JPH11258854A - トナ―の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 体積平均粒子径が小さく、粒度分布が狭く、
且つ、優れた光沢度を有するトナーの製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 界面活性剤の非存在下、乳濁液ラテック
ス、着色剤、及び有機錯化剤の混合物を加熱する工程を
含むトナーの製造方法である。前記乳濁液ラテックスが
スルホン化ポリエステル樹脂を含み、且つ、前記有機錯
化剤の加熱により、前記乳濁液ラテックス及び着色剤中
に含まれる樹脂粒子を凝集及び凝結し、その後形成され
たトナーを冷却及び分離する態様が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般的にはトナーの
製造方法に関し、更に詳細には、トナー組成物を調製す
るための凝集及び凝結(coalescence) 方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、トナーの製造方法は数多く知
られているが、粒度分布の狭いトナー粒子を得るには、
分級を行う必要があり、収率が低くなるという問題があ
った。今日、分級を行わずに、体積平均粒子径が小さ
く、優れた光沢度を有し、且つ、粒度分布の狭いトナー
粒子を収率よく製造する方法は、得られていないのが現
状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、体積平均粒
子径が小さく、粒度分布が狭く、且つ、優れた光沢度を
有するトナーの製造方法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 〈１〉界面活性剤の非存在下、乳濁液ラテックス、着色
剤、及び有機錯化剤の混合物を加熱する工程を含む、ト
ナーの製造方法である。 〈２〉前記乳濁液ラテックスがスルホン化ポリエステル
樹脂を含み、且つ、前記有機錯化剤の加熱により、前記
乳濁液ラテックス及び着色剤中に含まれる樹脂粒子を凝
集及び凝結し、その後形成されたトナーを冷却及び分離
する前記〈１〉に記載のトナーの製造方法である。 〈３〉前記有機錯化剤が１，４−ジアミノブタン、１，
４−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジアミノヘプタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジアミノ−２
−メチルプロパン、１，９−ジアミノノナン、１，８−
ジアミノオクタン、１，５−ジアミノペンタン、１，２
−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，
３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、エタノールア
ミン、トリエチルアミン、又はトリプロピルアミンであ
る前記〈１〉又は〈２〉に記載のトナーの製造方法であ
る。

【０００５】本発明は公知の微粉砕及び／又は分級を行
わずに、トナーを経済的に化学的反応系中(in situ) で
製造することができ、体積平均粒子径が約１〜２５μ
ｍ、好適には約１〜１０μｍであり、クールター計数器
(Coulter Counter) で測定した値が、約１．１４〜１．
２５の狭い粒度分布を有するトナー組成物の製造方法を
提供することができる。得られたトナーは、カラープロ
セス及びリソグラフィーを含む公知の電子写真の画像形
成、デジタル、及び印刷プロセスで用いることができ
る。前記のトナーは、優れた線及びべた解像度(solid r
esolution)を有するカラー画像の現像において特に有用
であり、又実質的にバックグラウンド付着がない。ま
た、本発明は、体積平均粒子径が約１〜２０μｍ、好適
には約１〜７μｍであり、クールター計数器を用いて測
定した値が約１．１５〜１．３５、好適には約１．１４
〜１．２２の狭い粒度分布を有するスルホン化ポリエス
テル含有トナー組成物の製造方法を提供することができ
る。

【０００６】また、本発明は、凝集／凝結温度を調節
し、適切な凝集／凝結温度で攪拌及び加熱することによ
り、一定の有効粒径を有するトナー組成物の製造方法を
提供することができる。

【０００７】また、本発明は、凝集／凝結温度を約２５
℃から約６０℃まで昇温し、好適には約４５〜５５℃ま
で昇温させることにより、クールター計数器で測定した
粒度分布が、約１．４から約１．１６に改良され得るト
ナーの製造方法を提供することができる。

【０００８】また、本発明は、例えば約２５℃の室温
（ＲＴ）から約５０〜６０℃まで昇温することにより、
凝集／凝結時間が約１〜３時間まで短縮できる迅速な製
造方法を提供することができ、そのプロセスは約１〜８
時間を要する。

【０００９】更に、本発明は、紙基材に定着後、ガード
ナー光沢計(Gardner Gloss meter)で測定した値が２０
〜７０ＧＧＵ(Gardner Gloss Unit:ガードナー光沢単
位）の光沢を有する画像を得ることができるトナー組成
物の経済的な製造方法を提供することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明はトナー組成物の製造方法に関し、該製
造方法は、例えばカボット社(Cabot Corporation) のリ
ーガル ３３０（ＲＥＧＡＬ ３３０：登録商標）のよ
うなカーボンブラック、レッド、グリーン、ブルー、オ
レンジ、フタロシアニン、キナクリドン又はローダミン
Ｂ（ＲＨＯＤＡＭＩＮＥ Ｂ：登録商標）、及び一般
的なシアン、マゼンタ、イエロー又はそれらの混合物な
どの着色剤、特に単数または複数の顔料の水性混合物を
ブリンクマンポリトロン(Brinkmann Polytron)などの高
剪断装置を用いて分散することにより、先ず顔料などの
着色剤の分散液を入手するか又は生成して、次いでこの
混合物を、ブリンクマンポリトロン、超音波処理装置又
はマイクロ流動化装置のような高剪断装置によりポリエ
ステルポリマー成分を含む懸濁樹脂混合物とともに剪断
し、有機錯化剤を添加し、次にそれらを実質的に加熱し
て凝集／凝結することが好ましい。

【００１１】更に、本発明は、水中のナトリウムスルホ
ン化ポリエステル樹脂のようなポリエステルのラテック
スを形成し、このラテックスを、特に小さい分子の凝集
のための有機錯化剤を含む、特に顔料などの着色剤分散
液と混合し、次いで得られた混合物を加熱して主として
トナー凝集を行い及び凝結トナー粒子を形成することに
より、実質的に界面活性剤の非存在下、トナーを製造す
ることができる。選択されるポリエステル樹脂はスルホ
ン化された基を含み、それによりトナー粒子を分散可能
にすることが好ましい。即ち、有機溶媒を使用せずに特
にポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高
い温度で水中に自然乳濁液を生成することが好ましい。

【００１２】本発明のトナーの製造方法を実質的に界面
活性剤を用いない化学的方法とみなすことができる。該
製造方法ではスルホン化ポリエステル粒子を加熱するこ
とにより、着色剤分散液の存在下で有機錯化剤を用いて
凝集及び凝結させることもできる。加熱中に界面活性剤
は使用されない。その混合物を４５〜５５℃で加熱し
て、体積平均粒子径が約１〜２５μｍ、好適には約２〜
１０μｍのトナーサイズの粒子を形成することができ
る。加熱中に、スルホン化ポリエステルラテックス成分
及び着色剤分散液成分は凝集及び融合し、複合トナー粒
子を形成すると考えられている。

【００１３】加えて、第一級アルキルアミノ又はジアミ
ノアルカンのような錯体は、ポリエステル樹脂ラテック
スのアミド化加水分解によりスルホン化ポリエステルラ
テックス及び着色剤を凝集及び凝結してトナー複合体又
はトナー粒子を生成すると考えられている。更に詳細に
は、アルキルアミンはポリエステル樹脂ラテックスのエ
ステル部分と化学反応してアミド結合又は樹脂の部分的
加水分解を生じると考えられている。

【００１４】本発明の他の態様において、本発明は反応
系中の製造方法(in situ process)に関する。該製造方
法は、先ずヘリオゲンブルー（ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬ
ＵＥ：登録商標）又はホスタパームピンク（ＨＯＳＴＡ
ＰＥＲＭ ＰＩＮＫ：登録商標）［カラーインデックス
(Color Index) 参照］のような顔料などの着色剤を、水
性混合物中にブリンクマンポリトロン、マイクロ流動化
装置又は超音波処理装置のような高剪断装置を用いて分
散し、その後、この混合物を懸濁ポリエステル樹脂粒子
のラテックスと共に剪断してもよい。この粒子はブルッ
クハーベンナノサイザー(Brookhaven nanosizer)を用い
て測定した体積平均粒子径が約５〜５００ｎｍ、更に好
適には約１０〜２５０ｎｍの粒子サイズを有することが
好ましい。

【００１５】次に、前記混合物を有機錯化剤に接触さ
せ、攪拌しながら約１〜８時間の適切な時間加熱する。
この加熱は、約４０〜６０℃程度、好適には約４５〜５
５℃で行い、これにより樹脂粒子を着色剤と共に凝集
し、及びそれと同時に凝結して、クールター計数器［マ
イクロサイザーＩＩ(Microsizer II) ］で測定した体積
平均粒子径が約０．５〜２０μｍ、好適には約２〜１０
μｍの範囲の粒子を形成することができる。これらの凝
結粒子の粒径及びそれらの分布は、例えば有機錯化剤の
量により、又加熱温度により調節することができる。
又、トナーサイズ粒子の形成速度も使用する有機錯化剤
の量により、又温度により調節可能である。加熱後に、
得られた粒子を例えば水で洗浄して残留有機錯化剤を除
去して乾燥することにより樹脂及び着色剤を含むトナー
粒子を得ることが可能であり、このトナーは体積平均粒
子径が約１〜２０μｍ、好適には約１２μｍ程度の種々
の粒子径を有することができる。

【００１６】本発明の第１の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。 （ｉ）ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂を水中で
約４５〜８０℃で加熱することにより、粒子サイズが約
５〜３００ｎｍ、好適には約１０〜２５０ｎｍで、量が
約５〜４０重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル
樹脂粒子を含む乳濁液ラテックスを調製し、（ｉｉ）例
えば水中で予め分散された、着色剤の平均サイズが約５
０〜１５０ｎｍの範囲であり、約２０〜５０重量％の着
色剤を含む着色剤分散液を、剪断し又は広域高速混合を
行いながら水中のスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含
むラテックス混合物に添加し、次いで水中の約１〜５重
量％の量の有機錯化剤を添加し、（ｉｉｉ）上記得られ
た混合物を、約３５〜６０℃程度、好適には約４５〜５
５℃の温度で加熱することにより凝集及び凝結させ、粒
径が約４〜１０μｍで、約１．３未満の粒度分布を有す
るトナー粒子を生成し、及び、必要に応じて、（ｉｖ）
前記生成混合物を約２５℃まで冷却し、次いで分離し、
濾過して乾燥する。

【００１７】本発明の第２の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。 （ｉ）前記樹脂を水中で約６５〜９０℃の温度で加熱す
ることにより、粒径が約５〜５００ｎｍ、好適には約１
０〜２５０ｎｍのナトリウムスルホン化ポリエステル樹
脂粒子を含む乳濁液ラテックスを調製或いは用意し、
（ｉｉ）着色剤分散液を上記ラテックス混合物及び水中
の有機錯化剤に添加し、（ｉｉｉ）得られた混合物を約
３５〜６０℃、好適には約４５〜５５℃の温度で加熱す
ることにより凝集させ、又凝結させ、体積平均粒子径が
約４〜９μｍで、約１．３未満の粒度分布を有するトナ
ー粒子を生成し、更に、（ｉｖ）前記生成混合物を約２
５℃まで冷却し、次いで濾過して乾燥させる。

【００１８】本発明の第３の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。 （ｉ）前記樹脂を水中でその樹脂のガラス転移温度より
も約５〜３０℃、好適には約１０〜２０℃高い温度で加
熱することにより、粒径が約０．１μｍ未満のナトリウ
ムスルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテッ
クスを調製し、（ｉｉ）着色剤分散液を前記ラテックス
混合物に添加し、次いで水中の約１〜５重量％の量の有
機錯化剤を添加し、（ｉｉｉ）得られた混合物を約３５
〜６０℃、好適には約４５〜５５℃で加熱して凝集及び
凝結させることによりトナー粒子を生成し、及び、（ｉ
ｖ）前記生成混合物を冷却し、次に濾過して乾燥させ
る。

【００１９】本発明の第４の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。 （ｉ）加熱することにより、ナトリウムスルホン化ポリ
エステル樹脂粒子及び水を含む乳濁液ラテックスを調製
し、（ｉｉ）顔料分散液を、水中のナトリウムスルホン
化ポリエステル樹脂粒子を含む前記ラテックス混合物に
剪断しながら添加し、次いで有機錯化剤を添加し、（ｉ
ｉｉ）得られた混合物を加熱することにより凝集させ、
又凝結させる。

【００２０】界面活性剤の非存在下、本発明のトナーの
製造方法は、乳濁液ラテックス、着色剤、及び有機錯化
剤の混合物を加熱する工程を含む。本発明は、前記ラテ
ックスがスルホン化ポリエステル樹脂を含み、且つ前記
有機錯化剤の加熱により前記樹脂粒子及び前記着色剤を
凝集及び凝結し、次いで形成されたトナーを冷却及び分
離することが好ましい。

【００２１】本発明の第５の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。 （ｉ）前記樹脂を水中で約６５〜９０℃で加熱すること
により、粒径が約５〜３００ｎｍのナトリウムスルホン
化ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテックスを調製
し、（ｉｉ）水中で予め分散された、着色剤の平均サイ
ズが約５０〜１５０ｎｍの範囲であり、約２０〜５０重
量％の着色剤を含む着色剤分散液を、剪断しながら前記
ラテックスに添加し、次いで有機錯化剤を添加し、（ｉ
ｉｉ）得られた混合物を約４５〜６５℃で加熱すること
により凝集させ、又凝結させ、体積平均粒子径が約２〜
２０μｍのトナー粒子を得る。（ｉｖ）得られたトナー
生成混合物を冷却し、次いで分離及び乾燥する。

【００２２】本発明に用いられる有機錯化剤の具体例と
しては、１，４−ジアミノブタン、１，４−ジアミノシ
クロヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，６−ジ
アミノヘキサン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパ
ン、１，９−ジアミノノナン、１，８−ジアミノオクタ
ン、１，５−ジアミノペンタン、１，２−ジアミノプロ
パン、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−
２−ヒドロキシプロパン、エタノールアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミンなどが挙げられる。

【００２３】加熱温度を室温の約２５℃から約５５℃ま
で昇温させると、凝集粒子の粒度分布を約１．４０から
約１．１５へと縮小させることができる。前記剪断が、
約１，０００〜１０，０００回転／分で、約２５〜３５
℃の温度で、約１〜１２０分間継続して均質化を行うこ
とによりなされることが好ましい。

【００２４】前記ポリエステルの具体例としては、ポリ
（１，２−プロピレン−ナトリウム５−スルホイソフタ
レート）、ポリ（ネオペンチレン−ナトリウム ５−ス
ルホイソフタレート）、ポリ（ジエチレン−ナトリウム
５−スルホイソフタレート）、コポリ（１，２−プロ
ピレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）−コ
ポリ−（１，２−プロピレン−テレフタレート フタレ
ート）、コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン ナ
トリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−
（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート
フタレート）、コポリ（エチレン−ネオペンチレン−ナ
トリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−（エ
チレン−ネオペンチレン−テレフタレート−フタレー
ト）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ）−コ
ポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ナトリウム
５−スルホイソフタレート）などが挙げられる。

【００２５】前記第５の実施の形態における（ｉ）のポ
リエステルとしては、ポリ（１，２−プロピレン−ナト
リウム ５−スルホイソフタレート）、ポリ（ネオペン
チレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）、ポ
リ（ジエチレン−ナトリウム５−スルホイソフタレー
ト）、コポリ（１，２−プロピレン−ナトリウム ５−
スルホイソフタレート）−コポリ−（１，２−プロピレ
ン−テレフタレートフタレート）、コポリ（１，２−プ
ロピレン−ジエチレン ナトリウム ５−スルホイソフ
タレート）−コポリ−（１，２−プロピレン−ジエチレ
ン−テレフタレート フタレート）、コポリ（エチレン
−ネオペンチレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレ
ート）−コポリ−（エチレン−ネオペンチレン−テレフ
タレート−フタレート）、コポリ（プロポキシル化ビス
フェノールＡ）−コポリ−（プロポキシル化ビスフェノ
ールＡ−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）など
が挙げられる。

【００２６】本発明で用いられる着色剤としては、カー
ボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、又はそれ
らの混合物などが挙げられる。分離されたトナー粒子の
体積平均粒子径は約２〜１５μｍであり、その粒度分布
は約１．１５〜１．３５である。形成されたトナーの表
面に金属塩、脂肪酸の金属塩、シリカ、金属酸化物又は
それらの混合物を、それぞれ得られたトナーの約０．１
〜１０重量％の量で添加することができる。

【００２７】本発明の第６の実施の形態は、下記工程を
含んでなる。スルホン化ポリエステル樹脂粒子を含む乳
濁液ラテックスを着色剤分散液及び有機錯化剤と混合
し、得られた混合物を一定の温度で加熱し、必要に応じ
て、（ｖ）前記混合物を冷却する。スルホン化ポリエス
テル樹脂粒子を含む前記乳濁液ラテックスは前記樹脂粒
子を水中で樹脂のガラス転移温度よりも約１５〜３０℃
高い温度で加熱し、ここにおいて前記着色剤分散液が水
中の予め分散された約２０〜５０重量％の着色剤を含
み、次いで前記有機錯化剤を添加し、得られた混合物を
約３５〜６５℃の温度で加熱して凝集及び凝結を行うこ
とにより生成される。（ｖ）得られた混合物を冷却す
る。前記樹脂を水中で加熱し、次いで分離されたトナー
を冷却して乾燥することにより、ナトリウムスルホン化
ポリエステル樹脂粒子を含む乳濁液ラテックスが調製さ
れる。分離は濾過により行われ、又冷却は約２５℃まで
行われる。前記有機錯化剤の添加により非架橋トナー粒
子を得ることが可能であり、或いは前記有機錯化剤の添
加により非強化の流動学的特性を有するトナーが得られ
る。前記有機錯化剤は約１〜５重量％の量で添加され
る。

【００２８】前記ポリエステルは粒径が約１０〜１５０
ｎｍのナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂が好まし
く、及び前記トナーは体積平均粒子径が約３〜１２μｍ
が好ましい。前記有機錯化剤はポリエステルラテックス
のアミド化反応により樹脂ラテックス及び着色剤の凝集
及び凝結をもたらし、又前記アミド化は前記ポリエステ
ルのエステル結合と前記有機錯化剤のアミングループと
の反応を伴う。また、前記有機錯化剤はポリエステルラ
テックスの部分加水分解により樹脂ラテックス及び着色
剤の凝集及び凝結をもたらし、ここにおいて部分とは約
０．１〜２重量％が好ましい。前記有機錯化剤が樹脂ラ
テックス及び着色剤の凝集及び凝結を可能とし、前記凝
集及び凝結は前記ポリエステルの約０．１〜２重量％の
前記樹脂のアミド化の結果としてなされることが好まし
い。

【００２９】前記有機錯化剤として、１，３−ジアミノ
ペンタンを用いることもできる。前記ポリエステル樹脂
としては、コポリ（ネオペンチレン−ジエチレン）テレ
フタレート−コポリ（ナトリウム スルホイソフタレー
ト ジカルボキシレート）、又はコポリ（１，２−プロ
ピレン−ジエチレン）テレフタレート−コポリ（ナトリ
ウム スルホイソフタレート ジカルボキシレート）を
用いることもできる。また、ポリエステル樹脂は下記式
で表されるものが好ましい。

【００３０】

【化１】

【００３１】式中、Ｒはアルキレンを表し、Ｒ’はアリ
ーレンを表し、ｐ及びｎは不規則に繰返されるセグメン
トを表す。前記ポリエステル樹脂はランダム共重合体で
あり、ｎ及びｐセグメントは分離されている。

【００３２】本発明の製造方法で用いられる好適な樹脂
は、同時係属米国特許出願番号２２１，５９５号に示さ
れたようなスルホン化ポリエステルであり、ナトリウム
スルホン化ポリエステルなどを含む。具体的には、ポリ
（１，２−プロピレン−ナトリウム ５−スルホイソフ
タレート）、ポリ（ネオペンチレン−ナトリウム ５−
スルホイソフタレート）、ポリ（ジエチレン−ナトリウ
ム ５−スルホイソフタレート）、コポリ（１，２−プ
ロピレン−ナトリウム ５−スルホイソフタレート）−
コポリ−（１，２−プロピレン−テレフタレート フタ
レート）、コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−
ナトリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−
（１，２−プロピレン−ジエチレン−テレフタレート−
フタレート）、コポリ（エチレン−ネオペンチレン−ナ
トリウム ５−スルホイソフタレート）−コポリ−（エ
チレン−ネオペンチレン−テレフタレート−フタレー
ト）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ）−コ
ポリ−（プロポキシル化ビスフェノールＡ−ナトリウム
５−スルホイソフタレート）などが挙げられる。スル
ホン化ポリエステルは本発明の形態では下記式、又はｎ
及びｐセグメントが分離されているそれらのランダム共
重合体で表すことができる。

【００３３】

【化２】

【００３４】式中、Ｒはエチレン、プロピレン、ブチレ
ンのような約２〜２５の炭素原子を有するアルキレン、
オキシアルキレンジエチレンオキサイドなどを表し、
Ｒ’はベンジレン、ビスフェニレン、ビス（アルキルオ
キシ）ビスフェノレンなどのような、約６〜３６の炭素
原子を有するアリーレンを表し、ｐ及びｎは、約１０〜
１０，０００の、不規則に繰返されるセグメントの数を
表す。前記アルカリスルホン化ポリエステルは、ゲル透
過クロマトグラフィーで測定して、ポリスチレンを標準
として用いて、数平均分子量（Ｍｎ）が約１，５００〜
５０，０００ｇ／モルを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）
が約６，０００〜１５０，０００ｇ／モルを有する。

【００３５】トナーの約１〜２５重量％、好適には約１
〜１５重量％の有効量でトナー中に含有することができ
る公知の着色剤又は顔料としては、リーガル ３３０
（登録商標）のようなカーボンブラック、モベイ（Ｍｏ
ｂａｙ）マグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０
６０（商標）のようなマグネタイト類、コロンビアン
（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ）マグネタイト、マピコブラック
（ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ：商標）、及び表面処理
されたマグネタイト、ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）マグ
ネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商
標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）
などが挙げられる。これらの着色剤、特に顔料は、一般
にトナーの約１〜６５重量％、好適には約２〜１２重量
％の種々の有効量で存在してもよい。

【００３６】着色剤には染料、顔料、及びそれらの混合
物、顔料の混合物、染料の混合物、などが含まれる。

【００３７】有機錯化剤又は有機錯化成分の例として
は、特にジアミン、アミノ脂肪族アルコール、三脂肪酸
アミンなどの脂肪酸アミンが挙げられ、ここにおいて脂
肪酸は例えば約１〜２５の炭素原子を含むアルキルであ
る。有機錯化剤の具体例としては、１，４−ジアミノブ
タン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジア
ミノヘプタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジ
アミノ−２−メチルプロパン、１，９−ジアミノノナ
ン、１，８−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノペン
タン、デュポン(DuPont)社のダイテック（ＤＹＴＥＫ：
商標）、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパ
ン、エタノールアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、などが挙げられる。選択された有機錯化剤の
濃度、或いは量は、本発明の形態中では、スルホン化ポ
リエステル樹脂の約０．５〜１０重量％が好ましく、約
１〜５重量％がより好ましい。

【００３８】例えば濾過による分離、次いで必要に応じ
て洗浄及び乾燥後にトナー組成物に添加できる表面添加
剤は、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリ
カ、酸化チタン及びそれらの混合物などが挙げられ、こ
れらの添加剤は通常約０．１〜２重量％の量で添加して
もよい（米国特許第３，５９０，０００号、同第３，７
２０，６１７号、同第３，６５５，３７４号、及び同第
３，９８３，０４５号参照）。好適な添加剤は、ステア
リン酸亜鉛及びカボット社又はデグッサ社（Cabot Corp
oration/Degussa Company)のエアロジル Ｒ９７２（Ａ
ＥＲＯＳＩＬＲ９７２：登録商標）のようなシリカ及び
他のシリカである。これらの添加剤は、約０．１〜２重
量％の量で含有してもよく、その添加剤は凝集工程の間
に添加されるか又は形成されたトナー生成物にブレンド
される。

【００３９】更に、トナーはアルキルピリジニウムハラ
イド、バイスルフェート、米国特許第３，９４４，４９
３号、同第４，００７，２９３号、同第４，０７９，０
１４号、同第４，３９４，４３０号、及び同第４，５６
０，６３５号の電荷調節添加剤などの公知の電荷添加
剤、及びアルミニウム錯体などの負の電荷増強添加剤な
どを、約０．１〜５重量％の有効量で含んでいてもよ
い。更に、他の公知の正並びに負の増強電荷添加剤が含
有されていてもよい。

【００４０】本発明の製造方法で得たトナーを、表面被
覆されたキャリヤ、例えばスチール、フェライト類など
を含む公知のキャリヤ粒子と、例えば約２〜８％のトナ
ー濃度で混合することによって現像剤組成物を調製する
ことができる（米国特許第４，９３７，１６６号及び同
第４，９３５，３２６号を参照）。更に、キャリヤ粒子
は、ポリマー被覆され即ち被覆されており、その中に導
電性カーボンブラックなどの導電性成分が約５〜６０重
量％の量で分散されているキャリヤコアを含んでいても
よい。

【００４１】更に、本発明の製造方法で得られたトナー
は多くの画像形成方法に用いることも考慮している（例
えば本明細書中で参照した多数の特許や、米国特許第
４，２６５，６６０号、同第４，５８５，８８４号、同
第４，５６３，４０８号、及び同第４，５８４，２５３
号参照）。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。スルホン化ポリエステルの調製 重縮合反応により適度にスルホン化されたポリエステル
を得るにあたって、ポリエステル樹脂のＴｇよりも約５
〜１０℃高い温度の温水中でポリマーを超微粒子へと容
易に分散できるように十分な量のスルホン酸エステル基
を有するものを用いた。

【００４３】線状の適度にスルホン化されたポリエステ
ルＡの調製：テレフタレート約０．４７モル％、ナトリ
ウムスルホイソフタレート０．０３０モル％、ネオペン
チルグリコール０．４５５モル％、ジエチレングリコー
ル０．０４５モル％を含む、線状のスルホン化されたラ
ンダム共重合体樹脂を以下のように調製した。ジメチル
テレフタレート３８８ｇ、ナトリウムジメチルスルホイ
ソフタレート４４．５５ｇ、ネオペンチルグリコール
（１モルの過剰グリコール）３１０．９４ｇ、ジエチレ
ングリコール（１モルの過剰グリコール）２２．３６
ｇ、及び触媒としてブチルスズヒドロキシドオキサイド
０．８ｇを、底部排出バルブ、二重のタービン攪拌機及
び冷水による冷却器を有する蒸留受けを備えた１リット
ルのパール反応器(Parr reactor)中に充填した。

【００４４】次に反応器を３時間にわたって攪拌しなが
ら１６５℃まで昇温させ、蒸留物１１５ｇを蒸留受け中
に集めた。この蒸留物は、アメリカンオプティカル(Ame
rican Optical)社のアッベ屈折計(ABBE refractometer)
で測定して、メタノール約９８ｖｏｌ．％、ネオペンチ
ルグリコール２ｖｏｌ．％を有していた。次いで得られ
た混合物を１時間にわたり１９０℃まで昇温させ、次に
１時間にわたって圧力を大気圧から約２６０トル（Ｔｏ
ｒｒ）までゆっくりと減圧し、その後２時間にわたって
蒸留物約１２２ｇを蒸留受け中に集めながら５トルまで
減圧した。この蒸留物はアッベ屈折計で測定して、ネオ
ペンチルグリコール約９７ｖｏｌ．％、メタノール３ｖ
ｏｌ．％を有していた。更に３０分間にわたって圧力を
約１トルまで減圧し、更にネオペンチルグリコール１６
ｇを集めた。

【００４５】次いで窒素を用いて反応器を大気圧にもど
し、底部排出バルブからコンテナに排出されたポリマー
をドライアイスで冷却して３．０モル％のスルホン化ポ
リエステル樹脂、即ちコポリ（ネオペンチレン−ジエチ
レン）テレフタレート−コポリ（ナトリウム スルホイ
ソフタレート ジカルボキシレート）４６０ｇを生成し
た。スルホン化ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、
Ｅ．Ｉ．デュポン(E.I. DuPont) 社の９１０示差走査熱
量計を用いて、１分間毎に１０℃づつ昇温させて測定す
ると５４．７℃であった。テトラヒドロフランを溶剤と
して用いると、数平均分子量（Ｍｎ）は２，５６０ｇ／
モル、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は３，７９０ｇ／モ
ルであった。ニコンプ粒子径測定器(Nicomp particle s
izer) を用いて測定すると、粒径は３１ｎｍ（容量加重
値(volume weighted)）であった。

【００４６】線状の適度にスルホン化されたポリエステ
ルＢの調製：テレフタレート約０．４６５モル％、ナト
リウムスルホイソフタレート０．０３５モル％、１，２
−プロパンジオール０．４７５モル％、ジエチレングリ
コール０．０２５モル％を含む、線状のスルホン化され
たランダム共重合体樹脂を以下のように調製した。ジメ
チルテレフタレート３８８ｇ、ナトリウムジメチルスル
ホイソフタレート４４．５５ｇ、１，２−プロパンジオ
ール（１モルの過剰グリコール）３１０．９４ｇ、ジエ
チレングリコール（１モルの過剰グリコール）２２．３
６ｇ、及び触媒としてブチルスズヒドロキシドオキサイ
ド０．８ｇを、底部排出バルブ、二重のタービン攪拌機
及び冷水による冷却器を有する蒸留受けを備えた１リッ
トルのパール反応器中に充填した。

【００４７】次に反応器を３時間にわたって攪拌しなが
ら１６５℃にまで昇温させ、蒸留物１１５ｇを蒸留受け
中に集めた。この蒸留物は、アメリカンオプティカル社
のアッベ屈折計で測定して、メタノール約９８ｖｏｌ．
％、１，２−プロパンジオール２ｖｏｌ．％を有してい
た。次いで得られた混合物を１時間にわたり１９０℃ま
で昇温させ、次に１時間にわたって圧力を大気圧から約
２６０トルまでゆっくりと減圧し、その後２時間にわた
って蒸留物約１２２ｇを蒸留受け中に集めながら５トル
まで減圧した。この蒸留物はアッベ屈折計で測定して、
１，２−プロパンジオール約９７ｖｏｌ．％、メタノー
ル３ｖｏｌ．％を有していた。更に３０分間にわたって
圧力を約１トルまで減圧し、付加的に１，２−プロパン
ジオール１６ｇを集めた。

【００４８】次いで窒素を用いて反応器を大気圧にもど
し、底部排出バルブからコンテナに排出されたポリマー
をドライアイスで冷却して３．５モル％のスルホン化ポ
リエステル樹脂、即ちコポリ（１，２−プロピレン−ジ
エチレン）テレフタレート−コポリ（ナトリウム スル
ホイソフタレート ジカルボキシレート）４６０ｇを生
成した。スルホン化ポリエステル樹脂のガラス転移温度
は、Ｅ．Ｉ．デュポン社の９１０示差走査熱量計を用い
て１分間毎に１０℃づつ昇温させて測定すると５９．５
℃であった。テトラヒドロフランを溶剤として用いる
と、数平均分子量（Ｍｎ）は３，２５０ｇ／モル、及び
重量平均分子量（Ｍｗ）は５，２９０ｇ／モルであっ
た。ニコンプ粒子径測定器を用いて測定すると、粒径は
５７ｎｍ（容量加重値(volume weighted)）であった。

【００４９】ラテックス原液の調製 先ず蒸留脱イオン水をスルホン化ポリエステルポリマー
のガラス転移温度よりも約１０〜１５℃高い温度まで加
熱し、次いで前記スルホン化ポリエステルＢを攪拌しな
がらゆっくりと添加し、それが完全に分散されるまで攪
拌することにより、上記調製されたスルホン化ポリエス
テル樹脂の超微粒子分散液を調製した。得られたラテッ
クスは独特なブルー色を呈し、樹脂粒径は約５〜１００
ｎｍであった。水２００ｇ中に前記スルホン化ポリエス
テルＢ５０ｇが分散していた。

【００５０】（実施例１）シアントナーの製造 上記調製されたポリエステル樹脂Ｂ乳濁液即ち上記調製
されたラテックス２５０ｇをシアン顔料１５：３（サン
ケミカル(Sun Chemical)社：水中に顔料５４重量％を有
する）分散液３．２５ｇと混合し、次いでブリンクマン
ポリトロンを用いて３，０００回転／分で約２分間剪断
した。これに水約１０ｍｌ中の有機錯化剤１，３−ジア
ミノペンタン（ＤＹＴＥＫ（商標））２．２５ｇを、攪
拌しながら添加した。次に得られた混合物を５２℃まで
昇温し、更に５．５時間攪拌を続けることにより、体積
平均粒子径が６．６μｍ、クールター計数器で測定して
１．１８の粒度分布を有するシアントナー粒子を得た。
このシアントナーは前記ポリエステル樹脂を約９６．５
重量％、シアン顔料１５：３を３．５重量％有してい
た。

【００５１】光沢度の評価 前記得られた混合物を室温、即ち約２５℃まで冷却した
冷水５００ｍｌで希釈し、濾過して分別し、水約５００
ｇで洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥した。得られた
トナーをゼロックスコーポレーション ５０９０（Ｘｅ
ｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ５０９０）融合装置
に類似したゼロックス社の実験室用融合装置で融合する
と、約１７０℃の低い融合温度で５０の光沢度が得られ
た。故に、このトナーは高光沢度トナーであることがわ
かった。

【００５２】（実施例２）マゼンタトナーの製造 上記調製されたポリエステル樹脂Ｂ乳濁液ラテックス２
５０ｇをマゼンタレッド８１：３（サンケミカル社：水
中に顔料２１重量％を有する）分散液１２ｇと混合し、
次いでブリンクマンポリトロンを用いて３，０００回転
／分で約２分間剪断した。得られた混合物に水約１０ｍ
ｌ中の有機錯化剤１，３−ジアミノペンタン（ＤＹＴＥ
Ｋ（商標））２．２５ｇを攪拌しながら添加した。次に
得られた混合物を５２℃まで昇温し、更に６時間攪拌を
続けることにより、体積平均粒子径が５．９μｍ、クー
ルター計数器で測定して１．１９の粒度分布を有するマ
ゼンタトナー粒子を得た。このマゼンタトナーは前記ポ
リエステル樹脂を約９５重量％、レッド顔料８１：３を
５重量％有していた。

【００５３】光沢度の評価 前記得られた混合物を室温、即ち約２５℃まで冷却した
冷水５００ｍｌで希釈し、濾過して分別し、水約５００
ｇで洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥した。上記調製
されたマゼンタトナーをゼロックスコーポレーション
５０９０融合装置に類似したゼロックス社の実験室用融
合装置で融合すると、約１７５℃の低い融合温度で５０
の光沢度が得られた。故に、このトナーは高光沢度トナ
ーであることがわかった。

【００５４】（実施例３）イエロートナーの製造 上記調製されたポリエステル樹脂Ｂ乳濁液ラテックス２
５０ｇをイエロー１８０（サンケミカル社：水中に顔料
２５重量％を有する）分散液１０ｇと混合し、次いでブ
リンクマンポリトロンを用いて３，０００回転／分で約
２分間剪断した。この混合物に水約１０ｍｌ中の有機錯
化剤（ＤＹＴＥＫ（商標））２．２５ｇを攪拌しながら
添加した。次に得られた混合物を５２℃まで加熱し、更
に６．５時間攪拌を続けることにより、体積平均粒子径
が６．２μｍ、クールター計数器で測定して１．１７の
粒度分布を有するイエロートナー粒子を得た。得られた
イエロートナーは前記ポリエステル樹脂を約９２．８重
量％、イエロー顔料１８０を７．２重量％有していた。

【００５５】光沢度の評価 前記得られた混合物を室温、即ち約２５℃まで冷却した
冷水５００ｍｌで希釈し、濾過して分別し、水約５００
ｇで洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥した。上記調製
されたイエロートナーをゼロックスコーポレーション
５０９０融合装置に類似したゼロックス社の実験室用融
合装置で融合すると、約１７７℃の低い融合温度で５０
の光沢度が得られた。故に、このトナーは高光沢度トナ
ーであることがわかった。

【００５６】（実施例４）ブラックトナーの製造 上記調製されたポリエステル樹脂Ｂ乳濁液ラテックス２
５０ｇをリーガル ３３０カーボンブラック（ＲＥＧＡ
Ｌ ３３０ ｃａｒｂｏｎ ｂｌａｃｋ：サンケミカル
社：水中に顔料４０重量％を有する）分散液５ｇと混合
し、次いでブリンクマンポリトロンを用いて３，０００
回転／分で約２分間剪断した。この混合物に水約１０ｍ
ｌ中の有機錯化剤ヘキサンジアミン２．２５ｇを攪拌し
ながら添加した。次に得られた混合物を５２℃まで昇温
し、更に６．５時間攪拌を続けることにより、体積平均
粒子径が６．４μｍ、クールター計数器で測定して１．
１８の粒度分布を有するブラックトナー粒子を得た。得
られたブラックトナーは前記ポリエステル樹脂を約９５
重量％、リーガル ３３０カーボンブラックを５重量％
有していた。

【００５７】光沢度の評価 前記得られた混合物を室温、即ち約２５℃まで冷却した
冷水５００ｍｌで希釈し、濾過して分別し、水約５００
ｇで洗浄して、凍結乾燥機を用いて乾燥した。上記調製
されたブラックトナーをゼロックスコーポレーション
５０９０融合装置に類似したゼロックス社の実験室用融
合装置で融合すると、約１８０℃の低い融合温度で５０
の光沢度が得られた。故に、このトナーは高光沢度トナ
ーであることがわかった。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、体積平均粒子径が小さ
く、粒度分布が狭く、且つ、優れた光沢度を有するトナ
ーの製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲリノ ジー．サクリパンテ カナダ国 エル６エイチ ４ティーブイ オンタリオ州 オークビル エバーグリー ン クレセント 349 (72)発明者 ダニエル エー．フォーチャー カナダ国 エム６ジー ３エム１ オンタ リオ州 トロント ショー ストリート 768 (72)発明者 ラジュ ディー．ペイテル カナダ国 エル６エイチ ３エル２ オン タリオ州オークビル ペン ストリート 2051 (72)発明者 ステファン ブイ．ドラッペル カナダ国 エム５エヌ １エックス４ オ ンタリオ州 トロント グレングローブ アベニュー ウエスト 451

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤の非存在下、乳濁液ラテック
   ス、着色剤、及び有機錯化剤の混合物を加熱する工程を
   含む、トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 前記乳濁液ラテックスがスルホン化ポリ
   エステル樹脂を含み、且つ、前記有機錯化剤の加熱によ
   り、前記乳濁液ラテックス及び着色剤中に含まれる樹脂
   粒子を凝集及び凝結し、その後形成されたトナーを冷却
   及び分離する請求項１に記載のトナーの製造方法。
3. 【請求項３】 前記有機錯化剤が１，４−ジアミノブタ
   ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジアミ
   ノヘプタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジア
   ミノ−２−メチルプロパン、１，９−ジアミノノナン、
   １，８−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノペンタ
   ン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロ
   パン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、エ
   タノールアミン、トリエチルアミン、又はトリプロピル
   アミンである請求項１又は２に記載のトナーの製造方
   法。