JPH11260329A - 非水電解質電池 - Google Patents
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Abstract
ミニウム等の金属が腐食するのを十分に抑制することに
よって、電解液の漏出による電池容量が低下等を長期間
にわたって防止しうる非水電解質電池の提供を目的とす
る。 【解決手段】 発電要素が収納された金属製で有底筒状
の外装缶1と、この外装缶1の開口部を封口する金属製
の封口蓋2とを有し、この封口蓋2と上記外装缶1とが
レーザー溶接される非水電解質電池において、上記レー
ザー溶接部4が三元系のフッ素ゴム樹脂5aで被覆され
ていることを特徴とする。
Description
れた金属製で有底筒状の外装缶と、この外装缶の開口部
を封口する金属製の封口蓋とを有し、この封口蓋と上記
外装缶とがレーザー溶接される非水電解質電池に関す
る。
解質電池が用いられるようになってきたが、この場合、
電池の重量エネルギー密度の向上を図るべく、比重の小
さなアルミニウム又はアルミニウム合金が電池の外装缶
及び封口蓋に用いられる。そして、当該電池における外
装缶と封口蓋とはレーザー溶接法により溶着されて、電
池が封口される。ここで、このようにしてレーザー溶接
法により、電池の封口を行った場合には、検査工程では
発見できないような微小なピンホールが生じる。このよ
うな微小なピンホールは通常の状態では何ら問題を生じ
ない。
ルを放置した状態で長期間使用したり長期間保存する
と、電池容量が低下する等電池の諸特性が低下する。こ
のように電池容量が低下するメカニズムは、以下に示す
理由によるものと考えられる。
iPF6 等が用いられるが、長期間保存等すると、微小
なピンホールから電池内に水分が侵入し、この水分とL
iPF6 とが反応してフッ酸が生成される。この生成さ
れたフッ酸が、上記微小なピンホール周辺のアルミニウ
ムを腐食させて、ピンホールの径が大きくなる。そうす
ると更に多量の水分が電池内に侵入して、より多量のフ
ッ酸が生成される。このような悪循環を繰り返すことに
より、微小なピンホールが通常のリークホールとなり、
電解液が漏出する結果、電池容量が低下するのである。
示すように、外装缶の開口端部と端子部材との表出部分
が、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフ
ッ化ビニリデン(PVdF)等の揮発性の樹脂膜で被覆
されるような電池が提案されている。しかしながら、こ
れらの樹脂では、レーザー溶接部を十分に保護すること
ができないという課題を有していた。
に鑑みなされたものであって、例えフッ酸が発生した場
合であっても、アルミニウム等の金属が腐食するのを十
分に抑制することによって、電解液の漏出による電池容
量の低下等を長期間にわたって防止しうる非水電解質電
池の提供を目的とする。
に、本発明のうちで請求項1記載の発明は、発電要素が
収納された金属製で有底筒状の外装缶と、この外装缶の
開口部を封口する金属製の封口蓋とを有し、この封口蓋
と上記外装缶とがレーザー溶接される非水電解質電池に
おいて、上記レーザー溶接部がフッ素ゴム樹脂で被覆さ
れていることを特徴とする非水電解質電池。
ザー溶接部がフッ素ゴム樹脂で被覆されていれば、フッ
素ゴム樹脂は緻密でありフッ酸を透過し難いという性質
に起因して、例えフッ酸等の酸が発生した場合であって
も、微小なピンホール近傍のアルミニウム等から成る金
属が腐食するのを抑制することができる。したがって、
微小なピンホールが通常のリークホールとなるのを防止
できるので、電解液の漏出による電池容量の低下を抑制
することができる。また、フッ素ゴム樹脂は弾力性に富
んでいるので、レーザー溶接部から剥離するようなこと
もなく、上記効果が長期間にわたり持続されることにな
る。加えて、フッ素ゴム樹脂は水分を透過し難いという
ことから、電池内部に水が侵入することによるフッ酸等
の酸の生成自体を抑制することができるという効果もあ
る。
収納された金属製で有底筒状の外装缶と、この外装缶の
開口部を封口する金属製の封口蓋とを有すると共に、上
記封口蓋には電解液を注液するための注液口が形成さ
れ、且つこの注液口は上記封口蓋にレーザー溶接された
金属製の蓋体により塞がれる非水電解質電池において、
上記レーザー溶接部がフッ素ゴム樹脂で被覆されている
ことを特徴とする。封口蓋と蓋体とのレーザー溶接部が
フッ素ゴム樹脂で被覆されていれば、やはり上記と同様
に、金属の腐食による電池容量の低下という問題を解決
することができる。
収納された金属製で有底筒状の外装缶と、この外装缶の
開口部を封口する金属製の封口蓋とを有すると共に、上
記封口蓋には、当該封口蓋を貫通するガス排出孔と、当
該封口蓋にレーザー溶接されて通常の状態では上記ガス
排出孔を塞いでいる薄板状で金属製の弁体とからなる安
全弁が設けられた非水電解質電池において、上記レーザ
ー溶接部と上記弁体とがフッ素ゴム樹脂で被覆されてい
ることを特徴とする。
がフッ素ゴム樹脂で被覆されていれば、やはり上記と同
様に、金属の腐食による電池容量の低下という問題を解
決することができる。加えて、安全弁の弁体は封口蓋或
いは蓋体等と比べて厚みが非常に小さいため、フッ酸等
の酸により腐食し易いが、上記の如く弁体をフッ素ゴム
樹脂で被覆すれば、弁体が酸により侵されるのを防止で
きる。
2又は3記載の発明において、上記金属がアルミニウム
又はアルミニウム合金であることを特徴とする。アルミ
ニウム又はアルミニウム合金はフッ酸等の酸により特に
腐食し易いので、金属としてアルミニウム又はアルミニ
ウム合金を用いた場合には、上記効果が一層発揮され
る。
2、3又は4記載の発明において、電解質塩としてLi
PF6 が用いられることを特徴とする。非水電解質電池
の電解質としては、LiPF6 、LiBF4 、LiAs
F6 、LiClO4 、LiCF3 SO3 等がある。電導
性等の見地からはLiAsF6が最適ではあるが、これ
には猛毒のAs(砒素)が含まれているため、民生用の
電池には使用することができない。そこで、電導性等の
見地からはLiAsF6の次に優れたLiPF6 を用い
るのが望ましい。但し、LiPF6 はLiFとPF5 と
から成る複塩であるため、一部は容易にLiFとPF5
とに解離する。そして解離したLiFは空気中の水分と
反応してフッ酸を生成する。したがって、LiPF6 を
用いた電池に、上記のような処理を施すのが望ましい。
4に基づいて、以下に説明する。図1は本発明に係る非
水電解質電池の斜視図、図2は封口蓋と外装缶とのレー
ザ溶接部の拡大断面図、図3は本発明に用いる安全弁の
拡大断面図、図4は本発明に用いる注液口の拡大断面図
である。
池は、アルミニウムから成る有底筒状の外装缶1を有し
ており、この外装缶1内には、アルミニウムから成る芯
体にLiCoO2 を主体とする活物質層が形成された正
極と、銅から成る芯体に天然黒鉛を主体とする活物質層
が形成された負極と、これら両電極を離間するセパレー
タとから成る発電要素(図示せず)が収納されている。
また、上記外装缶1内には、エチレンカーボネート(E
C)とジエチルカーボネート(DEC)とが体積比で
4:6の割合で混合された混合溶媒に、LiPF6 が1
M(モル/リットル)の割合で溶解された電解液が注入
されている。更に、上記外装缶1の開口部には、アルミ
ニウムから成る封口蓋2がレーザー溶接されて、電池が
封口される。
と外装缶1とのレーザー溶接部4は、三元系のフッ素ゴ
ム樹脂(商品名:昭和電工デュポン社製のバイトン)5
a(厚み:10μm)により覆われている。上記三元系
のフッ素ゴム樹脂はフッ化ビニリデンと六フッ化プロピ
レンと四フッ化エチレンとの三元共重合体から成る。
ら成る安全弁の弁体6とアルミニウムから成り注液口を
塞ぐ蓋体8とがレーザー溶接されていると共に、外部電
極3が固定されている。上記弁体6は、図3に示すよう
に、封口蓋2を貫通するガス排出孔10を塞いでおり、
弁体6と封口蓋2とのレーザー溶接部7と弁体6の全体
とが、上記と同様の三元系のフッ素ゴム樹脂5b(厚
み:10μm)により覆われている。一方、上記蓋体8
は、図4に示すように、封口蓋2を貫通する注液口11
を塞いでおり、蓋体8と封口蓋2とのレーザー溶接部9
が、上記と同様の三元系のフッ素ゴム樹脂5c(厚み:
10μm)により覆われている。尚、上記非水電解質電
池の外寸は、厚さが8.1mm、幅が22.5mm、高
さが48.0mmであり、また、公称容量は600mA
h、公称電圧は3.6Vである。
下のようにして作製した。先ず、正負両極を作製した
後、上記正負両極とセパレータとから成る発電要素を外
装缶1内に収納する。次に、弁体6と封口蓋2とをレー
ザー溶接して、封口蓋2のガス抜き孔10を弁体6で塞
ぐ。この後、上記三元系のフッ素ゴム樹脂を10%のメ
チルエチルケトン溶液に溶かし、更にこの溶液をレーザ
ー溶接部7と弁体6の全体とをはけで塗り付けた後、自
然乾燥させて、これらをフッ素ゴム樹脂5bで覆う。
ー溶接した後、注液口11から電池内に電解液を注入
し、更に蓋体8と封口蓋2とをレーザー溶接して、封口
蓋2の注液口11を蓋体8で塞ぐ。次に、外装缶1と封
口蓋2とのレーザー溶接部4と蓋体8と封口蓋2とレー
ザー溶接部9とに、上記と同一のメチルエチルケトン溶
液をはけで塗り付けた後、自然乾燥させて、これらをフ
ッ素ゴム樹脂5a・5cで覆う。これにより非水電解質
電池が作製される。
のフッ素ゴム樹脂に限定するものではなく、フッ化ビニ
リデンと六フッ化プロピレンとの二元共重合体から成る
二元系のフッ素ゴム樹脂等であっても良い。但し、フッ
化ビニリデンと六フッ化プロピレンと四フッ化エチレン
との三元共重合体から成る三元系のフッ素ゴム樹脂であ
れば、フッ化ビニリデンはアモルファス部分が60%と
少なく堅くて緻密であるという性質、六フッ化プロピレ
ンはアモルファス部分が75%と多く弾性に富むという
性質、四フッ化エチレン単独では弾性変形が非常に大き
くなるという性質を有している。したがって、三元共重
合体から成る三元系のフッ素ゴム樹脂を用いると、弾性
力が大きくて応力を吸収できるので剥離することがな
く、しかもアモルファス部分の存在により、結晶材料に
比べてガス透過性が小さくなるという利点がある。加え
て、有機溶媒に可溶で、温度変化による塗膜の厚み変化
を吸収することもできる。また、本発明にはポリテトラ
フルオロエチレン(PTFE)やポリフッ化ビニリデン
(PVdF)等のフッ素樹脂は含まれない。なぜなら、
PTFEにおいては、有機溶媒に不溶で水に溶解させる
必要があるが、このような水性ディスパージョンから沈
降する塗膜は弾性力は有るが緻密性に劣るため、ガス透
過性が大きくなる一方、PVdFにおいては、有機溶媒
に可溶で塗膜は緻密になるが、弾性力に劣るため剥離を
生じるという理由によるものである。
の他、例えば、LiNiO2 、LiMn2 O4 或いはこ
れらの複合体等が好適に用いられ、また負極材料として
は天然黒鉛、グラファイト、カーボンブラック、コーク
ス、ガラス状炭素、炭素繊維或いはこれらの焼成体等が
好適に用いられる。加えて、電解質塩としては、上記L
iPF6 に限定するものではなく、LiClO4 、Li
BF4 、LiCF3 SO3 等を用いることも可能であ
が、上述した理由によりLiPF6 を用いるのが望まし
い。
部のみを三元系のフッ素ゴム樹脂で覆い、弁体と封口蓋
とのレーザー溶接部、弁体の全体及び蓋体と封口蓋との
レーザー溶接部は三元系のフッ素ゴム樹脂で覆わない他
は、上記発明の実施の形態と同様にして電池を作製し
た。このようにして作製した電池を、以下、本発明電池
Aと称する。
溶接部を三元系のフッ素ゴム樹脂ではなく、PTFEか
ら成るフッ素樹脂で覆う他は、上記実施例1と同様にし
て電池を作製した。尚、具体的には、PTFE(三井フ
ロロケミカル社製のPTFE−30J)を水に溶解させ
て、PTFEを10%含む水性ディスパージョン溶液を
作製した後、この溶液をレーザー溶接部にはけで塗り付
け自然乾燥させることによりフッ素樹脂皮膜(厚さ:1
5μm)を形成した。このようにして作製した電池を、
以下、比較電池X1と称する。
溶接部を三元系のフッ素ゴム樹脂ではなく、PVdFか
ら成るフッ素樹脂で覆う他は、上記実施例1と同様にし
て電池を作製した。尚、具体的には、PVdFを5%含
むN−メチル−2−ピロリドン溶液を作製した後、この
溶液をレーザー溶接部にはけで塗り付け100℃で2分
間乾燥させることによりフッ素樹脂皮膜(厚さ:18μ
m)を形成した。このようにして作製した電池を、以
下、比較電池X2と称する。
溶接部を三元系のフッ素ゴム樹脂で覆わない他は、上記
実施例1と同様にして電池を作製した。このようにして
作製した電池を、以下、比較電池X3と称する。
X1〜X3について、以下のような実験を行ったので、
その結果を表1に示す。先ず、下記の条件で充電した
後、下記の条件で放電することにより各電池の初期容量
を測定した。次に、下記の条件で充電した後、恒温槽内
で50℃で30日間電池を保存し、更に保存直後の電池
を下記の条件で放電して保存直後の電池容量を測定し
た。次いで、常温且つ下記の条件で充電した後、下記の
条件で放電することにより各電池の保存後の固有電池容
量を測定した。尚、電池の試料数は、各電池10個ずつ
である。
体的には、600mAの電流で電池電圧が4.1Vにな
った後、電流値が25mAに低下した時点で充電を終了
する。 放電条件:定電流放電であり、具体的には、500mA
の電流で電池電圧が2.75Vになった時点で放電を終
了する。
び比較電池X1〜X3は、初期容量においては差異が認
められない。しかしながら、比較電池X1〜X3では、
保存直後の電池容量及び保存後の固有電池容量が低下
し、しかもバラツキが大きくなっているのに対して、本
発明電池Aでは、保存直後の電池容量及び保存後の固有
電池容量の低下が小さく、しかもバラツキも小さいこと
が認められる。したがって、レーザー溶接部を全く覆わ
ないか、或いは単にフッ素樹脂で覆うだけでは、アルミ
ニウム等の金属が腐食するのを十分に抑制することがで
きないことがわかる。
ーザー溶接部のみを三元系のフッ素ゴム樹脂で覆い、弁
体と封口蓋とのレーザー溶接部、弁体の全体及び蓋体と
封口蓋とのレーザー溶接部は三元系のフッ素ゴム樹脂で
覆わなかったが、これらを三元系のフッ素ゴム樹脂で覆
った場合にも上記と同様の効果を有することを実験によ
り確認している。
例えフッ酸が発生した場合であっても、アルミニウム等
の金属が腐食するのを十分抑制することによって、電解
液の漏出による電池容量が低下等を長期間にわたって防
止することができるといった優れた効果を奏する。
池の斜視図である。
断面図である。
る。
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 発電要素が収納された金属製で有底筒状
の外装缶と、この外装缶の開口部を封口する金属製の封
口蓋とを有し、この封口蓋と上記外装缶とがレーザー溶
接される非水電解質電池において、 上記レーザー溶接部がフッ素ゴム樹脂で被覆されている
ことを特徴とする非水電解質電池。 - 【請求項2】 発電要素が収納された金属製で有底筒状
の外装缶と、この外装缶の開口部を封口する金属製の封
口蓋とを有すると共に、上記封口蓋には電解液を注液す
るための注液口が形成され、且つこの注液口は上記封口
蓋にレーザー溶接された金属製の蓋体により塞がれる非
水電解質電池において、 上記レーザー溶接部がフッ素ゴム樹脂で被覆されている
ことを特徴とする非水電解質電池。 - 【請求項3】 発電要素が収納された金属製で有底筒状
の外装缶と、この外装缶の開口部を封口する金属製の封
口蓋とを有すると共に、上記封口蓋には、当該封口蓋を
貫通するガス排出孔と、上記封口蓋にレーザー溶接され
て通常の状態では上記ガス排出孔を塞いでいる薄板状で
金属製の弁体とからなる安全弁が設けられた非水電解質
電池において、 上記レーザー溶接部と上記弁体とがフッ素ゴム樹脂で被
覆されていることを特徴とする非水電解質電池。 - 【請求項4】 上記金属がアルミニウムである、請求項
1、2又は3記載の非水電解質電池。 - 【請求項5】 電解質塩としてLiPF6 が用いられ
る、請求項1、2、3又は4記載の非水電解質電池。
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|---|---|---|---|
| JP05793898A JP3902322B2 (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 非水電解質電池 |
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|---|---|---|---|
| JP05793898A JP3902322B2 (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 非水電解質電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11260329A true JPH11260329A (ja) | 1999-09-24 |
| JP3902322B2 JP3902322B2 (ja) | 2007-04-04 |
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ID=13069980
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