JPH11258197A - 参照電極用の液絡部材 - Google Patents
参照電極用の液絡部材Info
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- JPH11258197A JPH11258197A JP10073378A JP7337898A JPH11258197A JP H11258197 A JPH11258197 A JP H11258197A JP 10073378 A JP10073378 A JP 10073378A JP 7337898 A JP7337898 A JP 7337898A JP H11258197 A JPH11258197 A JP H11258197A
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Landscapes
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期にわたって液詰まりが生じ難く、しか
も、液間電位差が小さくて応答の速い液絡部材を提供す
る。 【解決手段】 複数本の微小キャピラリー３を集束し、
これを参照電極用の液絡部材２としている。好ましく
は、微小キャピラリー３を、電極用のボデイとして一般
に用いられる鉛ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせ
るように、鉛ガラス製またはホウケイ酸ガラス製とす
る。
も、液間電位差が小さくて応答の速い液絡部材を提供す
る。 【解決手段】 複数本の微小キャピラリー３を集束し、
これを参照電極用の液絡部材２としている。好ましく
は、微小キャピラリー３を、電極用のボデイとして一般
に用いられる鉛ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせ
るように、鉛ガラス製またはホウケイ酸ガラス製とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｐＨなどのイオン
濃度計やＯＲＰ計（酸化還元電位計）、ポーラログラフ
ィー、ボルタンメトリーなどの各種計測器用の参照電極
における液絡部材に関するものである。
濃度計やＯＲＰ計（酸化還元電位計）、ポーラログラフ
ィー、ボルタンメトリーなどの各種計測器用の参照電極
における液絡部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】例えばｐＨの測定には、図５に示すよう
に、ガラス電極ａと比較電極ｂとを対にしたｐＨ計が用
いられる。
に、ガラス電極ａと比較電極ｂとを対にしたｐＨ計が用
いられる。
【０００３】この図５において、図中のｃはガラス電極
用のボデイ、ｄはガラス電極ボデイｃに溶着されたｐＨ
応答ガラス、ｅはガラス電極内極、ｆはガラス電極内部
液、ｈは比較電極用のボデイ、ｉは比較電極内極、ｊは
比較電極内部液、ｍは液絡部材である。
用のボデイ、ｄはガラス電極ボデイｃに溶着されたｐＨ
応答ガラス、ｅはガラス電極内極、ｆはガラス電極内部
液、ｈは比較電極用のボデイ、ｉは比較電極内極、ｊは
比較電極内部液、ｍは液絡部材である。
【０００４】かゝる構成のｐＨ計において、一般には、
比較電極用のボデイｈには、例えばＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ
3 −ＰｂＯ−Ｎａ2 Ｏ−Ｋ2 Ｏ系の鉛ガラスや、ＳｉＯ
2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ａｌ2 Ｏ3 系やＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ｎ
ａ2 Ｏ系のホウケイ酸ガラスが用いられ、液絡部材ｍに
ついては、比較電極用のボデイｈの鉛ガラスまたはホウ
ケイ酸ガラスと膨張係数を合わせるように、特殊に調製
された多孔質セラミックが用いられている。
比較電極用のボデイｈには、例えばＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ
3 −ＰｂＯ−Ｎａ2 Ｏ−Ｋ2 Ｏ系の鉛ガラスや、ＳｉＯ
2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ａｌ2 Ｏ3 系やＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ｎ
ａ2 Ｏ系のホウケイ酸ガラスが用いられ、液絡部材ｍに
ついては、比較電極用のボデイｈの鉛ガラスまたはホウ
ケイ酸ガラスと膨張係数を合わせるように、特殊に調製
された多孔質セラミックが用いられている。
【０００５】また、ガラス電極と比較電極とを複合一体
化させたｐＨ計にあっては、一般には、ｐＨ応答ガラス
として、ＳｉＯ2 ，Ｌｉ2 Ｏを主成分としたリチウム系
のガラスが用いられ、ガラス電極用と比較電極用のボデ
イとしては、ｐＨ応答ガラスと膨張係数を合わせるため
に、上記した鉛ガラスやホウケイ酸ガラスが用いられて
いる。
化させたｐＨ計にあっては、一般には、ｐＨ応答ガラス
として、ＳｉＯ2 ，Ｌｉ2 Ｏを主成分としたリチウム系
のガラスが用いられ、ガラス電極用と比較電極用のボデ
イとしては、ｐＨ応答ガラスと膨張係数を合わせるため
に、上記した鉛ガラスやホウケイ酸ガラスが用いられて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、比較電極用
のボデイｈの膨張係数に合わせるように、上記の多孔質
セラミックを特殊に調製する上で、液絡部材ｍのコスト
が非常に高く付き、また、セラミック自体は物理的な吸
着性が高いことに加えて、比較電極内極（ＡｇＣｌ）ｆ
から溶解したＡｇ+ やＡｇＣｌ2 - の錯体が、セラミッ
クとサンプル液との接触界面にてＡｇＣｌを折出し汚染
されることから、セラミックの多孔質流路が詰まり易い
難点があった。
のボデイｈの膨張係数に合わせるように、上記の多孔質
セラミックを特殊に調製する上で、液絡部材ｍのコスト
が非常に高く付き、また、セラミック自体は物理的な吸
着性が高いことに加えて、比較電極内極（ＡｇＣｌ）ｆ
から溶解したＡｇ+ やＡｇＣｌ2 - の錯体が、セラミッ
クとサンプル液との接触界面にてＡｇＣｌを折出し汚染
されることから、セラミックの多孔質流路が詰まり易い
難点があった。
【０００７】このように液絡部材ｍが汚染されると、比
較電極内部液ｊの洩出が緩慢になるだけでなく、液間電
位差が発生してイオン濃度の測定に誤差が生じ、また、
多孔質セラミックはサンプル液を吸収し易いことから、
液置換時において液間電位差が発生し易くなり、サンプ
ル履歴により電位変動が大になることもあった。
較電極内部液ｊの洩出が緩慢になるだけでなく、液間電
位差が発生してイオン濃度の測定に誤差が生じ、また、
多孔質セラミックはサンプル液を吸収し易いことから、
液置換時において液間電位差が発生し易くなり、サンプ
ル履歴により電位変動が大になることもあった。
【０００８】しかも、セラミック自体の品質特性にバラ
ツキがあることが多く、その場合、内部液ｊの洩出量
（流速）にバラツキが生じ、これを低減化するのは非常
に困難であった。
ツキがあることが多く、その場合、内部液ｊの洩出量
（流速）にバラツキが生じ、これを低減化するのは非常
に困難であった。
【０００９】この他、例えばＯＲＰ計にあっては、電極
に白金が用いられることから、これのボデイにも白金と
膨張係数が合う鉛ガラスが用いられ、かつ、液絡部材に
ついても同様に多孔質セラミックが用いられるもので、
上記と同様の不都合が生じるのであった。
に白金が用いられることから、これのボデイにも白金と
膨張係数が合う鉛ガラスが用いられ、かつ、液絡部材に
ついても同様に多孔質セラミックが用いられるもので、
上記と同様の不都合が生じるのであった。
【００１０】本発明は、かゝる実情に鑑みて成されたも
のであって、長期にわたって液詰まりが生じ難く、しか
も、液間電位差が小さくて応答の速い液絡部材を提供す
ることを目的としている。
のであって、長期にわたって液詰まりが生じ難く、しか
も、液間電位差が小さくて応答の速い液絡部材を提供す
ることを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明が講じた技術的手段は、次の通りである。即
ち、請求項１記載の発明では、複数本の微小キャピラリ
ーを集束し、これを参照電極用の液絡部材とした点に特
徴がある。
めに本発明が講じた技術的手段は、次の通りである。即
ち、請求項１記載の発明では、複数本の微小キャピラリ
ーを集束し、これを参照電極用の液絡部材とした点に特
徴がある。
【００１２】上記の微小キャピラリーは、ストレートな
単孔状の貫通孔を有して、多孔質セラミックに比べて内
部液のサンプル液側への洩出時の流速が速いことから、
サンプルの接液界面における拡散電位の安定性が良好と
なり、液間電位差の発生が少なくなる。
単孔状の貫通孔を有して、多孔質セラミックに比べて内
部液のサンプル液側への洩出時の流速が速いことから、
サンプルの接液界面における拡散電位の安定性が良好と
なり、液間電位差の発生が少なくなる。
【００１３】また、微小キャピラリーの貫通孔がストレ
ートであることから、液詰まりは生じ難く、かつ、液絡
部材が微小キャピラリーの複数本を集束して成ることか
ら、一部の微小キャピラリーに液詰まりが生じたとして
も、内部液の洩出が緩慢になることもない。
ートであることから、液詰まりは生じ難く、かつ、液絡
部材が微小キャピラリーの複数本を集束して成ることか
ら、一部の微小キャピラリーに液詰まりが生じたとして
も、内部液の洩出が緩慢になることもない。
【００１４】特に、請求項２に記載のように、微小キャ
ピラリーを、電極用のボデイとして一般に用いられる鉛
ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせるように、鉛ガ
ラス製またはホウケイ酸ガラス製にすれば、膨張係数を
合わせるように多孔質セラミックを調製する場合に比べ
て、液絡部材をコスト的に安価に提供することができ
る。
ピラリーを、電極用のボデイとして一般に用いられる鉛
ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせるように、鉛ガ
ラス製またはホウケイ酸ガラス製にすれば、膨張係数を
合わせるように多孔質セラミックを調製する場合に比べ
て、液絡部材をコスト的に安価に提供することができ
る。
【００１５】好適には、請求項３に記載の通り、微小キ
ャピラリーの内面に撥水処理を施すことであって、この
ように撥水処理を施せば、内部液の洩出時の流速がより
一層速くなり、また、液詰まりも更に少なくなる。
ャピラリーの内面に撥水処理を施すことであって、この
ように撥水処理を施せば、内部液の洩出時の流速がより
一層速くなり、また、液詰まりも更に少なくなる。
【００１６】また、請求項４に記載のように、微小キャ
ピラリーの長さを調整することにより、内部液のサンプ
ル液側への洩出時の抵抗を調整するようにすることも好
適であって、このように液絡部材の長さを調整すること
で、内部液の洩出時間の調整が可能となる。
ピラリーの長さを調整することにより、内部液のサンプ
ル液側への洩出時の抵抗を調整するようにすることも好
適であって、このように液絡部材の長さを調整すること
で、内部液の洩出時間の調整が可能となる。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。図１は参照電極の一例のｐＨ計に
おける比較電極１の液絡部分を示し、微小キャピラリー
３の複数本を集束させた液絡部材２を備えている。
に基づいて説明する。図１は参照電極の一例のｐＨ計に
おける比較電極１の液絡部分を示し、微小キャピラリー
３の複数本を集束させた液絡部材２を備えている。
【００１８】上記の液絡部材２は、具体的には図２に示
すように、比較電極用のボデイ４と同じ組成のガラス
管、即ち、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＰｂＯ−Ｎａ2 Ｏ−
Ｋ2 Ｏ系の鉛ガラス管５の複数本（数十本〜数百本）
を、同じ組成の鉛ガラス管６に挿通させて、鉛ガラス管
６が１０〜１００μｍ程度のストレートな単孔状の貫通
孔７を有する微小キャピラリー３となるように、６５０
〜７００℃の温度下で引き延ばし加工（リ・ドロー加
工）し、これを所定長さにダイシングして成る。
すように、比較電極用のボデイ４と同じ組成のガラス
管、即ち、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＰｂＯ−Ｎａ2 Ｏ−
Ｋ2 Ｏ系の鉛ガラス管５の複数本（数十本〜数百本）
を、同じ組成の鉛ガラス管６に挿通させて、鉛ガラス管
６が１０〜１００μｍ程度のストレートな単孔状の貫通
孔７を有する微小キャピラリー３となるように、６５０
〜７００℃の温度下で引き延ばし加工（リ・ドロー加
工）し、これを所定長さにダイシングして成る。
【００１９】上記の構成による液絡部材２によれば、図
３に示すように、微小キャピラリー３がストレートな単
孔状の貫通孔７を有することから、従来の多孔質セラミ
ックに比べて比較電極内部液８の洩出時の流速が速くな
り、サンプル接液界面における拡散電位の安定性が良好
となり、液間電位差の発生が少なくなる。
３に示すように、微小キャピラリー３がストレートな単
孔状の貫通孔７を有することから、従来の多孔質セラミ
ックに比べて比較電極内部液８の洩出時の流速が速くな
り、サンプル接液界面における拡散電位の安定性が良好
となり、液間電位差の発生が少なくなる。
【００２０】また、微小キャピラリーの貫通孔７がスト
レートであることから、液詰まりによる汚染は生じ難
く、かつ、液絡部材２として、これが微小キャピラリー
３の複数本を集束して成ることから、一部の微小キャピ
ラリー３に液詰まりが生じたとしても、内部液の洩出が
緩慢になることもない。
レートであることから、液詰まりによる汚染は生じ難
く、かつ、液絡部材２として、これが微小キャピラリー
３の複数本を集束して成ることから、一部の微小キャピ
ラリー３に液詰まりが生じたとしても、内部液の洩出が
緩慢になることもない。
【００２１】好適には、図３に示すように、上記のよう
に構成された液絡部材２に対して、それの内壁面に、シ
リコンやフッ素化合物等の撥水剤９をコーティング（１
０Å厚程度）することであり、これにより、内部液（図
１を参照）８が接する貫通孔７の内壁面の品質特性が均
一化されるため、内部液８の洩出流速がバラツキなく安
定化され、信頼性が向上すると共に、液詰まりが発生し
難くなり、長期にわたり安定した性能特性を維持するこ
とができる。
に構成された液絡部材２に対して、それの内壁面に、シ
リコンやフッ素化合物等の撥水剤９をコーティング（１
０Å厚程度）することであり、これにより、内部液（図
１を参照）８が接する貫通孔７の内壁面の品質特性が均
一化されるため、内部液８の洩出流速がバラツキなく安
定化され、信頼性が向上すると共に、液詰まりが発生し
難くなり、長期にわたり安定した性能特性を維持するこ
とができる。
【００２２】尚、微小キャピラリー３の長さは、内部液
８のサンプル液側への洩出時の抵抗に比例することか
ら、微小キャピラリー３の長さを調整することで、内部
液８の洩出時間の調整が可能となる。
８のサンプル液側への洩出時の抵抗に比例することか
ら、微小キャピラリー３の長さを調整することで、内部
液８の洩出時間の調整が可能となる。
【００２３】上記の実施の形態では、微小キャピラリー
３を鉛ガラス製にしているが、比較電極用のボデイ５と
して、ＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ａｌ2 Ｏ3 系やＳｉＯ2 −
Ｂ2Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ系のホウケイ酸ガラスを用いる場合
は、これに合わせて微小キャピラリー３もホウケイ酸ガ
ラス製にするのである。
３を鉛ガラス製にしているが、比較電極用のボデイ５と
して、ＳｉＯ2 −Ｂ2 Ｏ3 −Ａｌ2 Ｏ3 系やＳｉＯ2 −
Ｂ2Ｏ3 −Ｎａ2 Ｏ系のホウケイ酸ガラスを用いる場合
は、これに合わせて微小キャピラリー３もホウケイ酸ガ
ラス製にするのである。
【００２４】因みに、撥水処理を施した本発明による液
絡部材２と、従来の多孔質セラミックによる液絡部材と
の液間電位差を比較した結果を表１に示す。
絡部材２と、従来の多孔質セラミックによる液絡部材と
の液間電位差を比較した結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】この場合、比較電極内極（図１を参照）１
０としてＡｇ／ＡｇＣｌを用い、内部液８として３．３
ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液を用いており、また、Ｂ−７，Ｂ
−４，Ｂ−９はそれぞれ２５℃において９．１８ｐＨ、
４．０１ｐＨ、６．８６ｐＨ程度のバッファ標準液を示
す。
０としてＡｇ／ＡｇＣｌを用い、内部液８として３．３
ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液を用いており、また、Ｂ−７，Ｂ
−４，Ｂ−９はそれぞれ２５℃において９．１８ｐＨ、
４．０１ｐＨ、６．８６ｐＨ程度のバッファ標準液を示
す。
【００２７】表１より、本発明の場合、ｐＨ１〜ｐＨ１
３の範囲内において液間電位差のずれが２ｍＶ以内で安
定であり、特に、ＮａＯＨとＨＣｌ間における液間電位
差の変動は従来の１／３以下となっている。
３の範囲内において液間電位差のずれが２ｍＶ以内で安
定であり、特に、ＮａＯＨとＨＣｌ間における液間電位
差の変動は従来の１／３以下となっている。
【００２８】また、本発明による液絡部材２を備えた比
較電極１の液間電位の応答性については、図４に示され
るように、Ｂ４→Ｂ９→ＮａＯＨ→Ｂ２→ＨＣｌ→Ｂ７
の順に測定対象液を置換した場合、酸、アルカリ置換時
にも３０秒以内に液間電位が安定することが確認されて
いる。尚、この場合、比較電極内極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌを用い、内部液として３．３３ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液
を用いている。
較電極１の液間電位の応答性については、図４に示され
るように、Ｂ４→Ｂ９→ＮａＯＨ→Ｂ２→ＨＣｌ→Ｂ７
の順に測定対象液を置換した場合、酸、アルカリ置換時
にも３０秒以内に液間電位が安定することが確認されて
いる。尚、この場合、比較電極内極としてＡｇ／ＡｇＣ
ｌを用い、内部液として３．３３ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液
を用いている。
【００２９】以上、実施の形態では、貫通孔７に撥水処
理を施した液絡部材２について説明したが、撥水処理を
施さないものについても、従来の多孔質セラミックによ
る液絡部材に比較して、格段に速い洩出流速が得られた
のであり、サンプル接液界面における拡散電位の安定性
が良好で、液間電位差の発生が少なくことは言うまでも
ない。
理を施した液絡部材２について説明したが、撥水処理を
施さないものについても、従来の多孔質セラミックによ
る液絡部材に比較して、格段に速い洩出流速が得られた
のであり、サンプル接液界面における拡散電位の安定性
が良好で、液間電位差の発生が少なくことは言うまでも
ない。
【００３０】本発明による液絡部材２は、上記した比較
電極１に限らず、ガラス電極と比較電極とを一体化させ
た複合電極タイプのｐＨ計や、ｐＨ以外の例えばＮａ+
などの各種イオンの濃度計、ＯＲＰ計（酸化還元電位
計）、ポーラログラフィー、ボルタンメトリーなどの各
種計測器用の参照電極に用いて実施可能であることは言
うまでもない。
電極１に限らず、ガラス電極と比較電極とを一体化させ
た複合電極タイプのｐＨ計や、ｐＨ以外の例えばＮａ+
などの各種イオンの濃度計、ＯＲＰ計（酸化還元電位
計）、ポーラログラフィー、ボルタンメトリーなどの各
種計測器用の参照電極に用いて実施可能であることは言
うまでもない。
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１に記載の
発明では、複数本の微小キャピラリーを集束したものを
参照電極用の液絡部材とした点に特徴を有し、かゝる構
成の液絡部材にあっては、それの微小キャピラリーの貫
通孔がストレートであることから、液詰まりが生じ難い
上に、液絡部材が微小キャピラリーの複数本を集束して
成ることから、一部の微小キャピラリーに液詰まりが生
じたとしても、内部液の洩出が緩慢になることもない。
発明では、複数本の微小キャピラリーを集束したものを
参照電極用の液絡部材とした点に特徴を有し、かゝる構
成の液絡部材にあっては、それの微小キャピラリーの貫
通孔がストレートであることから、液詰まりが生じ難い
上に、液絡部材が微小キャピラリーの複数本を集束して
成ることから、一部の微小キャピラリーに液詰まりが生
じたとしても、内部液の洩出が緩慢になることもない。
【００３２】しかも、微小キャピラリーが、ストレート
な単孔状の貫通孔を有して、多孔質セラミックに比べて
内部液のサンプル液側への洩出時の流速が速いことか
ら、サンプルの接液界面における拡散電位の安定性が良
好で、液間電位差の発生が少なく、長期にわたって高い
信頼性を維持できる。
な単孔状の貫通孔を有して、多孔質セラミックに比べて
内部液のサンプル液側への洩出時の流速が速いことか
ら、サンプルの接液界面における拡散電位の安定性が良
好で、液間電位差の発生が少なく、長期にわたって高い
信頼性を維持できる。
【００３３】特に、請求項２に記載のように、微小キャ
ピラリーを、電極用のボデイとして一般に用いられる鉛
ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせるように、鉛ガ
ラス製またはホウケイ酸ガラス製にすれば、膨張係数を
合わせるように多孔質セラミックを調製する場合に比べ
て、液絡部材をコスト的に安価に提供することができ
る。
ピラリーを、電極用のボデイとして一般に用いられる鉛
ガラスまたはホウケイ酸ガラスに合わせるように、鉛ガ
ラス製またはホウケイ酸ガラス製にすれば、膨張係数を
合わせるように多孔質セラミックを調製する場合に比べ
て、液絡部材をコスト的に安価に提供することができ
る。
【００３４】好適には、請求項３に記載の通り、微小キ
ャピラリーの内面に撥水処理を施すことであって、この
ように撥水処理を施せば、内部液の洩出時の流速がより
一層速くなり、また、液詰まりも更に少なくなる。
ャピラリーの内面に撥水処理を施すことであって、この
ように撥水処理を施せば、内部液の洩出時の流速がより
一層速くなり、また、液詰まりも更に少なくなる。
【００３５】また、請求項４に記載のように、微小キャ
ピラリーの長さを調整することにより、内部液のサンプ
ル液側への洩出時の抵抗を調整するようにすることも好
適であって、このように液絡部材の長さを調整すること
で、内部液の洩出時間の調整が可能となる。
ピラリーの長さを調整することにより、内部液のサンプ
ル液側への洩出時の抵抗を調整するようにすることも好
適であって、このように液絡部材の長さを調整すること
で、内部液の洩出時間の調整が可能となる。
【図１】比較電極の液絡部分の断面図である。
【図２】一部を取り出して拡大図示したリ・ドロー加工
による液絡部材の成形説明図である。
による液絡部材の成形説明図である。
【図３】液絡部材の横断面図である。
【図４】液間電位の応答例を示すグラフである。
【図５】従来の多孔質セラミックによる液絡部材を備え
たｐＨ計の説明図である。
たｐＨ計の説明図である。
３…微小キャピラリー、８…内部液。
Claims (4)
- 【請求項１】 参照電極に用いられる内部液とサンプル
液との液絡部材であって、複数本の微小キャピラリーを
集束して成ることを特徴とする参照電極用の液絡部材。 - 【請求項２】 前記微小キャピラリーが、鉛ガラス製ま
たはホウケイ酸ガラス製である請求項１に記載された参
照電極用の液絡部材。 - 【請求項３】 前記微小キャピラリーの内面に撥水処理
を施して成る請求項１または２に記載された参照電極用
の液絡部材。 - 【請求項４】 前記微小キャピラリーの長さを調整する
ことにより、内部液のサンプル液側への洩出時の抵抗を
調整するようにした請求項１乃至３のいずれかに記載さ
れた参照電極用の液絡部材。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP3771707B2 JP3771707B2 (ja) | 2006-04-26 |
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| JP07337898A Expired - Fee Related JP3771707B2 (ja) | 1998-03-07 | 1998-03-07 | 参照電極用の液絡部材および参照電極 |
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|---|---|---|---|---|
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