JPH11265044A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ディスクリミネーション、かつ未処理の感光材
料及び処理後の感光材料の保存性を改良する。 【解決手段】一般式（１）〜（３）のカプラーを含有す
る。（式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子又は置換基
を表し、Ｒ₂は一般式（４）の基を表す。Ｒ₃及びＲ₄は
水素原子、ハロゲン原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ
₃及びＲ₄の少なくとも１つは一般式（４）の基を表す。
Ｒ₅及びＲ₆は、アルキル基、アミノ基、カルボンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
等を表し、Ｒ₇はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎ
は０〜３の整数を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものであり、特に未処理の感光材料お
よび処理後の感光材料の保存性に優れた熱現像カラー感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているため、従来から最も
広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとして
は最高の画質が得られるため、現在も精力的に研究され
ている。

【０００３】近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を
内蔵するインスタント写真システム、さらには加熱等に
よる乾式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得る
ことの出来るシステムが開発されてきた。熱現像カラー
感光材料としては、富士写真フイルム（株）社からピク
トログラフィー、ピクトロスタットといった商品が発売
されている。この簡易迅速処理法では、プレフォームド
色素を連結したレドックス化合物（以下では色材と呼
ぶ）を用いて色画像形成を行っている。一方、写真感光
材料用の色画像形成法としては、カプラーと現像主薬酸
化体のカップリング反応を利用する方法が最も一般的で
あり、この方法を採用した熱現像カラー感光材料が米国
特許第３，７６１，２７０号、同第４，０２１，２４０
号、特開昭５９−２３１５３９号、および同６０−１２
８４３８号等に開示されており、これらの特許において
はｐ−スルホンアミドフェノールが現像主薬として使用
されている。カップリング方式による感光材料は、カプ
ラーが処理前は可視域に吸収を持たないので、色材を使
用した感光材料に比べて感度の点で有利であり、プリン
ト材料のみならず撮影材料としても使用できるという利
点があると考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような観点から、
ｐ−スルホンアミドフェノール型の現像主薬についての
研究がさらに進められ、ヨーロッパ公開特許第０７６４
８７６号には、感光材料に内蔵した場合にディスクリミ
ネーションに優れた色画像を与えるｐ−スルホンアミド
フェノール型の現像主薬が開示された。ところが、マゼ
ンタ色素画像を得るために公知のマゼンタカプラーを用
いると、現像前の感光材料をホルマリン等の活性ガスの
存在下で保存した場合に、十分な濃度のマゼンタ色画像
が得られないだけでなく、像様にイエロー濃度の上昇が
起こって色濁りが生ずることがわかった。さらに、現像
処理後のマゼンタ色素画像の湿熱保存性が低いという問
題があることもわかった。

【０００５】そこで、ｐ−スルホンアミドフェノールを
現像主薬として使用する場合のマゼンタカプラーの分子
設計について鋭意検討した結果、本発明の一般式
（１）、（２）、および（３）で表されるカプラーがこ
れらの問題の解決に有効であることがわかった。

【０００６】（発明の目的）本発明の目的は、ディスク
リミネーションに優れたマゼンタ画像を与え、かつ未処
理の感光材料および処理後の感光材料の保存性に優れた
ハロゲン化銀カラー感光材料、特に熱現像カラー感光材
料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
手段によって達成された。 （１）支持体上の少なくとも一層に下記一般式（１）、
（２）、または（３）で表されるカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（１）

【０００８】

【化８】

【０００９】式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは置換基を表し、Ｒ₂は下記一般式（４）で表される
基を表す。 一般式（２）

【００１０】

【化９】

【００１１】式中、Ｒ₁およびＲ₂は一般式（１）におけ
るＲ₁およびＲ₂と同じ意味を表す。 一般式（３）

【００１２】

【化１０】

【００１３】式中、Ｒ₁は一般式（１）におけるＲ₁と同
じ意味を表し、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、ハロゲン原
子、または置換基を表す。ただし、Ｒ₃およびＲ₄の少な
くとも１つは下記一般式（４）で表される基を表す。 一般式（４）

【００１４】

【化１１】

【００１５】式中、Ｒ₅およびＲ₆はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シク
ロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファ
モイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレー
ンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ま
たはホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ₇はベンゼン環
に置換可能な基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。ｎが
２以上のとき、複数のＲ₇は同じでも、異なっていても
よい。

【００１６】（２）前記一般式（４）で表される基にお
いて、Ｒ₅およびＲ₆がアルコキシカルボニル基、シクロ
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、またはホスフィノイルア
ミノ基であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化
銀カラー感光材料。

【００１７】（３）前記一般式（４）で表される基にお
いて、Ｒ₅およびＲ₆で表される基の炭素数の合計が１０
以上８０以下であることを特徴とする（１）または
（２）記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１８】（４）前記カプラーが下記一般式（５）で
表されることを含有することを特徴とする（１）に記載
のハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（５）

【００１９】

【化１２】

【００２０】式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ₈およびＲ₉は
アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイ
ルアミノ基、イミド基、またはホスフィノイルアミノ基
を表す。

【００２１】（５）前記カプラーが下記一般式（６）で
表されることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カ
ラー感光材料。 一般式（６）

【００２２】

【化１３】

【００２３】式中、Ｒ₁は３級アルキル基または３級シ
クロアルキル基を表し、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子また
はアルキル基を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を
表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はアルキル基またはアリール基を
表す。

【００２４】（６）ハロゲン化銀カラー感光材料が、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、
現像主薬を有する熱現像カラー感光材料であることを特
徴とする（１）〜（５）記載のハロゲン化銀カラー感光
材料。

【００２５】（７）現像主薬として、下記一般式（７）
で表される化合物を含有することを特徴とする（６）記
載のハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（７）

【００２６】

【化１４】

【００２７】式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は置換基を表し、そのハ
メット置換基定数σ_p値の合計が０以上である基を表
す。Ｒ₂₅はアリール基を表す。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に述べ
る。

【００２９】一般式（１）で表されるカプラーにおい
て、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、または置換基を表
し、詳しくは、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリ
デシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜８
のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−
アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−
ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６
から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、
２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミ
ジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イ
ミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２
−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜
３２のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トシブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシ
リル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル
基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１
−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好
ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ基で、
例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフト
キシ）、

【００３０】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ、

【００３１】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、

【００３２】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、

【００３３】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、

【００３４】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基
（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基）を表す。

【００３５】一般式（１）で表されるカプラーにおい
て、Ｒ₂は上記一般式（４）で表される基を表す。一般
式（４）で表される基において、Ｒ₅およびＲ₆はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキ
シ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファ
モイル基、またはホスフィノイルアミノ基を表し、これ
らの基の好ましい炭素数及び具体例はＲ₁で表される基
の説明で挙げたものと同じである。一般式（４）で表さ
れる基において、Ｒ₇はベンゼン環に置換可能な基を表
し、詳しくはＲ₇で表される基は水素原子以外のＲ₁で表
される基と同じ意味の基を表し、好ましい炭素数及び具
体例はＲ₁で表される基の説明で挙げたものと同じであ
る。ｎは０〜３の整数を表す。

【００３６】一般式（２）で表されるカプラーにおける
Ｒ₁およびＲ₂は、一般式（１）で表されるカプラーにお
けるＲ₁ およびＲ₂ と同じ意味の基を表す。

【００３７】一般式（３）で表されるカプラーにおける
Ｒ₁は、一般式（１）で表されるカプラーにおけるＲ₁と
同じ意味の基を表す。一般式（３）で表されるカプラー
において、Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは置換基を表し、Ｒ₃およびＲ₄の少なくとも１つは一
般式（４）で表される基を表す。Ｒ₃またはＲ₄が一般式
（４）で表される基以外の基を表すとき、Ｒ₃またはＲ₄
で表される基は先に説明した一般式（１）で表されるカ
プラーにおけるＲ₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₃またはＲ
₄が一般式（４）で表される基を表すとき、Ｒ₃またはＲ
₄で表される基は、先に説明した一般式（１）で表され
るカプラーにおけるＲ₂と同じ意味の基を表す。

【００３８】一般式（１）、（２）、または（３）で表
されるカプラーにおける一般式（４）で表される基にお
いて、Ｒ₅およびＲ₆はアルコキシカルボニル基、シクロ
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、およびホスフィノイルア
ミノ基が好ましい。また、Ｒ₄で表される基がカプラー
を不動化するためのバラスト基であることが好ましく、
Ｒ₄で表される基の炭素数の合計は１４以上８０以下で
あることが好ましく、２０以上６０以下であることがさ
らに好ましい。一般式（１）、（２）、または（３）で
表されるカプラーはその置換基において２量体以上の多
量体を形成してもよく、単独あるいは共重合ポリマーカ
プラーであってもよい。

【００３９】一般式（１）、（２）、および（３）で表
されるカプラーのうち、一般式（１）で表されるカプラ
ーが発色性の点で最も好ましく、下記の一般式（５）で
表されるカプラーが特に好ましい。 一般式（５）

【００４０】

【化１５】

【００４１】式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、またはアリールオキシ基を表し、Ｒ₈およびＲ₉は
アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイ
ルアミノ基、イミド基、またはホスフィノイルアミノ基
を表し、これらの基の好ましい炭素数及び具体例はＲ₁
で表される基の説明で挙げたものと同じであるが、Ｒ₈
およびＲ₉で表される基の炭素数の合計は８以上７４以
下であることが好ましく、１４以上５４以下であること
がさらに好ましい。

【００４２】一般式（５）で表されるカプラーのうち、
下記一般式（６）で表されるカプラーが発色性および色
像の湿熱堅牢性の点でさらに好ましい。 一般式（５）

【００４３】

【化１６】

【００４４】式中、Ｒ₁は３級アルキル基（好ましくは
炭素数４〜３２の３級アルキル基で、例えば、ｔ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、１，１−ジメチルデシル）または３級
シクロアルキル基（好ましくは炭素数４〜３２の３級シ
クロアルキル基で、例えば、１−メチルシクロプロピ
ル，１−エチルシクロプロピル、１−ベンジルシクロプ
ロピル）を表し、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子またはアル
キル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル）を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ₂
−を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はアルキル基（好ましくは炭
素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）または
アリール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基
で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）
を表す。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、およびＲ₁₃で表される基の
炭素数の合計は８以上７４以下であることが好ましく、
１４以上５４以下であることがさらに好ましい。

【００４５】以上において、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₃で表される基が
置換可能な基である場合、さらに置換基を有してもよ
く、好ましい置換基の例はＲ₁として挙げたものと同じ
である。一般式（１）、（２）、および（３）で表わさ
れるマゼンタカプラーの具体的化合物例を以下に例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】

【００６７】

【化３８】

【００６８】

【化３９】

【００６９】

【化４０】

【００７０】

【化４１】

【００７１】本発明の一般式（１）、（２）、および
（３）で表されるカプラーは公知の文献に記載された方
法にしたがって合成できる。カプラーの合成法を記載し
た文献を以下に挙げる。一般式（１）で表されるカプラ
ーは米国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，
８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９
４５７号、同６２−２４９１５５号、同６３−４１８５
１号、特公平７−１２２７４４号、特開平５−１０５６
８２号、同７−１３３０９、同７−８２２５２号、米国
特許第５，４５１，５０１号等の明細書、一般式（２）
で表されるカプラーは特公昭４７−２７４１１号、米国
特許第３，７２５，０６７号等の明細書、特開昭６３−
１０１３８６号、同６３−１０１３８７号、特開平２−
２０１４４２号、同２−１０１０７７号、同３−１２５
１４３号、同４−２４２２４９号、米国特許第４，７７
７，１２１号等、一般式（３）で表されるカプラーは米
国特許第４，５００，６３０号等の明細書にその合成法
が記載されている。以下に本発明の一般式（１）、
（２）、および（３）で表されるカプラーの一般的な合
成スキームの例を示す。

【００７２】

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】以下に本発明のカプラーの具体的合成例を
示す。 合成例１（例示化合物Ｍ−１３の合成） 例示化合物Ｍ−１３は、下記スキームに従い合成するこ
とができた。

【００７５】

【化４４】

【００７６】中間体Ａ−４の合成 ３，５−ジニトロベンゾニトリル（中間体Ａ−１）１
９．３g(0.100mol)をメタノール１００mlに加え、２８
％ナトリウムメトキシドメタノール溶液１．０１ml(5.0
0mmol)を添加して、室温で30分間攪拌した。酢酸６．２
８ml(0.110mol)を添加して10分間攪拌の後、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）１５ｍｌと３−（ｔ−
ブチル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール（中間体Ａ−
２）１３．９g(0.100mol)を加え、室温で２．５時間攪
拌した。さらに塩酸ヒドロキシルアミン１３．９g(0.20
0mol)を加えて、室温で4時間、５０℃で3時間攪拌し
た。水冷して攪拌しながら、水７５mlを10分間で滴下し
た。結晶を濾取し、水洗した。乾燥して、中間体Ａ−４
の黄色の結晶２７．３g（収率７８．４％）を得た。融
点 214-223℃¹ Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm）10.98(s,1H), 8.76(s,1H), 8.44(s,1H), 8.41
(s,2H), 5.67(s,1H),1.19(s,9H)

【００７７】中間体Ａ−５の合成 融点 ¹Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm） ２５．０g(71.8mmol)の中間体Ａ−４をＤＭＡＣ１００m
lに加えて、寒剤で冷却して攪拌した。これに、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン２４．０ml(151mmol)を加え、さら
に４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
１６．７g(75.4mmol)を６回に分けて３０分間かけて添
加し、２〜１８℃で３時間攪拌した。一夜放置の後、反
応混合物にメタノール１００mlを加え、氷水で冷却して
１時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで
洗浄した。乾燥して、中間体Ａ−５の淡黄色の結晶２
１．９g（収率９２．３％）を得た。 融点 143-155℃（分解)¹ Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm）13.74(brs,1H), 9.13(s,2H), 8.90(s,1H), 5.
89(s,1H), 1.32(s,9H)

【００７８】中間体Ａ−６の合成 三つ口フラスコに還元鉄５５．９g(1.00mol)、塩化アン
モニウム２．６８g(50.0mmol)、イソプロピルアルコー
ル１３０ml、および水６５mlを入れ、酢酸２．８６ml(5
0.0mmol)を加えて15分間加熱還流下に攪拌した。これ
に、３３．０ｇ(0.100mol)の中間体Ａ−５を10分間かけ
て分割添加し、10分間攪拌した。反応混合物を４５℃ま
で冷却し、水酸化ナトリウム１６．０g(0.400mol)を水
５０mlに溶かして加えた。５分間攪拌の後、セライトで
濾過し、水７０ml、続いてイソプロピルアルコール３０
mlでセライトを洗った。濾液に水１５０mlとイソプロピ
ルアルコール３０mlとを加え、攪拌しながら酢酸２２．
８ml(0.400mol)を滴下した。30分間攪拌の後、析出した
結晶を濾取し、水洗、乾燥して、中間体Ａ−６の淡紫色
の結晶２４．５ｇ（収率９０．６％）を得た。 融点 243-254℃（分解)¹ Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm）12.63(brs,1H), 6.36(s,2H), 5.96(s,1H), 5.
63(s,1H), 5.02(brs,4H),1.31(s,9H)

【００７９】例示化合物Ｍ−１３の合成 ５．４１ｇ(20.0mmol)の中間体Ａ−６をＤＭＡＣ２２ｍ
ｌに加え、室温で攪拌した。これに、２−オクチルオキ
シ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド１
８．４ｇ(44.0mmol)を15分間で滴下し、続いてピリジン
３．７２ml(46.2mmol)を10分間で滴下した。室温で1時
間攪拌の後、一昼夜放置した。反応混合物を酢酸エチル
１００mlと温水１００mlの混合液に加えて抽出した。有
機層を温水８０ml、食塩水８０mlで洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。ロータリーエバポレーターで
減圧下に濃縮し、残査をメタノール１４０mlに加熱溶解
した。これに水１０mlをゆっくり加え、室温で４時間攪
拌した。析出した結晶を濾取し、メタノール／水（７０
ml／５ml）の混合溶媒で洗浄、乾燥し、例示化合物Ｍ−
１３の無色の結晶１４．０ｇ（収率６８％）を得た。 融点 99-107℃¹ Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm）12.90(s,1H), 10.01(s,2H), 7.74(s,2H), 7.4
9(d,2H), 7.27(s,2H),7.02(m,3H), 5.58(s,1H), 4.01
(t,4H), 1.67(m,4H), 1.58(s,4H), 1.4-1.2(m,40H), 0.
85(t,6H), 0.43(s,18H)

【００８０】合成例２（例示化合物Ｍ−１０の合成） 例示化合物Ｍ−１０は、下記スキームに従い合成するこ
とができた。

【００８１】

【化４５】

【００８２】５．８０ｇ(21.5mmol)の中間体Ａ−６をＤ
ＭＡＣ２２ｍｌに加え、水冷して攪拌した。これに、中
間体Ｂ−１〔塩化２−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）オクタノイル〕１６．９ｇ(42.9mmol)を15
分間で滴下し、室温で１．５時間攪拌の後、一昼夜放置
した。反応混合物を酢酸エチル１２０mlと水１００mlの
混合液に加えて抽出した。有機層を水１００ml、食塩水
１００mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。ロータリーエバポレーターで減圧下に濃縮し、残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキ
サン／酢酸エチル＝１５／１〜１０／１）で精製し、例
示化合物Ｍ−１０の淡橙色の固体１３．１ｇ（収率６２
％）を得た。

【００８３】合成例３（例示化合物Ｍ−１４の合成） 例示化合物Ｍ−１４は、下記スキームに従い合成するこ
とができた。

【００８４】

【化４６】

【００８５】８．１１ｇ(30.0mmol)の中間体Ａ−６をＤ
ＭＡＣ４０ｍｌに加え、室温で攪拌した。これに、ピリ
ジン５．３３ml(66.0mmol)を添加し、続いて中間体Ｃ−
１（２−ブトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル
クロリド）の結晶１８．３ｇ(60.0mmol)を加え、室温で
３時間攪拌の後、一昼夜放置した。反応混合物を酢酸エ
チル２００mlと温水２００mlの混合液に加えて抽出し
た。有機層を温水２０００ml、食塩水１５０mlで洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。ロータリーエ
バポレーターで減圧下に濃縮し、残査を酢酸エチル１０
０ｍｌに溶かした。この溶液に活性炭３ｇを加えて５分
間攪拌の後、セライトを用いて濾過し、濾液をロータリ
ーエバポレーターで減圧下に濃縮した。残査に酢酸エチ
ル５０ｍｌを加えて加熱溶解し、ヘキサン１００ｍｌを
加えて３時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、ヘキサ
ン／酢酸エチル（２／１）の混合溶媒で洗浄し、例示化
合物Ｍ−１４の微紫色の結晶１７．０ｇ（収率７０％）
を得た。 融点¹ Ｈ ＮＭＲ（DMSO-d₆） δ（ppm）13.0(s,1H), 10.14(s,2H), 7.84(s,2H), 7.53
(d,2H), 7.36(s,2H),7.08(s,1H), 7.04(d,2H), 5.64(s,
1H), 3.94(s,4H), 1.58(m,4H), 1.33(m,4H),1.30(s,9
H), 1.22(s,18H), 0.83(s,6H)

【００８６】本発明のカプラーの添加量は、そのモル吸
光係数（ε）にもよるが、透過濃度で１．０以上の画像
濃度を得るためには、カップリングにより生成する色素
のεが５０００〜５０００００程度のカプラーの場合、
塗布量として０．００１〜１００ミリモル／m²程度、好
ましくは０．０１〜１０ミリモル／m²、さらに好ましく
は０．０５〜５ミリモル／m²程度が適当である。本発明
のカプラーは支持体上の少なくとも一層に含有される。
好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層であり、更に好ま
しくは、緑感性ハロゲン化銀乳剤層である。感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層については、後述する。本発明のカプラ
ーは定法により少なくとも一層に含有させることができ
る。

【００８７】次に一般式（７）で表される現像主薬につ
いて詳しく述べる。

【００８８】一般式（７）で表される化合物は、スルホ
ンアミドフェノールと総称される現像主薬を表す。式
中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、カルボンアミド基、アルカンスルホン
アミド基、アレーンスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、またはアシルオキ
シ基を表し、Ｒ₂₅は置換あるいは無置換のアルキル基、
アリール基、または複素環基を表す。これらの基の好ま
しい炭素数および具体例はＲ₁で表される基の説明で挙
げたものと同じである。特にＲ₂₁〜Ｒ₂₄はハロゲン原
子、アルキル基、カルボンアミド基、アルカンスルホン
アミド基、アレーンスルホンアミド基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、シアノ基、アルカンスルホニル基、ア
レーンスルホニル基、アシル基、およびアルコキシカル
ボニル基が好ましい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄の中で、Ｒ₂₂およびＲ
₂₄は好ましくは水素原子である。また、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄のハ
メットのσ_P値の合計は、０以上である。好ましくはＲ
₂₁〜Ｒ₂₄のハメットのσ_p値の合計は０．２以上であ
る。上限としては１．２が好ましく、０．８がより好ま
しい。Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄で表される基が置換可能な基である場
合、さらに置換基を有してもよく、好ましい置換基の例
はＲ₁として挙げたものと同じである。

【００８９】Ｒ₂₅はアリール基を表し、特に下記一般式
（８）で表される置換されたアリール基が好ましい。 一般式(8)

【００９０】

【化４７】

【００９１】一般式(8) におけるＲ₂₆〜Ｒ₃₀は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボン
アミド基、アルカンスルホンアミド基、アレーンスルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、アルカンスルホニル基、アレーン
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、またはアシル基を表し、Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀の
うち少なくとも１つは水素原子以外の原子又は基を表
す。Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀の基の好ましい炭素数および具体例はR₁
で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ₂₆お
よび／またはＲ₃₀には水素原子以外の置換基を有するこ
とが好ましい。Ｒ₂₆とＲ₂₇またはＲ₂₉とＲ₃₀は互いに結
合して、環を形成してもよい。Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀で表される基
が置換可能な基である場合さらに置換基を有してもよ
く、好ましい置換基の例はR₁として挙げたものと同じで
ある。

【００９２】一般式（７）で表される化合物は、本発明
の目的に使用するためには油溶性の化合物であることが
好ましい。このため、バラスト性を有する基が少なくと
も１つ含まれていることが好ましい。ここでいうバラス
ト基とは油溶化基を表し、炭素数８以上８０以下、好ま
しくは１０以上４０以下の油溶性部分構造を含む基であ
る。このため、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄の中に、炭素数８以上のバラ
スト基を有するか、またはＲ₂₆〜Ｒ₃₀の炭素数の合計が
８以上であることが好ましい。Ｒ₂₆〜Ｒ₃₀の炭素数の合
計は、好ましくは８〜８０、さらに好ましくは８〜２０
である。

【００９３】一般式（１）〜（３）で表されるカプラー
および一般式（７）で表される現像主薬の添加方法とし
ては、まず、カプラー、現像主薬および高沸点有機溶媒
（例えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエ
ステル等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知
の乳化分散法を用いて水に分散の後、添加することがで
きる。また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体
分散法による添加も可能である。

【００９４】一般式（７）で表される現像主薬の添加量
は広い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対して０．
０１〜１００モル倍、さらに好ましくは０．１〜１０モ
ル倍が適当である。

【００９５】一般式（７）で表される現像主薬は、特開
平９−１４６２４８号等に記載された公知の方法によっ
て合成することができる。

【００９６】以下に、一般式（７）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。

【００９７】

【化４８】

【００９８】

【化４９】

【００９９】

【化５０】

【０１００】

【化５１】

【０１０１】

【化５２】

【０１０２】

【化５３】

【０１０３】本発明の一般式（１）、（２）、および
（３）で表されるカプラーは一般式（７）で表される現
像主薬だけでなく、特願平８−３５７１９０および同８
−３５７１９１に記載された下記のような現像主薬を内
蔵した感光材料に用いてもよい。

【０１０４】

【化５４】

【０１０５】また、本発明の一般式（１）、（２）、お
よび（３）で表されるカプラーはリサーチディスクロー
ジャー３７０３８（１９９５年２月）の１０２ページお
よび１１１ページに記載された下記のような現像主薬を
含む現像液で現像処理して画像形成する感光材料に用い
てもよい。

【０１０６】

【化５５】

【０１０７】さらに、本発明の一般式（１）、（２）、
および（３）で表されるカプラーは特開平９−１４６２
４８に記載された２当量および４当量カプラーと同一層
又は別層に併用してもよい。

【０１０８】本発明のカラー感光材料は、更に好ましく
は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供
与性化合物としてカプラー、還元剤、バインダーを有す
るものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤な
どを含有させることができる。これらの成分は同一の層
に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別層
に分割して添加することができる。

【０１０９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に
分割してもよい。

【０１１０】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【０１１１】一般に写真感材の処理においては塩基を必
要とするが、本発明の感材においては、さまざまな塩基
供給方法が採用できる。例えば、感材側に塩基発生機能
を与える場合、塩基プレカーサーとして感光材料中に導
入することが可能である。このような塩基プレカーサー
としては、例えば熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマ
ン転位によりアミン類を放出する化合物などがある。こ
の例については、米国特許第４５１４４９３号、同４６
５７８４８号等に記載されている。

【０１１２】また、感材と処理シートを重ね合わせて処
理する形態を用いる場合、処理シート中に塩基または塩
基プレカーサーを導入する方法も使用することができ
る。この場合の塩基としては、無機塩基のほかにアミン
誘導体のような有機塩基を使用することもできる。

【０１１３】さらに感材側と処理シート側それぞれに塩
基プレカーサーを含有させ、２者の反応によって塩基を
発生させる反応も利用可能である。このような２剤反応
型の塩基発生方法の例としては、例えば難溶性塩基性金
属塩とキレート剤の反応によるものや、求核剤とエポキ
シ化合物の反応によるもの等が利用可能である。この例
については、特開昭６３−１９８０５０号等に記載があ
る。この場合、感材と処理シートの間に少量の溶媒（水
など）を含ませた状態で加熱しても良い。この溶媒の付
与方法は後述する。また、この溶媒としては極性の液
体、特に水が好ましい。

【０１１４】本発明の感光材料の支持体としては、当該
分野、特に熱現像感光材料の支持体として公知のものを
使用することができる。このような支持体としては、例
えばポリエチレンでラミネートした紙支持体、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表
されるポリエステル支持体等を挙げることができる。こ
のような支持体の例としては、特開昭６３−１８９８６
０号にその詳細な記載がある。

【０１１５】本発明の感光材料の支持体には、上記に挙
げたもののほかに、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体ポリマーを延伸した支持体も好ましく使
用できる。このポリマー支持体は、既述のものと同様、
単独重合体でも、共重合体でもよい。このようなポリマ
ー支持体については、特願平７−４５０７９号にその詳
細な記載がある。本発明の感光材料において好ましいの
は、透明支持体である。

【０１１６】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハロゲン化
銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１−１６
７，７４３号、同４−２２３，４６３号記載のように単
分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用い
られる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０
欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９（１
９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２月）
２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１１
月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１１
月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９
号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４
６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（F. Glafk
ides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el, １９６７) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G. F. Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Focal Press, １９６６）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）等に記載さ
れている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。

【０１１７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１１８】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いても良い。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、同
５−１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【０１１９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【０１２０】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（F. G
lafkides, Chemie et Phisique photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（G. F.Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry, Focal Press, １９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Phot
ographic Emulsion, Focal Press, １９６４）等の記載
を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分
散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられ
る。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合
法も用いることができる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保
つ、いわゆるコントロールドダブルジェット法も用いる
ことができる。

【０１２１】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜７．５である。

【０１２２】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，
４４６号記載の方法も用いることができる。化学増感時
のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは
５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１
０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１２３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１２４】このような工程で使用される添加剤および
本発明の感光材料や処理シートに使用できる公知の写真
用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同No. １
８，７１５および同No. ３０７，１０５に記載されてお
り、その該当箇所を下記の表にまとめる。

【０１２５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12．スタチック防 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 止剤 13．マット剤 ８７８〜８７９頁

【０１２６】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６
２−２４５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、す
なわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【０１２７】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．１〜４ｇ／m²が適当である。本発明の感光材料に
は、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を
用いることができる。好ましく用いられる具体的化合物
については米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜
５２欄に記載されている。また、特願平６−２０６３３
１号に記載されているような、ハロゲン化銀を定着し得
る化合物を使用することもできる。

【０１２８】感光材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，
２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１
８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００
５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光材
料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、２
層以上に分割して添加しても良い。

【０１２９】感光材料の構成層には、種々のカブリ防止
剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用
することができる。その具体例としては、前記リサーチ
・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，３７８
号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２
号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜（９）頁、
（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）頁、米
国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００
号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７
４７号、同６２−２３９，１４８号、同６３−２６４，
７４７号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１
０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６
４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モルあたり５
×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０
^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１３０】感光材料の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種
々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の
具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特開昭６
２−１７３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に
記載されている。熱現像感光材料の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開
昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。

【０１３１】感光材料には、接着防止、スベリ性改良、
非光沢面化などの目的でマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物が使用できる。これらの
マット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応じて
下層に添加することもできる。その他、感光材料の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開
平３−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に
記載されている。

【０１３２】本発明において感光材料には画像形成促進
剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化
剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素生成反応の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オ
イル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につい
ては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。

【０１３３】本発明において熱現像感光材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ
環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，１５９号（３
１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３４】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオード、
ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する方法
（特開平２−１２９，６２５号、同５−１７６１４４
号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号、等
に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。

【０１３５】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７
８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（Ｋ
ＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ などに代表され
る無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、
例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド
（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導
体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳ
Ｃ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。

【０１３６】本発明の感光材料を加熱現像で処理する場
合、加熱現像のための加熱手段として導電性の発熱体層
を有する形態であっても良い。この場合の発熱要素に
は、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利
用できる。熱現像工程での加熱温度は、約６０℃〜２０
０℃、好ましくは約８０℃〜１８０℃であり、加熱時間
は０．１秒〜６０秒である。

【０１３７】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。感光材料と処理シートを重ね合わせる方法は特開昭
６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４７，２４４
号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【０１３８】本発明の一般式（１）、（２）、および
（３）で表されるカプラーはリサーチディスクロージャ
ー No.３８９５７（１９９６年）および No.３７０３８
（１９９５年）等に記載された現像液を用いて現像処理
する従来のカラーネガ感光材料、カラーリバーサル感光
材料、およびカラープリント感光材料に用いても好まし
い性能を発揮する。これらの感光材料に用いるハロゲン
化銀写真乳剤、およびそれを用いたハロゲン化銀写真感
光材料に用いることのできる種々の技術や無機・有機の
素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャー
No.３０８１１９（１９８９年）や同３７０３８（１９
９５年）に記載されたものが使用ができる。これに加え
て、より具体的には、例えば、本発明のハロゲン化銀写
真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いることが
できる技術および無機・有機素材については、欧州特許
第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の
特許に記載されている。

【０１３９】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）併用しうる イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）併用しうる マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）併用し得るシアン 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ カプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）併用しうる 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 機能性カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) 併用し得るその他 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【０１４０】以下、実施例によって本発明の効果を詳し
く説明する。

【０１４１】

【実施例】実施例１ ＜感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法＞

【０１４２】青色感光性ハロゲン化銀乳剤(1) の調製法
を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．９
６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１
mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に
強く攪拌しながら硝酸ナトリウム銀０．５ｇを含む水溶
液（Ａ）１０．５mlと臭化カリウム０．３５ｇを含む水
溶液（Ｂ）１０mlとを１５０秒間で添加した。添加終了
後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２mlを添加
し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０mlと共
に加えた後、硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液（Ｃ）３９
mlと臭化カリウム６．７ｇを含む水溶液（Ｄ）３０mlと
を添加流量を加速しながら３分１５秒間にわたって添加
した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液（Ｅ）３０
２mlと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比７：９３
で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃度２６％）とを
添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カ
ロメル電極に対して−２０ｍＶとなるように２０分間で
添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液（Ｇ）
９７mlと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）と３分
間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極
に対して２５ｍＶとなるように添加した。添加終了後１
分間７５℃に保った後、反応液の温度を５５℃に下降さ
せた。次いで、１規定の水酸化ナトリウム１５mlを添加
した。その後２分後、硝酸銀５ｇを含む水溶液（Ｉ）１
００mlと沃化カリウム４．７ｇを含む水溶液（Ｊ）２０
０．５mlとを５分間にわたって添加した。添加終了後、
臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５℃で１分間保った
後、さらに硝酸銀６２ｇを含む水溶液（Ｋ）２４８mlと
臭化カリウム４８．１ｇを含む水溶液（Ｌ）２３１mlと
を８分間にわたって添加した。その３０秒後に、エチル
チオスルホン酸ナトリムム０．０３ｇを含む水溶液を添
加した。温度を下げ、花王製デモールを用いて、乳剤粒
子を凝集沈降せしめて脱塩を行った。分散は、ベンゼン
チオスルホン酸ナトリウムと、フェノキシエタノールと
水溶性ポリマー(10)と石灰処理ゼラチンを添加して行っ
た。化学増感は、６０℃にて行った。増感色素(12)をゼ
ラチン分散物として、化学増感前に添加した後に、チオ
シアン酸カリウムと塩化金酸の混合液を添加し、次い
で、チオ硫酸ナトリウム、セレン増感剤を添加し、化学
増感の停止は、メルカプト化合物で行った、増感色素、
化学増感剤、メルカプト化合物の量は、感度、カブリで
最適化した。得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９９％の超える割合を占め、平均球相当直径は
１．０７ミクロンで、平均厚み０．３８μｍ、等価円直
径１．４７μｍ、アスペクト比３．９であった。

【０１４３】

【化５６】

【０１４４】

【化５７】

【０１４５】青色感光性ハロゲン化銀乳剤(2) の調製法
を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．９
６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１
mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に
強く攪拌しながら硝酸銀１．５ｇを含む水溶液（Ａ）３
７．５mlと臭化カリウム１．０５１ｇを含む水溶液
（Ｂ）３７．５mlとを９０秒間で添加した。添加終了後
３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２mlを添加
し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０mlと共
に加えた後、硝酸銀２９．０ｇを含む水溶液（Ｃ）１１
６mlと臭化カリウム２０ｇを含む水溶液（Ｄ）９１mlと
を添加流量を加速しながら１１分３５秒間にわたって添
加した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液（Ｅ）３
０２mlと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比３．
３：９６．７で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃度
２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して２ｍＶとなるように２
０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇを含む水溶
液（Ｇ）９７mlと臭化カリウムの２１．９％水溶液
（Ｈ）とを３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように添加した。
添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度を５
５℃に下降させた。次いで、１規定の水酸化ナトリウム
１５mlを添加した。その後２分後、硝酸銀１０．４ｇを
含む水溶液（Ｉ）１５３mlと沃化カリウム９．３５ｇを
含む水溶液（Ｊ）４１４．５mlとを５分間にわたって添
加した。添加終了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５
５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀５７．１ｇを含む
水溶液（Ｋ）２２８mlと臭化カリウム４３．９ｇを含む
水溶液（Ｌ）２０１mlとを８分間にわたって添加した。
その３０秒後に、エチルチオスルホン酸ナトリウム０．
０４ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色感光
性ハロゲン化銀乳剤(1) と同様にして、脱塩分散を行っ
た。化学増感は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤(1) とセ
レン増感を添加しない以外は、同様に行った。増感色
素、化学増感停止のメルカプト化合物は、乳剤粒子の表
面積に概ね比例した。得られた粒子は平板粒子が全粒子
の全投影面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当
直径は０．６６ミクロンで、平均厚み０．１７μｍ、等
価円直径１．０５μｍ、アスペクト比６．３であった。

【０１４６】青色感光性ハロゲン化銀乳剤(3) の調製法
を以下に示す。石灰処理ゼラチン１７．８ｇ、臭化カリ
ウム６．２ｇとヨウ化カリウム０．４６ｇを含む蒸留水
１３４５mlを反応容器中に入れ、４５℃に昇温した。こ
の溶液に強く攪拌しながら硝酸銀１１．８ｇを含む水溶
液７０ml（Ａ）と臭化カリウム３．８ｇを含む水溶液７
０ml（Ｂ）とを４５秒間で添加した。４分間４５℃に保
った後、反応溶液の温度を６３℃に上昇させた。石灰処
理ゼラチン２４ｇを蒸留水１８５mlと共に加えた後、硝
酸銀７３ｇを含む水溶液２０８ml（Ｃ）と臭化カリウム
の２４．８％水溶液（Ｄ）とを添加流量を加速しなが
ら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０
ｍＶとなるように１３分間にわたって添加した。添加終
了後２分間６３℃に保った後、反応液の温度を４５℃に
下降させた。次いで、１規定の水酸化ナトリウム１５ml
を添加した。その後２分後、硝酸銀８．４ｇを含む水溶
液６０ml（Ｅ）と沃化カリウム８．３ｇを含む水溶液４
６１ml（Ｆ）とを５分間にわたって添加した。さらに硝
酸銀１４８．８ｇを含む水溶液４９６ml（Ｇ）と臭化カ
リウムの２５％水溶液（Ｈ）とを反応液の銀電位が飽和
カロメル電極に対して９０ｍＶとなるように４７分間に
わたって添加した。添加終了３０秒後に臭化カリウム２
ｇおよびエチルチオスルホン酸ナトリウム０．０６ｇを
含む水溶液を添加した。温度を下げ、青色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤(2) と同様にして、脱塩および分散、化学増
感を行った。得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．４４μｍ、平均厚み０．２μｍ、等価円
直径０．５３μｍ、平均粒子アスペクト比２．６の六角
平板粒子であった。

【０１４７】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤(4) の調製法
を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．９
６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９１
mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に
強く攪拌しながら硝酸銀０．７ｇを含む水溶液（Ａ）１
７．５mlと臭化カリウム１．０５１ｇを含む水溶液
（Ｂ）１７．５mlとを１２０秒間で添加した。添加終了
後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２mlを添加
し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇させ
た。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０mlと共
に加えた後、硝酸銀１９．０ｇを含む水溶液（Ｃ）５６
mlと臭化カリウム１０ｇを含む水溶液（Ｄ）４６１mlと
を添加流量を加速しながら７分３５秒間にわたって添加
した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液（Ｅ）３０
２mlと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比３．３：
９６．７で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃度２６
％）とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位
が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように２０分
間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇを含む水溶液
（Ｇ）９７mlと臭化カリウムの２１．９％水溶液（Ｈ）
とを３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロ
メル電極に対して０ｍＶとなるように添加した。添加終
了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度を５５℃に
下降させた。次いで、硝酸銀８．３ｇを含む水溶液
（Ｉ）１２２mlと沃化カリウム７．４８ｇを含む水溶液
（Ｊ）３３２mlとを５分間にわたって添加した。添加終
了後臭化カリウム７．１１ｇを加え、５５℃で１分間保
った後、さらに硝酸銀６２．８ｇを含む水溶液（Ｋ）２
２８mlと臭化カリウム４８．３ｇを含む水溶液（Ｌ）２
０１mlとを８分間にわたって添加した。温度を下げ、青
色感光性ハロゲン化銀乳剤（1)と同様にして脱塩及び分
散を行った。化学増感も、増感色素(12)の代わりに増感
色素(13)、(14)、(15)の混合物のゼラチン分散物を添加
した以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤(1) と同様に
して行った。得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当直径は
０．８５ミクロンで、平均厚み０．２６μｍ、等価円直
径１．２５μｍ、アスペクト比４．８であった。

【０１４８】

【化５８】

【０１４９】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤(5) の調製法
を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムとエチル
チオスルホン酸ナトリウムを添加しない以外は、青色感
光性ハロゲン化銀乳剤と同様にして、脱塩および分散を
行い、化学増感は、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤(4) と
同様にした。得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９９％を超える割合を占め、平均球相当直径は
０．６６ミクロンで、平均厚み０．１７μｍ、等価円直
径１．０５μｍ、アスペクト比６．３であった。

【０１５０】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤(6) の調製法
を以下に示す。粒子形成中の水酸化ナトリウムを添加し
ないで、エチルチオスルホン酸ナトリウムを４mgに変更
する以外は、青色感光性ハロゲン化銀乳剤(3) と同様に
して、粒子形成、脱塩および分散を行い、化学増感に於
てセレン増感剤を添加しない以外は、緑色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤(4) と同様にして化学増感を行った。得られ
た乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ０．４４
μｍ、平均厚み．２μｍ、等価円直径０．５３μｍ、平
均粒子アスペクト比２．６の六角平板粒子であった。

【０１５１】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤(7) の調製法
を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素(16)の
ゼラチン分散物、増感色素(17)、(18)の混合物のゼラチ
ン分散物にして、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤(4) と同様にして調製した。得られられた粒子
は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合
を占め、平均球相当直径は０．８５ミクロンで、平均厚
み０．２６μｍ、等価円直径１．２５μｍ、アスペクト
比４．８であった。

【０１５２】

【化５９】

【０１５３】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤(8) の調製法
を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素(16)の
ゼラチン分散物、増感色素(17)、(18)の混合物のゼラチ
ン分散物にして、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤(5) と同様にして調製した。得られた粒子は平
板粒子が全粒子の全投影面積の９９％を超える割合を占
め、平均球相当直径は０．６６ミクロンで、平均厚み
０．１７μｍ、等価円直径１．０５μｍ、アスペクト比
６．３であった。

【０１５４】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤(9) の調製法
を以下に示す。化学増感時の増感色素を増感色素(16)の
ゼラチン分散物、増感色素(17)、(18)の混合物のゼラチ
ン分散物にして、添加した以外は、緑色感光性ハロゲン
化銀乳剤(6) と同様にして調製した。得られた乳剤は球
相当の直径で表した平均粒子サイズ０．４４μｍ、平均
厚み０．２μｍ、等価円直径０．５３μｍ、平均粒子ア
スペクト比２．６の六角平板粒子であった。

【０１５５】＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。

【０１５６】＜発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法＞表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、直径
５cmのディスパーサーのついたディゾルバーにより、１
００００rpm で２０分間分散した。これに、後加水とし
て、表１に示す量の温水を加え、２０００rpm で１０分
間混合した。このようにして、シアン、マゼンタ、イエ
ロー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【化６０】

【０１５９】＜イエローフィルター、マゼンタフィルタ
ー、及びアンチハレーション層用染料組成物の調製＞染
料組成物は以下のように乳化分散物として調製し添加し
た。イエロー染料（ＹＦ−１）７．１ｇを、６．６ｇの
トリクレジルフォスフェート、３０ccの酢酸エチル、及
び３０ccのシクロヘキサノンに溶解し、０．７５ｇのド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む７．８％ゼラチ
ン水溶液１３５ｇに投入し、ディゾルバー攪拌機を用い
て、１００００回転で２０分間攪拌し、乳化分散した。
分散後、全体が２６０ｇとなるよう蒸留水を加え、２０
００回転で１０分間混合し、イエローフィルター層用染
料分散物を調製した。同様に、染料をマゼンタ染料（Ｍ
Ｆ−１）６．１ｇに変えて、マゼンタフィルター層用染
料分散物を調製した。また、同様に、染料をシアン染料
（ＣＦ−１）８．９ｇに変えて、アンチハレーション層
用染料分散物を調製した。

【０１６０】

【化６１】

【０１６１】＜支持体の作成＞ついで以下に示す方法に
て本発明に用いる支持体を作成した。ポリエチレン−
２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）ポリマー１００重量単
位と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326 （チバ．ガイギ
ー社製）２重量部とを乾燥した後、３００度にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０度で３．３倍の縦延
伸を行い、続いて１３０度で３．３倍の横延伸を行い、
更に２５０度で６秒間熱固定して厚さ９２μｍのＰＥＮ
フィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料、イエロー染料（公開技報：公技番号
９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−
２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、II−５）をイエロー濃度
０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シアン濃度０．０９
になるよう添加した。更に、直径２０cmのステンレス巻
き芯に巻き付けて、１１３度、３０時間の熱履歴を与
え、巻きぐせのつきにくい支持体とした。 ＜下塗り層の塗設＞上記支持体は、その両面にコロナ放
電処理、ＵＶ照射処理、さらにグロー放電処理をした
後、それぞれの面にゼラチン（０．１ｇ／m²）、ソジウ
ムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート
（０．０１ｇ／m²）、サルチル酸（０．０２５ｇ／
m²）、ＰＱ−１（０．００５ｇ／m²）、ＰＱ−２（０．
００６ｇ／m²）からなる下塗液を塗布して（１０cc／
m²、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設
けた。乾燥は１１５度、６分実施した（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて１１５度とした）。 ＜バック層の塗設＞ １）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μの酸化スズ−酸化アンチモン複合
物の比抵抗が５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集
粒子径 約０．０８μ；０．０２７ｇ／m²）、ゼラチン
（０．０３ｇ／m²）、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH
₂ （０．０２ｇ／m²）、ポリ（重合度１０）オキシエチ
レン−ｐ−ノニルフェノール（０．００５ｇ／m²）、Ｐ
Ｑ−３（０．００８ｇ／m²）及びレゾルシンを塗布し
た。 ２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μ、短軸０．０３μ、飽和磁化８９emu/g 、Fe⁺²／
Fe⁺³＝6/94、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重
量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジアセチルセ
ルロース１．１５ｇ／m²（酸化鉄の分散はオープンニー
ダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＰＱ−４
（０．０７５ｇ／m²）、ＰＱ−５（０．００４ｇ／m²）
を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコーター
で塗布し、膜厚１．２μの磁気記録層を得た。滑り剤と
してC₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁（５０ｇ／m²）、マッ
ト剤としてシリカ粒子（平均粒径１．０μ）と研磨剤の
酸化アルミ（レイノルズメタル Reynolds Metal 社製 E
RC-DBM；平均粒径０．４４μ）をそれぞれ５mg／m²及び
１５mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）、Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２emu/g 、保磁力７．３
×１０⁴A/m、角形比は６５％であった。 ３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース（２５mg／m²）、ＰＱ−６
（７．５mg／m²）、ＰＱ−７（１．５mg／m²）ポリジメ
チルシロキサン１．５mg／m²を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（1/1)中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレン
モノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作成し
た後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μ）にし
てから添加した。乾燥は１１５℃、６分行った（乾燥ゾ
ーンのローラや搬送装置はすべて１１５℃）、滑り層
は、動摩擦係数０．１０（直径５mmのステンレス硬球、
荷重１００ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０
９（クリップ法）、また前述の乳剤面と滑り層の動摩擦
係数も０．１８と優れた特性であった。

【０１６２】

【化６２】

【０１６３】以上の素材、ベースを用い、表２〜表３に
示す多層構成の感光部材１０１を作製した。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】

【表３】

【０１６６】

【化６３】

【０１６７】更に、表４に示す内容の第１処理部材Ｒ−
１、及び表５に示す内容の第２処理部材Ｒ−２を作成し
た。

【０１６８】

【表４】

【０１６９】

【化６４】

【０１７０】

【表５】

【０１７１】

【化６５】

【０１７２】ついで、表２中の第６、７、８層のマゼン
タカプラーＣＭ−１を、等モル量、表６に示した様に変
更する以外は同様の感光部材１０２−１１６を作成し
た。

【０１７３】上記感光部材１０１〜１１６を白色光にて
露光後、４０℃の水を１５cc／m²（最大膨潤の４５％に
相当）付与後、第１処理部材Ｒ−１と重ね、８３℃のヒ
ートドラムで感光部材のバック面から１７秒間加熱し
た。第１処理部材Ｒ−１を感光部材１０１から剥離し、
感光部材に再び４０℃の水を１５cc／m²付与後、第２処
理部材Ｒ−２と重ね、８３℃１０秒間加熱した。第２処
理部材Ｒ−２を感光部材から剥離し、最高濃度（Dmax)
と最小濃度（Dmin) をＸ−lite社製 Ｘ−lite304 にて
求めた。

【０１７４】生保存性及び画像保存性に関しては以下に
示す方法にて評価を行った。生保存性に関しては、露光
前感光部材を２０ppm のホルマリン存在下に３０日間放
置した後、上記方法にて処理を行った後、最小濃度のイ
エロー成分の増加と最高濃度のマゼンタ濃度の低下を求
めた。

【０１７５】また、画像保存性に関しては、上記方法に
て処理した感光部材を６０℃−７０％ＲＨ下に３０日間
放置した後の最小濃度のイエロー成分の増加を求めた。
結果を表６に示す。本発明の化合物を用いた感光部材
は、処理前及び処理後の経時安定性（最小濃度部のイエ
ロー成分の増加、最高濃度のマゼンタ成分の減少）が著
しく向上しているのが分かる。

【０１７６】

【表６】

【０１７７】

【化６６】

【０１７８】

【化６７】

【０１７９】実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料２０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【０１８０】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.060ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.15ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【０１８１】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 6.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【０１８２】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１８３】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.33ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.42ｇ ゼラチン 0.75ｇ カプラーＥｘＣ−１ 0.13ｇ カプラーＥｘＣ−２ 0.07ｇ カプラーＥｘＣ−８ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１８４】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＥｘＣ−１ 0.15ｇ カプラーＥｘＣ−２ 0.10ｇ カプラーＥｘＣ−３ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.12ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１８５】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.30ｇ カプラーＥｘＣ−１ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−２ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−３ 0.75ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１８６】第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【０１８７】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.010ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.20ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.12ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【０１８８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＥｘＣ−４ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−７ 0.17ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.03ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.25ｇ

【０１８９】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＥｘＣ−４ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−７ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.012ｇ

【０１９０】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＥｘＣ−４ 0.33ｇ カプラーＥｘＣ−７ 0.12ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.045ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【０１９１】第１２層：中間層 ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.30ｇ

【０１９２】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.012ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.035ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【０１９３】第１４層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.27ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.33ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＥｘＣ−５ 0.23ｇ カプラーＥｘＣ−６ 0.07ｇ カプラーＥｘＣ−９ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【０１９４】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＥｘＣ−５ 0.13ｇ カプラーＥｘＣ−６ 0.07ｇ カプラーＥｘＣ−９ 0.50ｇ

【０１９５】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.40ｇ カプラーＥｘＣ−５ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−６ 0.05ｇ カプラーＥｘＣ−９ 0.75ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ

【０１９６】

【０１９７】 第１９層：第２保護層 黄色コロイド銀 銀量 0.11mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.11ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１９８】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の9:1 の共重合体 （平均粒径2.0 μ） 0.20ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 （平均粒径2.3 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.035ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１９９】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０２００】

【表７】

【０２０１】

【表８】

【０２０２】

【表９】

【０２０３】

【化６８】

【０２０４】

【化６９】

【０２０５】

【化７０】

【０２０６】

【化７１】

【０２０７】

【化７２】

【０２０８】

【化７３】

【０２０９】

【化７４】

【０２１０】

【化７５】

【０２１１】

【化７６】

【０２１２】

【化７７】

【０２１３】

【化７８】

【０２１４】

【化７９】

【０２１５】

【化８０】

【０２１６】

【化８１】

【０２１７】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０２１８】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。

【０２１９】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料２０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０２２０】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２２２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２３】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２２４】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２２５】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２２６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０２２７】ついで前記感光材料の第９層から１１層の
マゼンタカプラーを表１０に示した様に、前記感光材料
の６０モル％使用に変更した以外は同様の感光材料を作
成し、同様の処理を行った。処理後感光材料の最小濃度
（Dmin) 、最高濃度（Dmax)を求めた。生保存性に関し
ては２０ppm のホルマリン存在下に３０日間放置した
後、上記処理を行った時のDminのイエロー成分の上昇と
Dmaxのマゼンタ成分の低下で表した。また、処理後保存
性に関しては、処理後感光材料を６０℃−７０％ＲＨ下
に３０日放置した後、Dminのイエロー成分の増加を測定
した。結果を表１０に示す。

【０２２８】

【表１０】

【０２２９】表−１０に示した様に、本発明の化合物を
用いた場合には、写真性能及び保存性が著しく改良され
る事が分かる。

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１０月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項７

【補正方法】変更

【補正内容】

【化７】 式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２４は水素原子又は置換基を表し、そ
のハメット置換基定数σ_ｐ値の合計が０以上である基を
表す。Ｒ_２５は置換あるいは無置換のアルキル基、アリ
ール基、または複素環基を表す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２４は水素原子または置
換基を表し、そのハメット置換基定数σ_ｐ値の合計が０
以上である基を表す。Ｒ_２５は置換あるいは無置換のア
ルキル基、アリール基、または複素環基を表す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】一般式（１）、（２）、または（３）で表
されるカプラーにおける一般式（４）で表される基にお
いて、Ｒ_５およびＲ_６はアルコキシカルボニル基、シク
ロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、アルカンスルホニル基、アレーン
スルホニル基、スルファモイル基、およびホスフィノイ
ルアミノ基が好ましい。また、一般式（４）で表される
基がカプラーを不動化するためのバラスト基であること
が好ましく、一般式（４）で表される基の炭素数の合計
は１４以上８０以下であることが好ましく、２０以上６
０以下であることがさらに好ましい。一般式（１）、
（２）、または（３）で表されるカプラーはその置換基
において２量体以上の多量体を形成してもよく、単独あ
るいは共重合ポリマーカプラーであってもよい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７９】例示化合物Ｍ−１３の合成 ５．４１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）の中間体Ａ−６をＤＭ
ＡＣ２２ｍｌに加え、室温で攪拌した。これに、中間体
Ａ−７（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼ
ンスルホニルクロリド）１８．４ｇ（４４．０ｍｍｏ
ｌ）を１５分間で滴下し、続いてピリジン３．７２ｍｌ
（４６．２ｍｍｏｌ）を１０分間で滴下した。室温で１
時間攪拌の後、一昼夜放置した。反応混合物を酢酸エチ
ル１００ｍｌと温水１００ｍｌの混合液に加えて抽出し
た。有機層を温水８０ｍｌ、食塩水８０ｍｌで洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。ロータリーエバポ
レーターで減圧下に濃縮し、残査をメタノール１４０ｍ
ｌに加熱溶解した。これに水１０ｍｌをゆっくり加え、
室温で４時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、メタノ
ール／水（７０ｍｌ／５ｍｌ）の混合溶媒で洗浄、乾燥
し、例示化合物Ｍ−１３の無色の結晶１４．０ｇ（収率
６８％）を得た。 融点 ９９−１０７℃^１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ（ｐｐｍ）１２．９０（ｓ，１Ｈ），１０．０１
（ｓ，２Ｈ），７．７４（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｄ，
２Ｈ），７．２７（ｓ，２Ｈ），７．０２（ｍ，３
Ｈ），５．５８（ｓ，１Ｈ），４．０１（ｔ，４Ｈ），
１．６７（ｍ，４Ｈ），１．５８（ｓ，４Ｈ），１．４
−１．２（ｍ，４０Ｈ），０．８５（ｔ，６Ｈ），０．
４３（ｓ，１８Ｈ）

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４２】青色感光性ハロゲン化銀乳剤（１）の調製
法を以下に示す。平均分子量１２０００のゼラチン０．
９６ｇおよび臭化カリウム０．９ｇを含む蒸留水１１９
１ｍｌを反応容器中に入れ、４０℃に昇温した。この溶
液に強く攪拌しながら硝酸銀０．５ｇを含む水溶液
（Ａ）１０．５ｍｌと臭化カリウム０．３５ｇを含む水
溶液（Ｂ）１０ｍｌとを１５０秒間で添加した。添加終
了後３０秒後に臭化カリウム１０％水溶液を１２ｍｌを
添加し、３０秒後に、反応溶液の温度を７５℃に上昇さ
せた。石灰処理ゼラチン３５．０ｇを蒸留水２５０ｍｌ
と共に加えた後、硝酸銀１０．０ｇを含む水溶液（Ｃ）
３９ｍｌと臭化カリウム６．７ｇを含む水溶液（Ｄ）３
０ｍｌとを添加流量を加速しながら３分１５秒間にわた
って添加した。次いで硝酸銀９６．７ｇを含む水溶液
（Ｅ）３０２ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのモ
ル比７：９３で含む水溶液（Ｆ）（臭化カリウムの濃度
２６％）とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀
電位が飽和カロメル電極に対して−２０ｍＶとなるよう
に２０分間で添加した。さらに硝酸銀２４．１ｇを含む
水溶液（Ｇ）９７ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶
液（Ｈ）と３分間にわたって、かつ反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して２５ｍＶとなるように添加し
た。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液の温度
を５５℃に下降させた。次いで、１規定の水酸化ナトリ
ウム１５ｍｌを添加した。その後２分後、硝酸銀５ｇを
含む水溶液（Ｉ）１００ｍｌと沃化カリウム４．７ｇを
含む水溶液（Ｊ）２００．５ｍｌとを５分間にわたって
添加した。添加終了後、臭化カリウム７．１１ｇを加
え、５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀６２ｇを含
む水溶液（Ｋ）２４８ｍｌと臭化カリウム４８．１ｇを
含む水溶液（Ｌ）２３１ｍｌとを８分間にわたって添加
した。その３０秒後に、エチルチオスルホン酸ナトリム
ム０．０３ｇを含む水溶液を添加した。温度を下げ、花
王製デモールを用いて、乳剤粒子を凝集沈降せしめて脱
塩を行った。分散は、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ムと、フェノキシエタノールと水溶性ポリマー（１０）
と石灰処理ゼラチンを添加して行った。化学増感は、６
０℃にて行った。増感色素（１２）をゼラチン分散物と
して、化学増感前に添加した後に、チオシアン酸カリウ
ムと塩化金酸の混合液を添加し、次いで、チオ硫酸ナト
リウム、セレン増感剤を添加し、化学増感の停止は、メ
ルカプト化合物で行った、増感色素、化学増感剤、メル
カプト化合物の量は、感度、カブリで最適化した。得ら
れた粒子は平板粒子が全粒子の全投影面積の９９％の超
える割合を占め、平均球相当直径は１．０７ミクロン
で、平均厚み０．３８μｍ、等価円直径１．４７μｍ、
アスペクト比３．９であった。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６４】

【表２】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６５】

【表３】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
   式（１）、（２）、または（３）で表されるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
   料。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、または置換基を
   表し、Ｒ₂ は下記一般式（４）で表される基を表す。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は一般式（１）におけるＲ₁ およ
   びＲ₂ と同じ意味を表す。 一般式（３） 【化３】 式中、Ｒ₁ は一般式（１）におけるＲ₁と同じ意味を表
   し、Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子、ハロゲン原子、または
   置換基を表す。ただし、Ｒ₃ およびＲ₄ の少なくとも１
   つは下記一般式（４）で表される基を表す。 一般式（４） 【化４】 式中、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれアルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロ
   アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
   ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
   イルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーン
   スルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
   基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ
   基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
   カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
   基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
   ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、アルカンスルホニル
   基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、または
   ホスフィノイルアミノ基を表し、Ｒ₇はベンゼン環に置
   換可能な基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。ｎが２以
   上のとき、複数のＲ₇は同じでも、異なっていてもよ
   い。
2. 【請求項２】 前記一般式（４）で表される基におい
   て、Ｒ₅およびＲ₆がアルコキシカルボニル基、シクロア
   ルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
   基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
   ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   ヘテロ環チオ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
   ホニル基、スルファモイル基、またはホスフィノイルア
   ミノ基であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（４）で表される基におい
   て、Ｒ₅およびＲ₆で表される基の炭素数の合計が１０以
   上８０以下であることを特徴とする請求項１または２記
   載のハロゲン化銀カラー感光材料。
4. 【請求項４】 前記カプラーが下記一般式（５）で表さ
   れることを含有することを特徴とする請求項１に記載の
   ハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（５） 【化５】 式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、または
   アリールオキシ基を表し、Ｒ₈およびＲ₉はアルコキシカ
   ルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、
   アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
   アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
   ド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イ
   ミド基、またはホスフィノイルアミノ基を表す。
5. 【請求項５】 前記カプラーが下記一般式（６）で表さ
   れることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラ
   ー感光材料。 一般式（６） 【化６】 式中、Ｒ₁は３級アルキル基または３級シクロアルキル
   基を表し、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子またはアルキル基
   を表し、Ａは−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表し、Ｒ₁₂お
   よびＲ₁₃はアルキル基またはアリール基を表す。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀カラー感光材料が、支持体
   上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、現像
   主薬を有する熱現像カラー感光材料であることを特徴と
   する請求項１〜５記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
7. 【請求項７】 現像主薬として、下記一般式（７）で表
   される化合物を含有することを特徴とする、請求項６記
   載のハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（７） 【化７】 式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₄は置換基を表し、そのハメット置換基
   定数σ_p値の合計が０以上である基を表す。Ｒ₂₅はアリ
   ール基を表す。