JPH11265084A

JPH11265084A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11265084A
Application number: JP6824098A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Suruga; 和行駿河; Hideya Arisue; 英也有末; Hideki Nagamura; 秀樹長村
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-03-18
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】反転現像方式を用いる画像形成において、繰り
返し安定性が優れかつ１回転目から良好な帯電性を示し
画像欠陥が改良された電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも酸化チタン粒
子を含有する下引き層、感光層を順次積層して形成し、
反転現像法に用いられる電子写真感光体において、前記
下引き層が特定のヒンダードアシン系酸化防止剤の少な
くとも１種の化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等電子写真プロセスにより画像形成を行う際に用いら
れる電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体としては、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン等の無機
光導電体を主成分とする感光層を有するものが広く知ら
れていた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、
耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、ま
た特にセレン及び硫化カドミウムはその毒性のために製
造上、取扱上にも制約があった。

【０００３】一方、有機電荷発生物質や有機電荷移動物
質等の有機光導電性体を主成分とする感光層を有する電
子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安価で
あること、取扱が容易であること、また一般にセレン感
光体に比べて熱安定性が優れている等多くの利点を有す
ることから現在では感光体の主流となっており、大量に
生産されている。

【０００４】最近ではパソコンの普及により、デジタル
化した画像情報を用い画像形成する方式のレーザープリ
ンターやＬＥＤプリンターが広く使用されている。ま
た、従来アナログ的な画像形成が主流であった通常の複
写機の分野にも、カラー画像等の高画質な画像を得るた
めや入力画像を記憶したり自由に編集したりするため
に、デジタル的に画像形成を行う方式が採用されてきて
いる。

【０００５】この様なデジタル的画像形成を行う場合、
デジタル化された画像情報は感光体に対して光信号とし
て入力される。このようなデジタル信号の光入力には、
主としてレーザー光やＬＥＤ光が用いられる。また現像
方式としては、入力光の有効利用や解像度向上の目的で
反転現像方式を採用することが多い。反転現像方式にお
いては感光体上の未露光部が白地となり、露光部が画像
部になる。

【０００６】露光光の波長が６５０ｎｍから９００ｎｍ
にかけての近赤外光である場合、有機電荷発生物質とし
ては主にフタロシアニン顔料が検討され実用化されてい
る。また、露光光の波長が４００ｎｍから８００ｎｍに
かけての可視光から近赤外光である場合、電荷発生物質
としては主にアゾ顔料が検討されている。

【０００７】しかし、これらの電荷発生物質を用いた電
子写真感光体は、画像形成プロセス１回転目の帯電操作
を経た後の現像段階での帯電性が悪く、２回転目からよ
うやく帯電性が安定するという欠点があった。この現象
は、帯電、露光といった画像形成プロセス後の放置時間
と関係しており、放置時間が長いほど１回転目の帯電性
が悪い傾向が見られる。このことから、この現象は感光
層中の電荷発生物質の熱励起により発生した電荷または
導電性支持体から感光層へ注入された電荷の蓄積による
ものと考えられる。

【０００８】近年は、情報処理装置の性能が向上にとも
ないデータ転送時間や画像処理時間が速くなってきたた
め、それに応じたコピー、プリントの速さを得るため
に、感光体の高感度化に加え、感光体の１回転目から画
像形成に使いたいという要求が出てきている。ところ
が、前述のような１回転目のプロセスにおける現像段階
での帯電性が悪い感光体においては、反転現像方式のデ
ジタル画像形成における１回転目のプロセスの画像は白
地部がかぶってしまい、良好な画像が得られなくなる。
そのため、１回転目のプロセスにおける現像段階での帯
電性を改善することが必要とされている。

【０００９】また、帯電、露光、除電といったプロセス
を繰り返すことによる帯電後の初期電位や除電後の残留
電位の変動を抑えるために、導電性支持体と感光層の間
に下引き層を設ける方法が提案されている。例えば、特
開昭５９−９３４５３号公報、及び特開昭６３−２９８
２５１号公報等には酸化チタン粒子を分散した下引き層
がそれぞれ開示されている。しかし、これらを用いても
前述の１回転目のプロセスにおける現像段階での帯電性
は改善できない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反転
現像方式を用いる画像形成において、繰り返し安定性が
優れかつ１回転目から良好な帯電性を示し画像欠陥が改
良された電子写真感光体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために種々の検討をした結果、導電性支持体上
に少なくとも酸化チタン粒子を含有する下引き層、感光
層を順次積層して形成し、反転現像法に用いられる電子
写真感光体において、前記下引き層が下記一般式（１）
で示される化合物、下記一般式（２）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有させること
が有効であることを見いだし本発明に至ったものであ
る。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅は水素原子またはアルキ
ル基、Ｚ₁はアシルオキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ＮＲ₆Ｒ₇（Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アリ
ールスルホニル基を示す。）を示し、ｎは１〜４の整数
を示す。

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₂は水素原子またはアル
キル基、Ｚ₂はアシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄（Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル
基、アリールスルホニル基を示す。）を示し、ｍは１〜
４の整数を示す。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は、導電性支持体上に少な
くとも酸化チタン粒子を含有する下引き層、感光層を順
次積層して形成し、反転現像法に用いられる電子写真感
光体において、前記下引き層が前記一般式（１）で示さ
れる化合物、前記一般式（２）で示される化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴と
する電子写真感光体である。

【００１７】以下、本発明の各構成要素について詳細に
説明する。

【００１８】本発明に係わる導電性支持体としては、周
知の電子写真感光体に採用されているものをはじめ種々
のものが使用できる。具体的には、例えば金、銀、白
金、チタン、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理を
した金属酸化物等のドラム、シート、ベルト、あるいは
これらの薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。

【００１９】さらに、金属粉末、金属酸化物、カーボン
ブラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機
塩、イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋
め込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、
紙等で構成されるドラム、シート、ベルト等、またこの
ような導電性物質を含有し導電性となったプラスチッ
ク、セラミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙
げられる。

【００２０】本発明の電子写真感光体の構成中には、感
光層と導電性支持体の間に、感光層から導電性支持体へ
の電荷の注入をコントロールするための下引き層を設け
る。下引き層は、酸化チタン粒子とバインダー樹脂との
混合で構成され、さらに前記一般式（１）で示される化
合物、前記一般式（２）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物を含有する。

【００２１】本発明で使用される酸化チタン粒子は、他
の白色顔料と較べ、屈折率が大きく、物理的、化学的に
安定で、隠ぺい力、白色度に優れた顔料として印刷イン
キ、塗料、その他の多方面の分野で使用されており、結
晶型として、ルチル型、アナタース型、ブルカイト型、
アモルファスがあり何れも使用でき、針状結晶、粒状結
晶の何れも使用できる。また表面を、アルミニウムや珪
素、ジルコニウム等の酸化物、あるいはステアリン酸等
の有機化合物で表面処理したものも使用できる。

【００２２】本発明において下引き層に含有させるバイ
ンダー樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリビニルア
セタール系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が
挙げられる。

【００２３】本発明に係わる前記一般式（１）で示され
る化合物としては、例示化合物化５から化２６に示され
る化合物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】本発明に係わる前記一般式（２）で示され
る化合物としては、例示化合物化２７から化４７に示さ
れる化合物が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】

【００５４】

【化３４】

【００５５】

【化３５】

【００５６】

【化３６】

【００５７】

【化３７】

【００５８】

【化３８】

【００５９】

【化３９】

【００６０】

【化４０】

【００６１】

【化４１】

【００６２】

【化４２】

【００６３】

【化４３】

【００６４】

【化４４】

【００６５】

【化４５】

【００６６】

【化４６】

【００６７】

【化４７】

【００６８】下引き層中では、前記一般式（１）で示さ
れる化合物、前記一般式（２）で示される化合物から選
ばれる少なくとも１種の化合物は、酸化チタン粒子１０
０重量部に対し、０．０１から１０００重量部、好まし
くは１から１００重量部の範囲で用いられる。また、下
引き層の膜厚は導電性支持体の表面粗さや低温低湿時の
電子写真特性に従ってその膜厚が決定され、０．１〜３
０μｍが好ましい。

【００６９】本発明に係わる感光層は、電荷発生物質で
ある顔料等を分散しバインダー樹脂中に埋め込んだ顔料
分散単層型や、電荷発生物質と電荷移動物質を分散混合
しバインダー樹脂中に閉じ込めた単層型、電荷発生物質
と電荷移動物質を分離しバインダー樹脂中に封じた積層
型等により構成される。本発明は何れの系にも適用させ
ることが可能であるが、電荷発生物質と電荷移動物質の
性能を最大限に活かし易い機能分離積層型感光体の系に
おいて用いられるのが好ましい。

【００７０】本発明において感光層に含有させる電荷発
生物質としては、金属フタロシアニン、金属ナフタロシ
アニン、無金属フタロシアニン及び無金属ナフタロシア
ニン等に代表されるフタロシアニン系顔料、モノアゾ顔
料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料、ピラゾロンアゾ
顔料、スチルベン顔料及びチアゾールアゾ顔料等に代表
されるアゾ系顔料、ペリレン無水物及びペリレン酸イミ
ド等に代表されるペリレン系顔料、アントラキノン誘導
体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘
導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体及び
イソビオラントロン誘導体等に代表されるアントラキノ
ン系または多環キノン系顔料、ポルフィリン誘導体等の
顔料と、メチルバイオレットに代表されるトリフェニル
メタン染料、キニザリン等のキノン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等の染料が
挙げられる。

【００７１】これらの電荷発生物質の中で、特にキャリ
ヤー発生効率の高いフタロシアニン系顔料、アゾ顔料を
用いた電子写真感光体は、高い感度を与え、優れた繰り
返し安定性を有するため好ましい。

【００７２】本発明に係わるフタロシアニン系顔料とし
ては、τ型、Ｘ型等の無金属フタロシアニン、銅、イン
ジウム、チタン、ガリウム、バナジウム等の金属、また
はその酸化物、塩化物、水酸化物の配位したフタロシア
ニン類が使用される。これらの中で、無金属フタロシア
ニンまたはチタニルフタロシアニン（チタニルオキシフ
タロシアニン）を用いた電子写真感光体は高い感度を与
え、かつ１回転目の帯電性が良好になるため、特に好ま
しい。

【００７３】例えばアゾ顔料の場合であれば、特開昭６
２−２８６０５８号公報、同６３−３２５５７号公報、
同６３−２４３９４８号公報、同６４−２１４５３号公
報、同６４−２１４５５号公報、特開平１−９４３５０
号公報、同１−２００２６７号公報、同１−２０２７５
７号公報等に記載の化合物を使用することができる。そ
の中でも、特公平４−２７５４５号公報、同５−２９９
０１号公報、同５−７９９８３号公報、同８−２３７０
３号公報、同８−２３７０４号公報、特開平４−９６０
６８号公報、同４−９６０６９号公報に記載のアゾ顔料
を用いた電子写真感光体は、高い感度を与えかつ１回転
目の帯電性が良好になるため、特に好ましい。

【００７４】積層型感光体では少なくとも前記電荷発生
物質とバインダー樹脂との混合で電荷発生層が構成され
る。バインダー樹脂としては、スチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル等によるビニル化合物の重合体樹脂や共重合体樹
脂、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ホルマール樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

【００７５】電荷発生層中では電荷発生物質１００重量
部に対し、バインダー樹脂は１〜１０００重量部、好ま
しくは１〜５００重量部の範囲で用いられる。電荷発生
層の厚さは、０．１〜２０μｍが好ましい。

【００７６】本発明において感光層に電荷移動物質を含
有させる場合、用いられる電荷移動物質には正孔移動物
質と電子移動物質がある。正孔移動物質としては、例え
ば特公昭３４−５４６６号公報等に示されているオキサ
ジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報等に示されて
いるトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公
報等に示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３
８０号公報等に示されているヒドラゾン類、特開昭５６
−１２３５４４号公報等に示されているオキサジアゾー
ル類、特公昭５８−３２３７２号公報等に示されている
トリアリールアミン類、特開昭５８−１９８０４３号公
報等に示されているスチルベン類等が挙げられる。一
方、電子移動物質としては、例えばクロラニル、テトラ
シアノエチレン、ジフェノキノン、２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェン等が挙げられる。これらの電荷移動物質は、単独ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００７７】これらの電荷移動物質の中で、ヒドラゾン
類、スチルベン類は高い電荷（正孔）移動度を有し、優
れた電子写真感光体を提供するため好ましい。前記ヒド
ラゾン類の中では、特開平１−１００５５５号公報、同
２−１０３６７号公報、同２−５１１６３号公報、同２
−９６７６７号公報、同２−１８３２６０号公報、同２
−１８４８５６号公報、同２−１８４８５８号公報、同
２−１８４８５９号公報、同２−２２６１６０号公報、
同５−１８８６０９号公報、同７−１４０６８６号公報
に記載のヒドラゾン化合物が特に好ましい。また前記ス
チルベン類の中では、特開平２−５１１６２号公報、同
２−１８４８５７号公報、同３−７５６６０号公報、同
４−１７７３５８号公報、同６−１９４８５１号公報、
同７−１２０９４５号公報、同７−１４０６８３号公
報、特願平８−２３２８４１号、同８−２４０３９９号
に記載のスチルベン化合物が特に好ましい。

【００７８】積層型感光体では少なくともこれら電荷移
動物質とバインダー樹脂との混合で電荷移動層が構成さ
れる。電荷移動層に用いられるバインダー樹脂として
は、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレートに代
表されるアクリル樹脂、ビスフェノールＡやＺに代表さ
れる骨格を持つポリカーボネート樹脂、ポリアリレート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リイミド樹脂等を用いることができる。

【００７９】電荷移動層中では電荷移動物質１００重量
部に対し、バインダー樹脂は１０〜４００重量部の範囲
で用いられる。電荷移動層の厚さは、５〜１００μｍが
好ましい。

【００８０】本発明の電子写真感光体は、構成材料の有
機化合物の酸化による劣化を防止するために、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ＤＬ−α−ト
コフェロール、下記化４８及び下記化４９に示す化合物
等の酸化防止剤を電荷発生層または電荷移動層に添加す
るのが好ましい。これらの酸化防止剤を添加することに
よって、繰り返し特性の優れた電子写真感光体が得られ
る。また、成膜性、可とう性、機械的強度を向上させる
ために周知の可塑剤等を使用してもよい。さらに、感光
層表面には感光体の耐久性を向上させるために表面保護
層を設けても構わない。

【００８１】

【化４８】

【００８２】

【化４９】

【００８３】本発明の電子写真感光体を製造する際は、
感光層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解し、その塗
布液を塗布して作製するが、顔料等の溶媒に不溶な成分
を用いる時は、ボールミル、ペイントコンディショナ
ー、ダイノミル、及びアトライター等の分散機により分
散して用いる。感光層に使用するバインダー樹脂、その
他の添加剤は顔料等の分散時あるいは分散後に添加する
ことができる。このようにして作製した塗布液を回転塗
布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、
ロッドバー塗布、及びスプレー塗布の様な公知の方法で
導電性支持体上に塗布乾燥して電子写真感光体が得られ
る。また、特にドラムに塗工する場合には、浸漬（ディ
ップ）塗布方法等が用いられる。

【００８４】本発明に用いられる溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール系、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、１，
２−ジメトキシエタン等のエーテル系、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
系、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート等
のセロソルブ系等を、単独または２種以上の混合溶剤ま
たは必要に応じてアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド等の溶剤をさらに加え使用することができ
る。

【００８５】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００８６】実施例１アルコール可溶性ナイロン（東レ製；ＣＭ−８０００）
１００重量部及び例示化合物化７で示される化合物２０
重量部をメタノール７００重量部と１，２−ジクロロエ
タン１３００重量部との混合溶剤に溶解させ、酸化チタ
ン（ルチル型、堺化学製；Ｒ−３１０）１００重量部を
混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー
装置により直径１ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカトー
製；ＹＴＺ）と共に５時間分散した。こうして得た下引
き層形成用塗液を金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格
＃１０５０）上にアプリケーターにて塗布し、乾燥膜厚
０．５μｍの下引き層を形成した。

【００８７】次に、無金属フタロシアニン顔料（東洋イ
ンキ製；ＴＰＡ−８９１）１重量部、塩化ビニル系共重
合樹脂（日本ゼオン製；ＭＲ−１１０）１重量部をメチ
ルエチルケトン１００重量部に混合し、レッドデビル社
製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの
低アルカリガラスビーズ（小原光学製；ハイビーＤ・２
０）と共に１２時間分散した。こうして得た電荷発生層
形成用塗液を前記下引き層上にアプリケーターにて塗布
し、乾燥膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００８８】次に、下記構造を有するヒドラゾン化合物
１００重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製；パ
ンライトＣ−１４００）１００重量部、ＤＬ−α−トコ
フェロール（理研ビタミン製；Ｅ１０００）１重量部
を、ジクロロメタン２０００重量部に溶解させて、電荷
移動層形成用塗液を前記電荷発生層上にアプリケーター
にて塗布し、乾燥膜厚３０μｍの電荷移動層を形成し
た。

【００８９】

【化５０】

【００９０】このように作製した電子写真感光体を、室
温暗所で一昼夜保管した後、アルミニウム製のドラム素
管に貼り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック
製；シンシア９０）を用いて、プロセス速度１９０ｍｍ
／秒、帯電電圧−７．０ｋＶ、露光光波長７８０ｎｍ、
露光光強度２μＷ／ｃｍ²の条件で、帯電、露光、除電
の１００００回の繰り返しを行い、その前後で、感光体
の帯電電位及び残留電位を測定した。これらの結果を表
１に示す。次に、この感光体を１時間放置し、再び帯
電、除電プロセスを行い１回転目及び２回転目の帯電電
位を測定した。結果を表２に示す。

【００９１】次にこの感光体を、プロセス速度が１９０
ｍｍ／秒で、反転現像方式を用い、感光体の１回転目か
ら複写が行われる市販の複写機に装着し、白地画像を複
写した。得られた複写画像の様子を表２に示す。

【００９２】実施例２〜４例示化合物化７で示される化合物の代わりに例示化合物
化２３で示される化合物、例示化合物化３０で示される
化合物、例示化合物化４６で示される化合物を用いた以
外は実施例１と同様に感光体を作製し、実施例１と同様
の測定、評価を行った。結果を表１及び表２に与える。

【００９３】比較例１前記アルコール可溶性ナイロン１００重量部及び例示化
合物化７で示される化合物２０重量部をメタノール７０
０重量部と１，２−ジクロロエタン１３００重量部との
混合溶剤に溶解させ、この溶液を金属アルミニウム薄板
（ＪＩＳ規格＃１０５０）上にアプリケーターにて塗布
し、乾燥膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。

【００９４】次に、実施例１と同様に電荷発生層、電荷
移動層を形成することによって感光体を作製し、実施例
１と同様の測定、評価を行った。結果を表１及び表２に
与える。

【００９５】比較例２〜４例示化合物化７で示される化合物の代わりに例示化合物
化２３で示される化合物、例示化合物化３０で示される
化合物、例示化合物化４６で示される化合物を用いた以
外は比較例１と同様に感光体を作製し、実施例１と同様
の測定、評価を行った。結果を表１及び表２に与える。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】酸化チタン粒子を含有しない下引き層を用
いた比較例１〜４では繰り返し特性及び１回転目の帯電
性が悪く、画像故障が起こりやすくなる。それに対し
て、表１及び表２から明らかなように、酸化チタン粒子
を含有する下引き層を用いた実施例１〜４では繰り返し
特性、１回転目の帯電性ともに優れ、画像故障が起こり
にくくなるのが分かる。

【００９９】実施例５アルコール可溶性ナイロン（帝国化学産業製；トレジン
ＭＦ−３０）１００重量部及び例示化合物化８で示され
る化合物３０重量部をメタノール２０００重量部に溶解
させ、酸化チタン（ルチル型、石原産業製；ＴＴＯ−Ｍ
−１）２００重量部を混合し、レッドデビル社製のペイ
ントコンディショナー装置により直径１ｍｍのジルコニ
アビーズ（ニッカトー製；ＹＴＺ）と共に５時間分散し
た。こうして得た下引き層形成用塗液を金属アルミニウ
ム薄板（ＪＩＳ規格＃１０５０）上に、浸漬塗布方法
により塗布し、乾燥膜厚１．０μｍの下引き層を形成し
た。

【０１００】特願平９−１５４７０７号に記載の合成法
によりチタニルフタロシアニン顔料を合成した。このチ
タニルフタロシアニン顔料はＣｕＫα１．５４１オンク゛スト
ロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が２
７．４°に主たるピークを有し、他のピークの強度比
（他のピークの強度／２７．４°のピーク強度）は最大
で０．１３である。次に、前記チタニルフタロシアニン
顔料１重量部、ポリエステル樹脂（東洋紡製；Ｖ２２
０）１重量部、水１重量部をジクロロメタン２５重量部
に混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナ
ー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズ（小
原光学製；ハイビーＤ・２０）と共に５時間分散した。
さらにメチルエチルケトン７５重量部を加えて２時間分
散した。

【０１０１】こうして得た電荷発生層形成用塗液を前記
下引き層上に、浸漬塗布方法により塗布し、乾燥膜厚約
０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、下記構造を
有するスチルベン化合物１００重量部、ポリアリレート
樹脂（ユニチカ製；Ｕ−ポリマー）１００重量部、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１重量部
を、ジクロロメタン２０００重量部に溶解させて、前記
電荷発生層上に、電荷移動層形成用塗液を浸漬塗布方法
により塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷移動層を形成し
た。

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】このように作製した電子写真感光体を、室
温暗所で一昼夜保管した後、実施例１と同様の測定、評
価を行った。結果を表３及び表４に与える。

【０１０４】実施例６〜８例示化合物化８で示される化合物の代わりに例示化合物
化１９で示される化合物、例示化合物化３５で示される
化合物、例示化合物化４１で示される化合物を用いた以
外は実施例１と同様に感光体を作製し、実施例１と同様
の測定、評価を行った。結果を表３及び表４に与える。

【０１０５】比較例５〜１０例示化合物化８で示される化合物の代わりに、下記化５
２で示される化合物、下記化５３で示される化合物、下
記化５４で示される化合物、下記化５５で示される化合
物、下記化５６で示される化合物、下記化５７で示され
る化合物を用いた以外は実施例５と同様に感光体を作製
し、実施例１と同様の測定、評価を行った。結果を表３
及び表４に与える。

【０１０６】

【化５２】

【０１０７】

【化５３】

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】

【化５５】

【０１１０】

【化５６】

【０１１１】

【化５７】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】

【表４】

【０１１４】比較例５〜１０では繰り返し特性及び１回
転目の帯電性が悪く、画像故障が起こりやすくなる。そ
れに対して、表３及び表４から明らかなように、実施例
５〜８では繰り返し特性、１回転目の帯電性ともに優
れ、画像故障が起こりにくくなるのが分かる。

【０１１５】実施例９アルコール可溶性ナイロン（東レ製；ＣＭ−８０００）
１００重量部及び例示化合物化２８で示される化合物１
５重量部をメタノール５００重量部と１，２−ジクロロ
エタン５００重量部との混合溶剤に溶解させ、酸化チタ
ン（ルチル型、石原産業製；ＴＴＯ−Ｍ−１）１００重
量部を混合し、レッドデビル社製のペイントコンディシ
ョナー装置により直径１ｍｍのジルコニアビーズ（ニッ
カトー製；ＹＴＺ）と共に５時間分散した。こうして得
た下引き層形成用塗液を金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ
規格＃１０５０）上に、アプリケーターにて塗布し、
乾燥膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。

【０１１６】次に、銅フタロシアニン顔料（東洋インキ
製；ＬｉｏｐｈｏｔｏｎＥＭ）１重量部、ブチラール樹
脂（積水化学製；ＢＭ−Ｓ）１重量部をテトラヒドロフ
ラン１００重量部に混合し、レッドデビル社製のペイン
トコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリ
ガラスビーズ（小原光学製；ハイビーＤ・２０）と共に
２時間分散した。こうして得た電荷発生層形成用塗液を
前記下引き層上にアプリケーターにて塗布し、乾燥膜厚
約０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１７】次に、下記構造を有するブタジエン化合物
１００重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学
製；Ｚ−４００）１００重量部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール１重量部を、ジクロロメタン
２０００重量部に溶解させて、前記電荷発生層上に、電
荷移動層形成用塗液をアプリケーターにて塗布し、乾燥
膜厚３５μｍの電荷移動層を形成した。

【０１１８】

【化５８】

【０１１９】このように作製した電子写真感光体を、室
温暗所で一昼夜保管した後、露光光波長を６００ｎｍと
した以外は実施例１と同様の条件で測定、評価を行っ
た。結果を表５及び表６に与える。

【０１２０】実施例１０〜１２前記銅フタロシアニン顔料の代わりにチタニルフタロシ
アニン顔料（山陽色素製；Ｔ−２２Ｓ）、下記化５９で
示されるビスアゾ顔料、ペリレン顔料（大日精化工業
製；ＤＰＡ−１）を用いた以外は実施例１１と同様に感
光体を作製し、露光光波長を６００ｎｍとした以外は実
施例１と同様の条件で測定、評価を行った。結果を表５
及び表６に与える。

【０１２１】

【化５９】

【０１２２】

【表５】

【０１２３】

【表６】

【０１２４】表５及び表６から明らかなように、実施例
９〜１２では繰り返し特性、１回転目の帯電性ともに優
れ、画像故障が起こりにくくなるのが分かる。その中で
も、電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン顔料、
アゾ顔料を用いた実施例１２及び実施例１３では１回転
目の帯電性が特に優れており、画像故障が起こりにくく
なっている。

【０１２５】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば、反転現像方式を用いる画像形成において、繰り返し
安定性が優れかつ１回転目から良好な帯電性を示し画像
欠陥が改良された電子写真感光体を提供することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも酸化チタン
粒子を含有する下引き層、感光層を順次積層して形成
し、反転現像法に用いられる電子写真感光体において、
前記下引き層が下記一般式（１）で示される化合物、下
記一般式（２）で示される化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ₅は水素原子またはアルキル基、Ｚ₁は
アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ
Ｒ₆Ｒ₇（Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アシル基、アリールスルホニ
ル基を示す。）を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）【化２】（式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ₁₂は水素原子またはアルキル基、Ｚ
₂はアシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ＮＲ₁₃Ｒ₁₄（Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アリー
ルスルホニル基を示す。）を示し、ｍは１〜４の整数を
示す。）
【請求項２】前記感光層がフタロシアニン顔料を含有
することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記フタロシアニン顔料が無金属フタロ
シアニン顔料またはチタニルフタロシアニン顔料である
ことを特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記感光層がアゾ顔料を含有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。