JPS6230174A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、粘着剤組成物に関し、特に壁紙用として好適
な粘着剤の難燃化の改良に関するものである。

（従来技術） 粘着剤組成物には、高級アルキル基のアクリル酸エステ
ルを主成分とするアクリル系粘着剤、天然ゴム又は合成
ゴムを主成分とするゴム系粘着剤を始め、ウレタン系、
ビニルエーテル系等積々の粘着剤がある。しかし、これ
らの粘着剤のうち、ウレタン系のものは粘着力、凝集力
ともに弱く、いわゆる粘着物性に欠けている。ビニルエ
ーテル系のものは、エーテル結合が多く、光分解性であ
るという欠点がある。このため現在のところアクリル系
のもの、ゴム系のものが主に使用されている。ところが
、アクリル系及びゴム系の粘着剤は、粘着物性には優れ
ているものの、難燃性という面からすると、寧ろ易燃性
であるため、防火面から支持体同様に難燃化することが
望まれている。

粘着剤の難燃化には、粘着剤に難燃化剤を添加すること
が考えられる。しかし、この方法だと粘着剤の粘着力を
低下させる傾向が出てきて粘着物性に少なからずマイナ
スに作用し、しかも経時的にも難燃化剤がマイグレート
するといった問題が惹起される。

そこで本発明者等は粘着剤に難燃化剤を共重合すること
によって難燃化することを考えた。ところがゴム系の粘
着剤にあっては、これに難燃化剤を共重合することは難
しく、そこで本発明では特にアクリル系粘着剤を対象に
難燃化の検討を行った。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、アクリル系粘着剤に粘着物性を低下させるこ
となく難燃性を付与することを目的とするものである。

（問題を解決するための手段） 本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、特に炭素数４以上のアルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレート４０重量％以上含有するアクリ
ル系共重合体粘着剤中に難燃成分として弗素原子以外の
ハロゲン原子および／またはリン原子を含有するモノマ
ーを、当該ハロゲン原子および／またはリン原子の含有
量が０゜５〜３０重量％となるように共重合させること
によって、粘着物性の低下を伴わないで優れた難燃性を
有する粘着剤が得られることを見出した。

上記の構成で、炭素数４以上のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレートの具体的な例としては、例え
ば２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ラウリルメタアクリレート、ｎ−デシルメタア
クリレート等が挙げられるが、本発明ではこれらの一種
又は二種以上を主成分とし、更に必要に応じて粘着剤の
保持（凝集）力を高めるため、メチルメタアクリレート
、スチレン、エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等が共重合され
るものである。またこの場合、粘着力と保持（凝集）力
は互いに相反する物性であることから、両物性をより優
れたレベル状態に維持バランスするために、更に必要に
応じてアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の酸モ
ノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアマイド等の官能基モノマー、（ポリ）エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート等の交差剤を共重合するこ
とも可能である。

なお、前記の構成で、アクリル系粘着剤として炭素数４
以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
トを４０重量％以上含有するものちを使用するのは所望
の粘着力を保持させるためである。

即ち、アクリル系粘着剤でも炭素数が３以下のアルキル
（メタ）アクリレートを主成分とするものあるいは炭素
数が４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アク
リレートの量が４０重量％未満のものは粘着力が弱＜、
難燃性を付与しても実用面での粘着力に欠けるからであ
る。

本発明の構成で、粘着剤に共重合することによって難燃
性を付与するための弗素原子以外のハロゲン原子および
／またはリン原子を含むモノマーとしては、トリハロフ
ェニル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレントリ
ハロフェニル（メタ）アクリレート、２．３ジハロプロ
ピル（メタ）アクリレート、２，６ジハロー４−ｔ−ブ
チルフェニル（メタ）アクリレート、２−ハロエチル（
メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ペ
ンタクロロフェニル（メタ）アクリレート、３−ハロー
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、モノ　
（２−ヒドロキシエチル−α−ハロアクリレート）アシ
ッドフォスフェート、２−ジ（２ハロエチル）フォスフ
ェートプロピルアクリレート、ジメチルフォスフェート
エチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチル（
メタ）アクリレート、ジブチルフォスフェートエチル（
メタ）アクリレート、モノ　（２−ヒドロキシエチルア
クリレート）アシッドフォスフェート、ジフェニル２　
（メタ）アクリロイルキシエチルフォスフェート等が例
示される。

これら難燃性付与モノマーの使用量は、粘着剤に付与す
る難燃性の程度（遅燃焼速度、自己消火性）、粘着性能
によって変わるため一様に決められないが、粘着剤中の
ハロゲン原子および／またはリン原子の総量が０．５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％になるように
共重合する必要がある。因に０．５重量％未満では難燃
性は付与できず、また３０重量％を越えると粘着力の低
下をきたしてしまう。

なお、本発明の構成で、弗素原子を除いているのは、難
燃化剤としての効果に乏しく、多量に使用すると粘着剤
の粘着物性を低下させてしまうことになるからである。

而して、本発明の粘着剤組成物は、前記の粘着剤主成分
に粘着剤の保持（凝集）力増強剤、交差剤及び難燃化モ
ノマーを公知の重合方法例えば乳化重合法、溶液重合法
、塊状重合法などによって共重合することによって合成
される。

乳化重合に際しては乳化剤として、たとえばアルキル硫
酸エステルソーダなどのアニオン系乳化剤および／また
はポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールアルキルフェニルエーテルなどのノニオ
ン系乳化剤を用いることができる。また溶液重合に用い
る溶剤としては、ヘキサフルオロメタキシレンなどのハ
ロゲン化溶媒またはメチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフ
ラン、トルエンなどの溶媒が単独または併用される。

重合用触媒としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、
ジーも一ブチルパーオキサイドなどの過酸化物、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩およびア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物が用いられ
る。また、重合用触媒濃度の調整、重合温度の調整さら
には連鎖移動剤の使用などにより重合度の調節を適宜行
うことができる。

なお、これらのポリマーのガラス転移点は、粘着剤組成
物の使用温度範囲に応じて、上述のモノマー組成を選択
する等の方法で調節でき、通常−２０℃〜−６０℃の範
囲となるように調節される。

かくして調製された本発明の粘着剤組成物中には、グリ
オキサール、ホルムアルデヒド、アミド類、イソシアネ
ートｉ、エポキシ化合物などの架橋剤、酸化チタンなど
の隠蔽剤、消泡剤、濡れ剤などの界面活性剤等、粘着剤
の分野で公知の各種助剤を添加することができる。

更に、粘着剤組成物を基材に塗布する際には、そのまま
塗布してもよいが、溶媒で希釈して塗布することもでき
、かかる溶媒としては、溶液重合において用いられる溶
媒等が例示される。また、エマルジョン型粘着剤として
塗布する場合には、アルカリ増粘型エマルジョン、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース等の増粘剤を添加するなどして粘着剤
組成物を増粘せしめた後塗工してもよい。

本発明の粘着剤組成物を粘着シートに適用する場合には
、一般にセパレータに粘着剤組成物を塗布・乾燥した後
、基材をラミネートせしめる方法が採用されるが、逆に
、基材に粘着剤組成物を塗布・乾燥した後、セパレータ
をラミネートすることも可能である。

本発明において、難燃化を付与した粘着剤を塗布するた
めの支持体としては、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリ　（メタ）アクリル、ポリプロピレ
ン、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体
、アクリロニトリル・スチレン共重合体、フェノール樹
脂等のフィルムシートＩＩ及び紙類等が使用される。

なお、これらの基材はヱ「塩化処理したものでもよい。

以下、本発明の詳細な説明するが、本発明がこれらの実
施例に限定されるものでないことは勿論である。なお、
実施例中に部とあるのは重量部を意味する。

実施例１ ２−エチルへキシルアクリレート７７部、トリブロムフ
ェニルアクリレ−）２（１、酢酸ビニル３部、アクリル
酸１部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１部、エチレン
グリコールジメタクリレート０．３部のモノマー混合物
をポリオキシエチレンアルキルフェニル硫酸塩／ジオク
チルスルホコハク酸塩の混合乳化剤２部を使って乳化重
合し、固型分５０％の粘着剤組成物を得た。これにアル
カリ増粘型エマルジョン（三菱油化バーディシュ製。

商品名「ラテコールＤ」）２部を加え、アンモニア水で
系のＰＨを７に調整し、粘度（Ｂ型粘度計）を４０００
ｃｐｓとした。この粘着剤組成物をポリエチレンラミネ
ート剥離紙に２０ｇ／ｍ（固型分）となるように塗布乾
燥し、その後ポリエステルフィルムと接合して粘着シー
トとした。

この粘着シートの難燃性の程度は表の如くであった。

実施例２ ２−エチルへキシルアクリレート７５部、２゜３−ジブ
ロムプロピルメチルメタアクリレート２０部、メチルメ
タアクリレート５部、アクリル酸２部の七ツマー混合物
を使用した以外は実施例１と同様に共重合して粘着剤組
成物を得、粘着シートを得た。この粘着シートの難燃性
の程度は表の如くであった。

実施例３ ２−エチルへキシルアクリレート６０部、２−クロロエ
チルアクリレート２５部、スチレン５部、ジフェニル２
−アクリロイルキシエチルフォスフェート１０部、アク
リル酸０．５部のモノマー混合物を使用した以外は実施
例１と同様に共重合して粘着剤組成物を得、粘着シート
を得た。この粘着シートの難燃性の程度は表の如くであ
った。

実施例４ ２−エチルへキシルアクリレ−）８０６Ｂ、２゜４ジブ
ロム−４・ｔブチルフェニルアクリレート１０部、シク
ロへキシルアクリレート１０部、アクリル酸１部のモノ
マー混合物を使用した以外は実施例１と同様に共重合し
て粘着剤組成物を得、粘着シートを得た。この粘着シー
トの難燃性の程度は表の如くであった。

比較例１ ２−エチルへキシルアクリレート８１部、メチルメタク
リレート１５部、酢酸ビニル４部、アクリル酸１部のモ
ノマー混合物を使用した以外は実施例１と同様に共重合
した粘着剤組成物を得、粘着シートを得た。この粘着シ
ートの燃焼性は表の如くであった。

比較例２ ２−エチルへキシルアクリレート７２部、メチルメタク
リレート５部、酢酸ビニル１５部、シクロヘキシルアク
リルレート８部、アクリル酸２部のモノマー混合物を使
用した以外は実施例１と同様に共重合した粘着剤組成物
を得、粘着シートを得た。この粘着シートの燃焼性は表
の如くであった。

比較例３ ２−エチルへキシルアクリレート８１部、メチルメタク
リレート５部、スチレン５部、酢酸ビニル１０部、アク
リル酸１部のモノマー混合物を使用した以外は実施例１
と同様に共重合した粘着剤組成物を得、粘着シートを得
た。この粘着シートの燃焼性は表の如くであった。

比較例４ 実施例１において、トリブロムフェニルメタクリレート
を０．８部、酢酸ビニルを２２部とした以外は同様にし
て粘着シートを得た。この粘着シートの燃焼性は表の如
くであった。

比較例５ 実施例１において、トリブロムフェニルメタクリレート
を５９部、２−エチルへキシルアクリレート４１部、ア
クリル酸を１部とした以外は同様にして粘着シートを得
た。この粘着シートの粘着性は表の如くであった。

性評価　　　び寧着　評価結果 （注）難燃性及び粘着性の評価方法は次の方法に・難燃
性の評価方法 ＪＩＳ　　Ａ−’１３２２に準する。

上図の様な条件下で着火後、燃焼性を目視で判定。

サンプルの調製 巾２ＣＩ１１長さ２５ｃｍのタックシートを４枚重ねに
して燃焼用サンプルとする。

・粘着性評価方法 接着力の測定方法、ＪＩＳ−Ｚ−１５３８に準じ、２０
℃、６０％ＲＨの室内で、粘着シートを２　ｋｇＯロー
ラで２往復して張り付け、２時間後インストロン型引張
り試験機により３００ｍ１１１／ｗｉｎの引張り速度で
１８０°の角度に剥がした場合の接着力を測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）ア
   クリレートを４０重量％以上含有し、且つ弗素原子以外
   のハロゲン原子および／またはリン原子の含有量が０．
   ５〜３０重量％であるアクリル系共重合体を主成分とす
   ることを特徴とする難燃性の粘着剤組成物。