly and easily.
【００４６】また、具体的に、保温処理温度である工程
４）の温度を、工程２）および工程３）の温度よりも、
２０℃以上高い温度とするのがより好ましい。保温処理
温度を２０℃以上高い温度とすることにより、フタル酸
エステルの含浸をより十分なものとすることができる。
したがって、発泡性スチレン系樹脂粒子の中心部にフタ
ル酸エステルを多く分布させることができ、優れた発泡
性を得ることができる。More specifically, the temperature of step 4), which is the temperature of the heat treatment, is higher than the temperatures of step 2) and step 3).
It is more preferable that the temperature be higher than 20 ° C. By setting the temperature of the heat treatment at a temperature higher than 20 ° C., the impregnation of the phthalic acid ester can be made more sufficient.
Therefore, a large amount of phthalate can be distributed in the center of the expandable styrene resin particles, and excellent expandability can be obtained.
【００４７】また、具体的に、工程４）の保温処理時間
を、１〜６時間の範囲内の値とするのが好ましい。保温
処理時間が１時間未満では、フタル酸エステルの拡散が
不十分となるおれがあり、粒子中心部分のフタル酸エス
テル量が増加しないおそれがあり、一方で、保温処理時
間が６時間を超えると、逆に生産性が低下するおそれが
生じるためである。したがって、保温処理時間を、２〜
５時間の範囲内の値とするのが好ましい。More specifically, it is preferable that the heat retention time in step 4) is set to a value within the range of 1 to 6 hours. If the heat treatment time is less than 1 hour, the diffusion of the phthalate ester may be insufficient, and the amount of the phthalate ester at the center of the particle may not increase. On the other hand, if the heat treatment time exceeds 6 hours. On the contrary, the productivity may be reduced. Therefore, the heat retention time is 2 to
Preferably, the value is within a range of 5 hours.
【００４８】また、発泡剤およびフタル酸エステルを、
スチレン系単量体の重合率が９０％以上の条件で含浸さ
せることが好ましい。発泡剤およびフタル酸エステルを
重合初期の段階で添加して含浸すると、粒子径が大きく
なりやすく、粒度分布の調整が困難となるおそれが生じ
るためである。したがって、フタル酸エステルの添加
は、発泡性スチレン系樹脂粒子の粒子径がほぼ決定され
る時点、すなわち、スチレン系単量体の重合率が９５％
以上に達した時点で行うのがより好ましい。Further, a blowing agent and a phthalic acid ester are
It is preferable to impregnate the styrene-based monomer under the condition that the polymerization rate is 90% or more. This is because if the blowing agent and the phthalic acid ester are added and impregnated at the early stage of the polymerization, the particle diameter is likely to be large, and it may be difficult to adjust the particle size distribution. Therefore, the addition of the phthalic acid ester is performed when the particle size of the expandable styrene-based resin particles is substantially determined, that is, when the polymerization rate of the styrene-based monomer is 95%.
It is more preferable to perform the process when the above is reached.
【００４９】次に、スチレン系単量体を重合して、スチ
レン系樹脂粒子本体を作製する方法について説明する。
この方法は特に制限されるものではないが、懸濁重合法
を採用することができる。具体的には、分数剤を含む水
性媒体中に、有機過酸化物を溶解したスチレン系単量体
を分散させて懸濁液を作成し、その後加熱してラジカル
を発生させて重合を行うことができる。Next, a method for producing a styrene resin particle body by polymerizing a styrene monomer will be described.
This method is not particularly limited, but a suspension polymerization method can be employed. Specifically, in an aqueous medium containing a fractionating agent, a styrene-based monomer in which an organic peroxide is dissolved is dispersed to form a suspension, which is then heated to generate radicals, thereby performing polymerization. Can be.
【００５０】また、懸濁重合及び発泡剤の含浸に際して
分散剤を使用することが好ましい。分散剤を使用するこ
とにより、スチレン系樹脂粒子本体を均一に重合するこ
とができ、また短時間で発泡剤を含浸させることができ
る。かかる分散剤として、難溶性無機塩と界面活性とを
併用したものや、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の
有機分散剤等を用いることができる。It is preferable to use a dispersant during suspension polymerization and impregnation with a blowing agent. By using a dispersant, the main body of the styrene resin particles can be uniformly polymerized, and the foaming agent can be impregnated in a short time. As such a dispersant, a combination of a sparingly soluble inorganic salt and surface activity, an organic dispersant such as polyvinyl alcohol (PVA), or the like can be used.
【００５１】また、懸濁重合に際し使用する有機過酸化
物としては、１０時間半減分解温度が５０〜１００℃の
範囲内であるものが好ましい。具体的に、例えば、ラウ
ロイルパーオキサイド、ペンゾイルパーオキサイド、t
−ブチルパーオキシベンゾエート、t一ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネイト等の１種または２種以上を
使用することができる。As the organic peroxide used in the suspension polymerization, those having a 10-hour half-decomposition temperature in the range of 50 to 100 ° C. are preferable. Specifically, for example, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t
One or two or more of -butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, and the like can be used.
【００５２】また、連鎖移動剤を使用してスチレン系樹
脂粒子本体の分子量を調整することも好ましい。かかる
連鎖移動剤として、オクチルメルカプタン、ドデシルメ
ルカプタン、α−メチルスチレンダイマー等の１種また
は２種以上を使用することができる。It is also preferable to use a chain transfer agent to adjust the molecular weight of the styrene resin particles. As such a chain transfer agent, one or more of octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, α-methylstyrene dimer and the like can be used.
【００５３】[0053]
【実施例】以下、実施例によって、本発明を更に具体的
に説明する。但し、言うまでも無いが、以下の説明は、
本発明の例示であり、本発明は以下の説明に限定される
ものではない。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, needless to say, the following explanation
It is an illustration of the present invention, and the present invention is not limited to the following description.
【００５４】［実施例1］ （発泡性スチレン系樹脂粒子の製造）撹拌機付の１６リ
ットルのオートクレーブ中に、純水を６０００ｇ、燐酸
三カルシウムを９ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを０．３ｇ、硫酸ナトリウムを４．２ｇ、それぞ
れ入れて、２００回転／分で撹拌しながら仕込んだ。つ
づいて、スチレン単量体を６０００ｇ、ベンゾイルパー
オキサイド１５．０ｇ、t−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネートを２．４ｇ、エチレンビスアミド３ｇ
を撹拌しながらさらに仕込んだ。仕込み完了後、オート
クレーブ内の温度を、室温から９０℃まで昇温させた。Example 1 (Production of expandable styrene resin particles) In a 16-liter autoclave equipped with a stirrer, 6000 g of pure water, 9 g of tricalcium phosphate, 0.3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 4.2 g of sodium sulfate was added and charged while stirring at 200 rpm. Subsequently, 6000 g of a styrene monomer, 15.0 g of benzoyl peroxide, 2.4 g of t-butylperoxyisopropyl carbonate, and 3 g of ethylenebisamide
Was further charged while stirring. After the charging was completed, the temperature in the autoclave was raised from room temperature to 90 ° C.
【００５５】次いで、オートクレーブ内の温度を９０℃
の温度に２時間保持した後、燐酸三カルシュウムを３
ｇ、さらに３時間保持した後に、燐酸三カルシュウムを
６ｇ、それぞれ追加した。その後、引き続きオートクレ
ーブ内の温度を９０℃に保持したまま、４時間経過さ
せ、スチレン単量体の重合率を９５％まで進めた。Next, the temperature in the autoclave was raised to 90 ° C.
After holding at a temperature of 2 hours, tricalcium phosphate was added to 3
g, and after further holding for 3 hours, 6 g of tricalcium phosphate was added. Thereafter, the temperature in the autoclave was kept at 90 ° C. for 4 hours, and the polymerization rate of the styrene monomer was increased to 95%.
【００５６】次いで、オートクレーブ内の温度を９０℃
に保持したまま、３０ｇのフタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル）（商品名：ダイヤサイザーＤＯＰ）を９０ｇのシ
クロヘキサンに溶解させて作成した混合液および４８０
ｇのブタンを順次、オートクレーブに圧入した。Next, the temperature in the autoclave was set to 90 ° C.
And 480 g of a mixed solution prepared by dissolving 30 g of di (2-ethylhexyl) phthalate (trade name: Diasizer DOP) in 90 g of cyclohexane.
g of butane were sequentially injected into the autoclave.
【００５７】その後、オートクレーブ内の温度を１２０
℃に昇温し、そのまま４時間保温処理したのち室温まで
冷却した。このようにして、スチレン系樹脂粒子本体を
重合し、さらには、発泡剤およびフタル酸エステルを含
浸させて、スラリーを得た。Thereafter, the temperature in the autoclave was set to 120
The temperature was raised to ° C., and the solution was kept warm for 4 hours and then cooled to room temperature. Thus, the styrene-based resin particle main body was polymerized, and further impregnated with a blowing agent and a phthalic ester to obtain a slurry.
【００５８】次いで、オートクレーブ内からスラリーを
取り出し、さらに洗浄、脱水および乾燥した。そして、
１４メッシュ通過、２２メッシュ残の条件でふるいを用
いて分級した。さらに、ジンクステアレート０．０８重
量％、ひまし硬化油０．０５重量％をそれぞれ表面被覆
して、発泡性スチレン系樹脂体粒子を得た。Next, the slurry was taken out of the autoclave and further washed, dehydrated and dried. And
Classification was performed using a sieve under the conditions of passing 14 mesh and remaining 22 mesh. Further, 0.08% by weight of zinc stearate and 0.05% by weight of castor-hardened oil were respectively coated on the surface to obtain expandable styrene resin particles.
【００５９】（発泡性スチレン系樹脂粒子の評価）得ら
れた発泡性スチレン系樹脂粒子における、残留スチレン
量、発泡度、フタル酸エステルの含有量を、以下に示す
方法でそれぞれ測定した。結果を表1に示した。また、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子から成形品を作製
し、曲げ強度を測定した。結果を表1に併せて示す。(Evaluation of Expandable Styrene-Based Resin Particles) In the obtained expandable styrene-based resin particles, the amount of residual styrene, the degree of foaming, and the content of phthalate were measured by the following methods. The results are shown in Table 1. Also,
A molded article was prepared from the obtained expandable styrene resin particles, and the bending strength was measured. The results are shown in Table 1.
【００６０】（１）フタル酸エステルの定量 ガスクロマトグラフィー法で、得られた発泡性スチレン
系樹脂粒子全体、粒子中心部および、粒子表層部におけ
るフタル酸エステルの含有量をそれぞれ測定した。な
お、球状粒子の中心を通る軸に沿って、ミクロトーム
（REICHERT−NISSEIS、ライカ株式会社商品名）を用い
て２分割し、さらにそれぞれの半球から粒子中心部（粒
子表面から半径の１／２の距離に相当する球面で切断し
たときの、中心側部分）を切り出して、残りを表層部分
とした。また、フタル酸エステルの含有量を定量するに
あたり、パルミチン酸メチルを標準物質に用いて、溶出
時間と含有量との関係を示す検量線を作製し、当該検量
線から、所望するフタル酸エステルの含有量を算出し
た。(1) Quantification of Phthalate Ester The content of the phthalate ester in the whole expandable styrene resin particles, the central part of the particles and the surface layer of the particles was measured by gas chromatography. In addition, along the axis passing through the center of the spherical particle, a microtome (REICHERT-NISSEIS, trade name of Leica Co., Ltd.) is used to divide it into two parts. A portion on the center side when cut by a spherical surface corresponding to the distance) was cut out, and the rest was used as a surface layer portion. Further, in quantifying the content of the phthalate ester, a calibration curve showing the relationship between the elution time and the content was prepared using methyl palmitate as a standard substance, and from the calibration curve, the desired phthalate ester was obtained. The content was calculated.
【００６１】（２）残留スチレンの定量 残留スチレン量は、厚生省告示昭和５７年第２０号に準
じて、ガスクロマトグラフィ法を用いて測定した。(2) Determination of Residual Styrene The amount of residual styrene was measured by a gas chromatography method according to the Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 of 1982.
【００６２】（３）発泡度の測定 まず、発泡剤の配合割合が７．０重量％の実施例で得た
発泡性スチレン系樹脂粒子を１００℃の沸騰水中に１０
分間浸漬した。得られた発泡粒子の嵩体積を、重量で除
して、算出した値を発泡性スチレン系樹脂粒子の発泡度
とした。なお、当該発泡度の逆数が嵩密度に相当し、発
泡度の値が大きいほど嵩密度が小さくなり、優れている
と言える。(3) Measurement of degree of foaming First, expandable styrene resin particles obtained in Example having a blending ratio of a foaming agent of 7.0% by weight were put in boiling water at 100 ° C.
Soak for minutes. The bulk volume of the obtained expanded particles was divided by the weight, and the calculated value was defined as the expansion degree of the expandable styrene resin particles. The reciprocal of the degree of foaming corresponds to the bulk density, and the higher the value of the degree of foaming, the smaller the bulk density and the higher the density.
【００６３】（４）曲げ強度の測定 発泡性スチレン系樹脂粒子を、６０ｍｌ／ｇで予備発泡
させ、約１７時間熟成した。その後、タイセン工業社製
発泡スチロール成形機ＶＳ−５００を用い、成型品肉厚
５０ｍｍ、成形圧力０．７ｋｇ／ｃｍ2で成形し、密度
０．０１６７ｇ／ｃｍ3の発泡成形体を得た。ＪＩＳ−
Ａ−９５１１規格に準じて、発泡成形体の曲げ強度を測
定した。(4) Measurement of Flexural Strength The expandable styrene resin particles were prefoamed at 60 ml / g and aged for about 17 hours. Thereafter, using a foam polystyrene molding machine VS-500 manufactured by Taisen Industry Co., Ltd., the molded product was molded at a thickness of 50 mm and a molding pressure of 0.7 kg / cm 2 to obtain a foam molded product having a density of 0.0167 g / cm 3 . JIS-
The bending strength of the foam molded article was measured according to the A-9511 standard.
【００６４】表１の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量と、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量とはほぼ等しく、粒子中心部のフタ
ル酸エステルの含有量割合は５１重量％と優れた値であ
った。そのため、発泡度が９５ｍｌ／ｇと低く、発泡度
と曲げ強度を掛けた値であるバランス係数も、２６２２
（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）とかなり高い値であった。As is easily understood from the results in Table 1,
In the obtained expandable styrene resin particles, the content of phthalate in the particle center and the content of phthalate in the surface layer of the particles are almost equal, and the content ratio of phthalate in the particle center is It was an excellent value of 51% by weight. Therefore, the foaming degree is as low as 95 ml / g, and the balance coefficient which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength is also 2622.
(Ml · N / g · cm 3 ), which was a considerably high value.
【００６５】［実施例２］実施例１において、ブタン導
入後の保温処理温度を１２０℃から１３０℃に変更した
こと以外は、実施例1と同様の条件で、懸濁重合により
発泡性スチレン系樹脂粒子本体を得て、さらには、発泡
剤およびフタル酸エステルをそれぞれ含浸させることに
より、発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。そして、実施
例１と同様に、得られた発泡性スチレン系樹脂粒子にお
ける、残留スチレン量、発泡度、フタル酸エステルの含
有量をそれぞれ測定した。結果を表1に示す。また、得
られた発泡性スチレン系樹脂粒子から成形品を作製し、
曲げ強度を測定した。結果を表1に併せて示す。Example 2 An expandable styrenic polymer was obtained by suspension polymerization under the same conditions as in Example 1 except that the temperature of the heat treatment after the introduction of butane was changed from 120 ° C. to 130 ° C. The resin particle body was obtained, and further, each of the resin particles was impregnated with a blowing agent and a phthalic acid ester to obtain expandable styrene resin particles. Then, in the same manner as in Example 1, the amount of residual styrene, the degree of foaming, and the content of phthalate in the obtained expandable styrene resin particles were measured. Table 1 shows the results. Also, a molded article is produced from the obtained expandable styrene resin particles,
The bending strength was measured. The results are shown in Table 1.
【００６６】表１の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量と、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量とはほぼ等しく、粒子中心部のフタ
ル酸エステルの含有量割合は５１％と優れた値であっ
た。そのため、発泡度が９４ｍｌ／ｇと高く、発泡度と
曲げ強度を掛けた値であるバランス係数も、２６５１
（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）とかなり高い値であった。As is easily understood from the results in Table 1,
In the obtained expandable styrene resin particles, the content of phthalate in the particle center and the content of phthalate in the surface layer of the particles are almost equal, and the content ratio of phthalate in the particle center is It was an excellent value of 51%. Therefore, the foaming degree is as high as 94 ml / g, and the balance coefficient, which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength, is also 2651.
(Ml · N / g · cm 3 ), which was a considerably high value.
【００６７】［実施例３］実施例1において、ブタン導
入後の保温処理時間を４時間から２時間と変更したこと
以外は、実施例1と同様の条件で、懸濁重合により発泡
性スチレン系樹脂粒子本体を得て、さらには、発泡剤お
よびフタル酸エステルをそれぞれ含浸させることによ
り、発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。そして、実施例
１と同様に、得られた発泡性スチレン系樹脂粒子におけ
る、残留スチレン量、発泡度、フタル酸エステルの含有
量をそれぞれ測定した。結果を表1に示す。また、得ら
れた発泡性スチレン系樹脂粒子から成形品を作製し、曲
げ強度を測定した。結果を表1に併せて示す。[Example 3] An expandable styrene-based polymer was obtained by suspension polymerization under the same conditions as in Example 1 except that the heat retention time after the introduction of butane was changed from 4 hours to 2 hours. The resin particle body was obtained, and further, each of the resin particles was impregnated with a blowing agent and a phthalic acid ester to obtain expandable styrene resin particles. Then, in the same manner as in Example 1, the amount of residual styrene, the degree of foaming, and the content of phthalate in the obtained expandable styrene resin particles were measured. Table 1 shows the results. Further, a molded article was prepared from the obtained expandable styrene resin particles, and the bending strength was measured. The results are shown in Table 1.
【００６８】表１の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量が、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量よりも若干多く、粒子中心部のフタ
ル酸エステルの含有量割合は５４％と優れた値であっ
た。そのため、発泡度が９７ｍｌ／ｇと高く、発泡度と
曲げ強度を掛けた値であるバランス係数も、２６９７
（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）とかなり高い値であった。As is easily understood from the results in Table 1,
In the obtained expandable styrene-based resin particles, the content of phthalate in the center of the particle is slightly larger than the content of phthalate in the surface layer of the particle, and the content ratio of phthalate in the center of the particle is: It was an excellent value of 54%. Therefore, the foaming degree is as high as 97 ml / g, and the balance coefficient, which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength, is also 2697.
(Ml · N / g · cm 3 ), which was a considerably high value.
【００６９】［実施例４］実施例1において、フタル酸
ジ（２−エチルヘキシル）をフタル酸ジ（ｎ−デシル）
（試薬）に変えたこと以外は，実施例1と同様の条件
で、懸濁重合により発泡性スチレン系樹脂粒子本体を得
て、さらには、発泡剤およびフタル酸エステルをそれぞ
れ含浸させることにより、発泡性スチレン系樹脂粒子を
得た。そして、実施例１と同様に、得られた発泡性スチ
レン系樹脂粒子における、残留スチレン量、発泡度、フ
タル酸エステルの含有量をそれぞれ測定した。結果を表
1に示す。また、得られた発泡性スチレン系樹脂粒子か
ら成形品を作製し、曲げ強度を測定した。結果を表1に
併せて示す。Example 4 In Example 1, di (2-ethylhexyl) phthalate was replaced with di (n-decyl) phthalate.
(Reagents) Except for changing to (reagent), under the same conditions as in Example 1, an expandable styrene-based resin particle body was obtained by suspension polymerization, and further impregnated with a blowing agent and a phthalate ester, respectively. Expandable styrene resin particles were obtained. Then, in the same manner as in Example 1, the amount of residual styrene, the degree of foaming, and the content of phthalate in the obtained expandable styrene resin particles were measured. Table of results
Shown in 1. Further, a molded article was prepared from the obtained expandable styrene resin particles, and the bending strength was measured. The results are shown in Table 1.
【００７０】表１の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量が、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量よりも若干多く、粒子中心部のフタ
ル酸エステルの含有量割合は５４％と優れた値であっ
た。そのため、発泡度が９４ｍｌ／ｇと高く、発泡度と
曲げ強度を掛けた値であるバランス係数も、２６０４
（ｍｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）と比較的高い値であった。As is easily understood from the results in Table 1,
In the obtained expandable styrene-based resin particles, the content of phthalate in the center of the particle is slightly larger than the content of phthalate in the surface layer of the particle, and the content ratio of phthalate in the center of the particle is: It was an excellent value of 54%. Therefore, the foaming degree is as high as 94 ml / g, and the balance coefficient which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength is also 2604.
(Ml · N / g · cm 3 ), which was a relatively high value.
【００７１】［比較例１］実施例1において、ブタン導
入後の保温処理温度を１２０℃から１００℃に変更した
こと以外は、実施例1と同様の条件で、懸濁重合により
発泡性スチレン系樹脂粒子本体を得て、さらには、発泡
剤およびフタル酸エステルをそれぞれ含浸させることに
より、発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。そして、実施
例１と同様に、得られた発泡性スチレン系樹脂粒子にお
ける、残留スチレン量、発泡度、フタル酸エステルの含
有量をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。また、得
られた発泡性スチレン系樹脂粒子から成形品を作製し、
曲げ強度を測定した。結果を表２に併せて示す。[Comparative Example 1] An expandable styrene system was obtained by suspension polymerization under the same conditions as in Example 1 except that the temperature of the heat treatment after the introduction of butane was changed from 120 ° C to 100 ° C. The resin particle body was obtained, and further, each of the resin particles was impregnated with a blowing agent and a phthalic acid ester to obtain expandable styrene resin particles. Then, in the same manner as in Example 1, the amount of residual styrene, the degree of foaming, and the content of phthalate in the obtained expandable styrene resin particles were measured. Table 2 shows the results. Also, a molded article is produced from the obtained expandable styrene resin particles,
The bending strength was measured. The results are shown in Table 2.
【００７２】表２の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量が、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量よりもかなり少なく、粒子中心部の
フタル酸エステルの含有量割合は３７％と低かった。そ
のため、発泡度が９０ｍｌ／ｇと低く、発泡度と曲げ強
度を掛けた値であるバランス係数も、２５２９（ｍｌ・
Ｎ／ｇ・ｃｍ3）とかなり低い値であった。As is easily understood from the results in Table 2,
In the obtained expandable styrene-based resin particles, the content of phthalate in the center of the particle is considerably less than the content of phthalate in the surface layer of the particle, and the content ratio of phthalate in the center of the particle is It was as low as 37%. Therefore, the foaming degree is as low as 90 ml / g, and the balance coefficient which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength is also 2529 (ml · g).
N / g · cm 3 ).
【００７３】［比較例２］比較例１において、フタル酸
ジ（２一エチルヘキシル）を６０ｇに変えた以外は、実
施例１と同様の条件で、懸濁重合により発泡性スチレン
系樹脂粒子本体を得て、さらには、発泡剤およびフタル
酸エステルをそれぞれ含浸させることにより、発泡性ス
チレン系樹脂粒子を得た。そして、実施例１と同様に、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、残留スチ
レン量、発泡度、フタル酸エステルの含有量をそれぞれ
測定した。結果を表２に示す。また、得られた発泡性ス
チレン系樹脂粒子から成形品を作製し、曲げ強度を測定
した。結果を表２に併せて示す。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of di (21-ethylhexyl) phthalate was changed to 60 g. The foamable styrene resin particles were obtained by further impregnating the foaming agent and the phthalic acid ester, respectively. Then, as in the first embodiment,
In the obtained expandable styrene resin particles, the amount of residual styrene, the degree of expansion, and the content of phthalate were measured. Table 2 shows the results. Further, a molded article was prepared from the obtained expandable styrene resin particles, and the bending strength was measured. The results are shown in Table 2.
【００７４】表２の結果から容易に理解されるように、
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子における、粒子中心
部のフタル酸エステルの含有量が、粒子表層部のフタル
酸エステルの含有量よりもかなり少なく、粒子中心部の
フタル酸エステルの含有量割合は３５％と低かった。そ
のため、曲げ強度が２６Ｎ／ｃｍ3と低く、発泡度と曲
げ強度を掛けた値であるバランス係数も、２４７０（ｍ
ｌ・Ｎ／ｇ・ｃｍ3）とかなり低い値であった。As is easily understood from the results in Table 2,
In the obtained expandable styrene-based resin particles, the content of phthalate in the center of the particle is considerably less than the content of phthalate in the surface layer of the particle, and the content ratio of phthalate in the center of the particle is It was as low as 35%. Therefore, the bending strength is as low as 26 N / cm 3, and the balance coefficient which is a value obtained by multiplying the foaming degree and the bending strength is also 2470 (m
1 · N / g · cm 3 ).
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】[0076]
【表２】 [Table 2]
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子によ
り、発泡性に優れた発泡性スチレン系樹脂粒子が得られ
た。また、この発泡性スチレン系樹脂粒子から成形され
た発泡成形体は、嵩密度が低く、しかも高い強度を有
し、特性のバランスに優れていることが確認された。ま
た、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法によ
り、粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度
を、粒子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度と
同等かあるいは高くしてなる発泡性スチレン系樹脂粒子
を、容易かつ簡易な方法により得ることができるように
なった。According to the expandable styrene resin particles of the present invention, expandable styrene resin particles having excellent expandability are obtained. In addition, it was confirmed that the foam molded article molded from the expandable styrene resin particles had a low bulk density, high strength, and an excellent balance of properties. Further, according to the method for producing expandable styrene resin particles of the present invention, the content of phthalate in the center of the particles is made equal to or higher than the content of phthalate in the surface layer of the particles, and the expandable styrene is used. It has become possible to obtain resin particles by an easy and simple method.
フロントページの続き (72)発明者 中岫 弘 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内Continued on the front page (72) Inventor Nakahiro Hiroshi 14 Goi South Coast, Ichihara City, Chiba Prefecture Inside the Goi Plant of Hitachi Chemical Co., Ltd.
Claims (12)
し、 かつ、粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度
を、粒子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度と
同等かあるいは高くしてなる発泡性スチレン系樹脂粒
子。Claims: 1. An expandable styrene-based resin particle, wherein the phthalate ester is contained in the expandable styrene-based resin particle, and the content of the phthalate ester in the center of the particle is determined. Expandable styrene resin particles whose content is equal to or higher than the content.
粒子において、 前記粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度を
０．０５〜２．０重量％の範囲内の値とし、 前記粒子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度を
０．０１〜１．０重量％の範囲内の値としてなる発泡性
スチレン系樹脂粒子。2. The expandable styrenic resin particles according to claim 1, wherein the content of the phthalic acid ester in the center of the particles is a value within a range of 0.05 to 2.0% by weight, and Expandable styrene resin particles having a phthalate ester content concentration in the range of 0.01 to 1.0% by weight.
ン系樹脂粒子において、 粒子中心部におけるフタル酸エステルの含有濃度と、粒
子表層部におけるフタル酸エステルの含有濃度との差
を、０．０１〜１．０重量％の範囲内の値としてなる発
泡性スチレン系樹脂粒子。3. The expandable styrenic resin particles according to claim 1, wherein the difference between the phthalate ester concentration at the particle center and the phthalate ester content at the particle surface layer is 0. Expandable styrene resin particles having a value within the range of 01 to 1.0% by weight.
泡性スチレン系樹脂粒子において、発泡性スチレン系樹
脂粒子全体のフタル酸エステルの含有濃度を、０．０５
〜１．０重量％の範囲内の値としてなる発泡性スチレン
系樹脂粒子。4. The expandable styrene resin particle according to claim 1, wherein the content of the phthalate ester in the entire expandable styrene resin particle is 0.05.
Expandable styrene resin particles having a value within the range of 1.0 to 1.0% by weight.
泡性スチレン系樹脂粒子において、易揮発性発泡剤を含
有し、かつ当該易揮発性発泡剤の含有量を３〜１０重量
％の範囲内の値としてなる発泡性スチレン系樹脂粒子。5. The expandable styrenic resin particles according to claim 1, further comprising a volatile foaming agent, and the content of the volatile foaming agent being 3 to 10% by weight. % Expandable styrene resin particles having a value within the range of%.
泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法において、以下の工
程を含むことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の
製造方法。 （１）スチレン系単量体を重合して、スチレン系樹脂粒
子本体を作製する工程。 （２）スチレン系樹脂粒子本体に、発泡剤を含浸させる
工程。 （３）スチレン系樹脂粒子本体に、フタル酸エステルを
含浸させる工程。 （４）発泡剤およびフタル酸エステルを含浸させたスチ
レン系樹脂粒子本体を、工程（２）および工程（３）の
温度よりも高い温度条件で保温処理する工程。6. The method for producing expandable styrene resin particles according to claim 1, comprising the following steps: (1) A step of producing a styrene-based resin particle body by polymerizing a styrene-based monomer. (2) a step of impregnating the styrenic resin particle body with a foaming agent; (3) a step of impregnating the styrene-based resin particles with a phthalic ester; (4) A step of subjecting the styrene-based resin particle body impregnated with the blowing agent and the phthalic acid ester to a heat treatment at a temperature higher than the temperatures of the steps (2) and (3).
粒子の製造方法において、工程（２）および工程（３）
あるいはいずれか一方を６０〜１００℃の範囲内の値と
する発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。7. The method for producing expandable styrene resin particles according to claim 6, wherein step (2) and step (3) are performed.
Alternatively, a method for producing expandable styrene-based resin particles in which one of the values is in the range of 60 to 100 ° C.
ン系樹脂粒子の製造方法において、工程（４）の温度
を、工程（２）および工程（３）の温度よりも２０℃以
上高い値とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。8. The method for producing expandable styrenic resin particles according to claim 6, wherein the temperature of step (4) is at least 20 ° C. higher than the temperatures of step (2) and step (3). For producing expandable styrene resin particles.
泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法において、発泡剤お
よびフタル酸エステルを、スチレン系単量体の重合率が
９０％以上の条件で含浸させる発泡性スチレン系樹脂粒
子の製造方法。9. The method for producing expandable styrene resin particles according to claim 6, wherein the foaming agent and the phthalic acid ester have a polymerization rate of the styrene monomer of 90% or more. A method for producing expandable styrene resin particles impregnated under conditions.
発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法において、前記保
温処理を、１〜６時間の範囲内で行う発泡性スチレン系
樹脂粒子の製造方法。10. The method for producing expandable styrene resin particles according to claim 6, wherein the heat retaining treatment is performed within a range of 1 to 6 hours. Production method.
の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法において、発泡
剤とスチレン系樹脂粒子本体の重量に対して、発泡剤の
含浸量を、３〜１０重量％の範囲内の値とする発泡性ス
チレン系樹脂粒子の製造方法。11. The method for producing expandable styrene resin particles according to any one of claims 6 to 10, wherein the amount of the foaming agent impregnated with respect to the weight of the foaming agent and the styrene resin particle body is: A method for producing expandable styrene resin particles having a value within the range of 3 to 10% by weight.
の発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法において、フタ
ル酸エステルおよびスチレン系樹脂粒子に対して、前記
フタル酸エステルの含浸量を、０．０５〜１．０重量％
の範囲内の値とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方
法。12. The method for producing expandable styrene resin particles according to any one of claims 6 to 11, wherein the amount of the phthalate ester impregnated with respect to the phthalate ester and the styrene resin particles is: 0.05-1.0% by weight
The method for producing expandable styrene-based resin particles having a value within the range described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5762898A JPH11255944A (en) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | Foamable styrene-based resin particle and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5762898A JPH11255944A (en) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | Foamable styrene-based resin particle and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255944A true JPH11255944A (en) | 1999-09-21 |
Family
ID=13061163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5762898A Pending JPH11255944A (en) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | Foamable styrene-based resin particle and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255944A (en) |
-
1998
- 1998-03-10 JP JP5762898A patent/JPH11255944A/en active Pending
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