JPH11256033A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温で自己架橋性を有する貯蔵安定性水性ポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液であって、
Ａ）ポリウレタン分散液１０〜９５重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）と、
Ｂ）アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを０．５〜２０重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）含むビニルモノマー混合物から成分Ａ）の存在下で調製されたポリマー５〜９０重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）と、
Ｃ）アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比０．５：１〜１．１：１で存在する少なくとも２官能性の第１級若しくは第２級アミンと、
を含み、
成分Ａ）及びＢ）の合計重量を基準として成分Ａ）及びＢ）の重量％の加算合計値は１００である、前記ハイブリッド分散液。
【請求項２】
Ａ）ポリウレタンが、
Ａ１）ポリイソシアネート３０〜７５重量％、
Ａ２）数平均分子量４００〜６，０００の高分子量ポリオール２０〜７０重量％、
Ａ３）１価アルコール０〜１０重量％及び、
Ａ４）数平均分子量４００未満のポリオール、アミノポリオール又はポリアミン（これらの化合物のうちの少なくとも１種はイオン性基又はイオン性基を形成可能な基を含む）２〜２０重量％、
の反応生成物であるポリウレタン分散液４０〜９０重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）と、
Ｂ）アセトアセトキシ基を含むビニルモノマーを０．５〜２０重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）含むビニルモノマー混合物から成分Ａ）の存在下で調製されたポリマー１０〜６０重量％（該ハイブリッド分散液の全樹脂固形分含有量を基準として）と、
Ｃ）アミノ基のアセトアセトキシ基に対する当量比０．５：１〜１．１：１で存在する少なくとも２官能性の第１級若しくは第２級アミンと、
を含む請求項１のハイブリッド分散液。
【請求項３】
該ポリイソシアネート成分Ａ１）は１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサンを含む請求項２のハイブリッド分散液。
【請求項４】
該ポリイソシアネート成分Ａ１）は４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンを含む請求項２のハイブリッド分散液。
【請求項５】
前記アセトアセトキシ基を含む化合物はアセトアセトキシエチルメタクリレートを含む請求項１のハイブリッド分散液。
【請求項６】
該成分Ｃ）の数平均分子量が１，０００未満である請求項１のハイブリッド分散液。
【請求項７】
該１価アルコール成分Ａ３）はフリーラジカルにより重合され得る二重結合を含まない請求項２のハイブリッド分散液。
【請求項８】
請求項１のポリウレタンポリアクリレートハイブリッド分散液をバインダーとして含むバインダー含有塗料組成物。
【請求項９】
請求項８のバインダー含有塗料組成物を塗布した木材製支持体。

該ポリウレタン分散液の調製後、ビニルモノマーの重合が次段階で起こる。これらのモノマーはフリーラジカルにより重合可能であると共にアセトアセトキシ基を含む少なくとも１種の成分、例えばアセトアセトキシエチルアクリレート又は、好ましくはアセトアセトキシエチルメタクリレートを含む。アセトアセトキシ基を含まない他のモノマーもまた利用することができる。例としては、スチレン；（例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルのような）炭素原子１〜１２個をアルコール基中にもつ（メタ）アクリル酸エステル；（エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールのような）ジオールのジ（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリル；及び（酢酸ビニル又はバーサティック酸(versatic acid) ビニルエステルのような）炭素原子２個以上をもつ脂肪酸のビニルエステルがある。

該重合に利用されるモノマー若しくはモノマー混合物のホモ及び／又はコポリマーに加えて、該分散液はまた、グラフトベースとしての該ポリウレタンの高分子鎖上へのモノマーのグラフト重合生成物の含有量をも含む。該乳化剤による連鎖移動反応により生じるそのようなグラフト反応は公知であって、例えばFortschritte der Hochpolymer-Forschung、第１巻、３００頁 (1959) 及びDE-A 1,953,348号明細書に記載されている。

塗膜強度（DIN 53 157に準拠した振子減衰による）を測定するため、該塗料組成物をガラス板に塗布して濡れ状態の塗膜厚さを２００μｍとした。耐水性、耐エタノール（５０％水溶液）性及び耐アセトン性を測定するため、透明組成物をオーク材パネルに３層（各１００ｇ／ｍ² 塗布）に塗布し、次いでそれぞれにつき５０℃で３０分間強制乾燥した。第２及び第３層の塗布の前には塗膜表面を軽く砂で磨いた。各抵抗性は次の方法により測定した。これら試片の作製後７日を経て、各溶剤をしみこませた脱脂棉製パッドを該塗膜上に置いてペトリ皿で覆った。各々２４時間（水）、５分（エタノール）又は１０秒（アセトン）後、濡れた塗膜を注意深く台所用紙で乾かしてから測定を行なった。軟化、曇り、接着性低下及びアンダーマイグレーションを０〜４点評点法で評価した（表３参照）。