JPH1126791A - 太陽電池モジュール用保護シート - Google Patents
太陽電池モジュール用保護シートInfo
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- JPH1126791A JPH1126791A JP9182659A JP18265997A JPH1126791A JP H1126791 A JPH1126791 A JP H1126791A JP 9182659 A JP9182659 A JP 9182659A JP 18265997 A JP18265997 A JP 18265997A JP H1126791 A JPH1126791 A JP H1126791A
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
ができ、またシートの黄変や膨れ現象などのトラブルを
生じない太陽電池モジュール用保護シートの提供。 【解決手段】 有機過酸化物を含有するエチレン共重合
体からなる太陽電池モジュール用保護シートにおいて、
有機過酸化物として、ジアルキルパーオキサイド(A)
と、アルキルパーオキシエステル及びパーオキシケター
ルからなる群より選ばれる少なくとも1種の過酸化物
(B)の両者を併用配合し、その配合割合が(A)/
(B)の重量比で10/90〜90/10であるものを
用いた太陽電池モジュール用保護シート。
Description
ル用保護シートに関する。さらに詳しくは、太陽電池の
封止加工の際に高速架橋することができ、また黄変や膨
れ現象などのトラブルを生じない太陽電池モジュール用
保護シートに関する。
保護シートで上下を固定された太陽電池素子が、さらに
上部透明保護材と下部基板保護材によって保護固定され
た構造のものが知られている。このような太陽電池モジ
ュールに用いられる保護シートとして、耐候性、接着
性、耐熱性などが要求されるほか、受光側では高透明性
が要求される。このような要求を満たすために有機過酸
化物を配合したエチレン共重合体がベース樹脂として用
いられ、これに適宜カップリング剤や架橋助剤などが配
合されている。
物については、すでに非常に多くのものが使用可能であ
ることが知られている。このうちジアルキルパーオキサ
イド型のものは、多くのものが半減期温度が高く、した
がって封止加工に時間がかかるという問題点があった。
また太陽電池素子を封止後、JIS・C−8917に規
定された耐久性試験を行うことにより、保護シートが、
太陽電池モジュール端部及び太陽電池素子のハンダ加工
部との接触部等で黄変を起こすことがあった。上記ジア
ルキルパーオキサイドの代わりに、より半減期温度の低
いアルキルパーオキシエステルやパーオキシケタールの
ような過酸化物を使用すると、エチレン共重合体の架橋
がより短時間で起こり、封止加工の生産性を高めること
はできるが、多くの場合、過酸化物の分解物に起因する
ものと思われるが、保護シート部に膨れ現象が認められ
ることがあり、満足すべき製品を品質再現性よく得るこ
とができなかった。
架橋を短時間に行うことができ、上記黄変や膨れ現象の
ようなトラブルもない保護シートを得るべく、鋭意検討
を行った。その結果、下記のような処方を採ることによ
りその目的が達成できることを知った。
を含有するエチレン共重合体からなる太陽電池モジュー
ル用保護シートにおいて、有機過酸化物として、ジアル
キルパーオキサイド(A)と、アルキルパーオキシエス
テル及びパーオキシケタールからなる群より選ばれる少
なくとも1種の過酸化物(B)を、(A)/(B)の重
量比が10/90〜90/10の割合で配合したものを
用いることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シー
トに関する。
合体は、光線透過率が70%以上、とくに80%以上
で、弾性モデュラスが1〜30MPa、とくに3〜12
MPaのものが好適である。具体的には、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸nブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸
ジメチルのような不飽和カルボン酸エステル、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸のよう
な不飽和カルボン酸またはこれらの金属塩、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシランのような不
飽和珪素化合物、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンのような
α−オレフィンなどの1種又は2種以上の共重合成分と
エチレンの共重合体を挙げることができる。このような
共重合体はまた、不飽和カルボン酸や不飽和珪素化合物
などでグラフト変性されたものであってもよい。
ン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・不飽和カルボン酸
エスエル共重合体の使用が好ましく、とくにエチレン・
酢酸ビニル共重合体の使用がもっとも好ましい。透明
性、接着性、柔軟性、熱収縮特性、強度等を勘案する
と、エチレン・酢酸ビニル共重合体やエチレン・不飽和
カルボン酸エステル共重合体としてはエチレン含量が5
5〜85重量%、とくに60〜80重量%程度のものを
使用するのが好ましい。もっとも受光側でない裏面保護
シートには、透明性は要求されないのでエチレン含量の
さらに高い共重合体も好ましく使用できる。エチレン共
重合体としてはまた、加工性、強度等を勘案すると、1
90℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが
1〜100g/10分、とくに2〜60g/10分程度
のものを使用するのが好ましい。
共重合体には、2種のタイプの有機過酸化物が配合され
る。その一つはジアルキルパーオキサイド(A)であ
り、とくに1時間半減期温度が130〜160℃、とり
わけ135〜150℃のものが好ましい。なお本発明の
過酸化物における「アルキル」は、脂環族炭化水素や芳
香族炭化水素で置換されたアルキルも含むものである。
より具体的には、ジクミルパーオキサイド(135
℃)、1,3−ビス(2−t−ブチルパーオキシイソプ
ロピル)ベンゼン(137℃)2,5−ジメチル−2,
5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(138
℃)、t−ブチルクミルパーオキサイド(142℃)、
ジ−t−ブチルパーオキサイド(149℃)、あるいは
これらの2種以上の任意割合の混合物などを例示するこ
とができる。
パーオキシエステル(B1 )またはパーオキシケタール
(B2 )から選ばれるものであり、とくに1時間半減期
温度が100〜135℃、とりわけ105〜130℃の
ものが好ましい。より具体的には、t−ブチルパーオキ
シイソブチレート(102℃)、t−ブチルパーオキシ
マレイン酸(110℃)、t−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート(119℃)、t−ブチルパーオキ
シ2−エチルヘキシルカーボネート(121℃)、2,
5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)
ヘキサン(118℃)、t−ブチルパーオキシアセテー
ト(123℃)、t−ブチルパーオキシイソノナノエー
ト(123℃)、t−ブチルパーオキシベンゾエート
(125℃)などのアルキルパーオキシエステル、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン(112℃)、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(112℃)、1,
1−ビス(t−アミルパーオキシ)シクロヘキサン(1
12℃)、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタ
ン(119℃)、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)バレレート(129℃)、エチル−3,
3−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブチレート(135
℃)などのパーオキシケタール、あるいはこれら2種以
上の任意割合の混合物などを例示することができる(括
弧内はいずれも1時間半減期温度)。これら過酸化物は
無機物粉末や溶媒により希釈したものを使用することが
できる。
量比で(A)/(B)が10/90〜90/10、好ま
しくは30/70〜70/30の範囲である。また過酸
化物(A)及び(B)の合計使用量は、エチレン共重合
体100重量部に対し0.2〜4重量部、好ましくは
0.5〜3重量部である。合計使用量が上記範囲より少
ないと、エチレン共重合体を充分架橋することが難し
く、耐熱性や接着性が不足する虞がある。また過度に使
用すると、保護シートの着色や膨れの原因となるので好
ましくない。また(A)と(B)の使用割合は、架橋速
度を高め、変色や膨れを防止するために上記のような範
囲とされる。(B)の使用割合が少なすぎると、架橋速
度が不充分であったり、着色が完全に防止することが難
しくなるので好ましくなく、また(B)の使用割合が多
くなりすぎると膨れ現象が生じる虞があるので好ましく
ない。
合体と過酸化物(A)(B)とからなる組成物とから形
成されるが、必要に応じ種々の添加剤を配合することが
できる。例えば接着性を高めるためにカップリング剤を
配合することができる。このようなカップリング剤とし
て、有機珪素化合物や有機チタン化合物を例示すること
ができる。有機珪素化合物の例として、ビニル基、アミ
ノアルキル基、メタクリロキシアルキル基、アクリロキ
シアルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシ基のよ
うな反応性有機基と、ハロゲン、アルコキシ基、アセト
キシ基のような加水分解性基とを有する化合物であっ
て、より具体的にはビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシトリエトキシシラン、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ンのような不飽和基又はエポキシ基を有する化合物が好
ましい。このようなカップリング剤は、エチレン共重合
体100重量部に対し、0.1〜10重量部、とくに
0.5〜5重量部程度配合すると効果的である。
架橋助剤を配合することができる。このような架橋助剤
の例として、ポリアリル化合物やポリ(メタ)アクリロ
キシ化合物のような多不飽和化合物を例示することがで
きる。より具体的にはトリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルシアレート、ジアリルフタレート、ジアリルフ
マレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合
物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレートのようなポリ(メタ)アクリロ
キシ化合物をあげることができる。
吸収剤、着色剤などを配合することができる。例えば酸
化防止剤として、フェノール系安定剤、硫黄系安定剤、
燐酸系安定剤など、また光安定剤としてはヒンダードア
ミン系光安定剤を、また紫外線吸収剤としてはベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、シア
ノアクリレート系などの紫外線吸収剤、酸化チタンのよ
うな着色剤を適宜配合することができる。このような安
定剤類を配合する場合には、太陽電池モジュールの使用
環境を考慮すると、低揮発性の比較的分子量の大きいも
のを使用することが望ましい。
有機過酸化物、適宜配合される添加剤からなる組成物
を、通常のエチレン共重合体の成形と同様にして、有機
過酸化物が実質的に分解しない温度、例えば80〜13
0℃のような温度で行うことができる。シート厚みは
0.1〜1.0mm程度が適当である。
電池素子を封止するには、すでに知られている方法を準
用すればよく、例えば次のようにして行うことができ
る。太陽電池素子がシリコンやセレンの半導体ウエハー
からなる場合には、これら太陽電池素子を少なくとも2
枚の本発明の保護シートで挟み、さらに必要な場合には
その両側に予めプライマー処理した保護材、すなわち上
部透明保護材と下部基板保護材とを重ね合わせ、真空に
することにより脱気操作したのち、またはこれと同時に
加熱し、次いで加圧することにより接着させて貼り合わ
せる。この際、太陽電池素子を本発明の保護シートで予
めラミネート化し、次いで上部透明保護材および下部基
板保護材と貼り合わせてもよい。また、適宜プライマー
処理された下部基板保護材、本発明の保護シート、太陽
電池素子、本発明の保護シートおよび上部透明保護材
を、順次重ね合わせまたは配列して貼り合わせてもよ
い。
ている有機過酸化物がほぼ完全に分解するまで行うのが
好ましい。この加熱処理により、保護シートは架橋され
保護シートと各保護材とは強固に接着され、太陽電池素
子が2枚の保護シートでラミネート化され、かつそれが
その上部透明保護材と下部基板保護材とに強固に貼り合
わされた太陽電池モジュールが形成される。
造の生産性を高めるためには、ラミネーター内で1工程
で行うのが望ましい。例えば有機過酸化物として、1時
間半減期温度が140℃のジアルキルパーオキサイド
(A)と110℃のパーオキシケタール(B)を用いる
場合、ラミネーターを真空にして150℃で0.1〜5
分間で仮接着を行い、ついで常圧にしてさらに5〜30
分間程度加熱して完全に貼り合わせを行う。
い。例えば上記2種の有機過酸化物を使用する場合、1
50℃の真空ラミネーター内で0.1〜5分間仮接着を
行ったのち、150℃のオーブン内で常圧下で5〜10
0分間加熱する工程を別々に行う。この場合において
も、150℃、常圧下での加熱工程は、有機過酸化物と
して上記ジアルキルパーオキサイド(A)のみを使用し
た場合より短時間で行うことができる。
ク、セラミック、ステンレスなどの保護材上に形成され
ている場合には、必要に応じプライマー処理された保護
シートを中間層とし、いずれか一方の保護材の内周面
(保護シート接触面)上に太陽電池素子を形成させた上
部透明保護材および下部基板保護材を前記中間層保護シ
ートの上下に重ね、より具体的には下部基板保護材上面
に形成させた太陽電池素子の上に保護シートと上部透明
保護材を順次重ねるか、あるいは上部透明保護材下面に
形成させた太陽電池素子の下に保護シートと下部基板保
護材を順次重ねるかし、これを前記と同様に加熱処理を
行うことにより、太陽電池素子を形成させた一方の保護
材、保護シートおよび他方の保護材が強固に貼り合わさ
れた太陽電池モジュールを形成することができる。
ールの保護シート層においては、エチレン共重合体のゲ
ル化率(シート1gを100mlのキシレンに浸漬し、
110℃、24時間加熱したのち、金網で濾過し、不溶
解分を捕集、乾燥、秤量することにより測定)が65%
以上、好ましくは70%以上になっていることが望まし
い。
れない保護シートが提供できる。このような保護シート
を用いて太陽電池モジュールを製造する場合、低温で短
時間で架橋を行うことができるので、太陽電池モジュー
ルの生産性を高めることができる。また得られる太陽電
池モジュールは、外観、品質に優れ、かつ経時的な光線
透過率の低下が少ないため、長期にわたって高い発電効
率を維持することができる。
ル含量33重量%、MFR30g/10min)100
重量部に対してジアルキルパーオキサイド(A)として
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン0.75部、パーオキシケタール(B2 )
として1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,
5−トリメチルシクロヘキサン0.75部、その他の添
加剤として、γ−メタクリロキシプロピルメトキシシラ
ン1.0重量部、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ
ベンゾフェノン0.3重量部、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート0.1重量
部、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート0.1重量部、
及びトリス(ノニルフェニル)ホスファイト0.2重量
部を配合した混合物をT−ダイ押出成形機を用いて、成
形温度90℃にて0.6mm厚みのシートに押出した。
の方法により架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、
耐候性、膨れ性を評価した。結果を表1に示す。
のプレス成形機を用いて10分間加圧下で加熱すること
によって架橋シートを作成する。この架橋シート1gを
100mlのキシレンに浸漬し、110℃、24時間加
熱した後金網で濾過して不溶解分を捕集し、乾燥後秤量
して得られたゲル分率によって架橋特性を評価した。
基板保護材である白色のポリフッ化ビニルとの間に上記
押出シートを挟んで、真空ラミネーターを用いて加熱温
度150℃で溶融貼合せ(仮接着)を行った。この仮接
着積層物を更に常圧下、150℃で20分間加熱するこ
とによって有機過酸化物を分解させ、T−ダイシートを
架橋させると共に透明ガラス板及びポリフッ化ビニルに
強固に接着させた積層品を作成した。この積層品につい
て、JIS・C−8917に規定された耐湿性試験に基
づき、85℃、90%RHの恒温恒湿機中で1000時
間加湿、加熱後の黄変度(ΔYI)をJIS K−75
01の方法でスガ試験機株式会社製SMカラーコンピュ
ーターを用いて評価した。
て、JIS・C−8917に規定された耐熱性試験に基
づき、85℃のオーブン中で1000時間加熱後の黄変
度(ΔYI)を(2)に記載の方法で評価した。
て、JIS・C−8917に規定された耐候性試験に基
づき、ブラックパネル83℃の条件のサンシャインウェ
ザーメーターで透明ガラス板より紫外線を連続500時
間照射し、黄変度(ΔYI)を(2)に記載の方法で評
価した。
押出シートを挟んで、真空ラミネーターを用いて加熱温
度150℃にて溶融貼合せ(仮接着)を行った。この仮
接着積層物について、150℃オーブン中で1時間加熱
することによって有機過酸化物を分解させ、積層物に発
生する膨れを目視にて観察し評価した。
ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサンに代えて、アルキルパーオキシエステル
(B1 )であるt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキ
シルカーボネート0.75部を用いた以外は実施例1と
同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物シート
を作成し、架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐
候性、膨れ性を評価した。結果を表1に示す。
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ンの添加量を0.5部とし、パーオキシケタール(B
2 )として1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン0.5部及びn−ブ
チル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレー
ト0.5部の混合物を用いた以外は実施例1と同様にし
てエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作成
し、架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、
膨れ性を評価した。結果を表1に示す。
シケタール(B2 )である1,1−ジ(t−ブチルパー
オキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンに代
えて、アルキルパーオキシエステル(B1 )であるt−
ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート
0.5部を用いた以外は実施例3と同様にしてエチレン
−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作成し、架橋特性
(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、膨れ性を評価
した。結果を表1に示す。
化物としてジアルキルパーオキサイド(A)である2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサンを1.5部配合したのみで、アルキルパーオキシ
エステル(B1 )もパーオキシケタール(B2 )も配合
しなかった以外は実施例1と同様にしてエチレン−酢酸
ビニル共重合体組成物シートを作成し、架橋特性(ゲル
分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、膨れ性を評価した。
結果を表2に示す。
化物としてパーオキシケタール(B2 )である1,1−
ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサンを1.5部配合したのみでジアルキルパ
ーオキサイド(A)を配合しなかった以外は実施例1と
同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物シート
を作成し、架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐
候性、膨れ性を評価した。結果を表2に示す。
化物としてアルキルパーオキシエステル(B1 )である
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネー
トを1.5部配合したのみでジアルキルパーオキサイド
(A)を配合しなかった以外は実施例1と同様にしてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作成し、架
橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、膨れ性
を評価した。結果を表2に示す。
化物としてパーオキシケタール(B2 )であるn−ブチ
ル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート
を1.5部配合したのみでジアルキルパーオキサイド
(A)を配合しなかった以外は実施例1と同様にしてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作成し、架
橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、膨れ性
を評価した。結果を表3に示す。
化物としてパーオキシケタール(B2 )である1,1−
ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン0.75部と、n−ブチル−4,4−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)バレレート0.75部との
混合物を配合したのみで、ジアルキルパーオキサイド
(A)を配合しなかった以外は実施例1と同様にしてエ
チレン−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作成し、架
橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候性、膨れ性
を評価した。結果を表3に示す。
化物としてパーオキシケタール(B2 )であるn−ブチ
ル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート
0.75部と、アルキルパーオキシエステル(B1 )で
あるt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボ
ネート0.75部を配合したのみで、ジアルキルパーオ
キサイド(A)を配合しなかった以外は実施例1と同様
にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物シートを作
成し、架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、耐候
性、膨れ性を評価した。結果を表3に示す。
ーオキシ)ヘキサン B−:1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン B−:n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)バレレート B−:t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカ
ーボネート
サイド類(A)と、アルキルパーオキシエステル類(B
1 )またはパーオキシケタール類(B2 )に属するパー
オキサイド類(B)のうち、いずれか1方のみを配合し
たシートでは架橋特性(ゲル分率)、耐湿性、耐熱性、
耐候性、膨れ性のうち何れかは不良であった。それに対
し上記(A)(B)の両者を併用配合したシートは全て
の性質において良好であった。
Claims (3)
- 【請求項1】 有機過酸化物を含有するエチレン共重合
体からなる太陽電池モジュール用保護シートにおいて、
有機過酸化物として、ジアルキルパーオキサイド(A)
と、アルキルパーオキシエステル及びパーオキシケター
ルからなる群より選ばれる少なくとも1種の過酸化物
(B)を、(A)/(B)の重量比が10/90〜90
/10の割合で配合したものを用いることを特徴とする
太陽電池モジュール用保護シート。 - 【請求項2】 ジアルキルパーオキサイド(A)の1時
間半減期温度が130〜160℃であり、過酸化物
(B)の1時間半減期温度が100〜135℃である請
求項1記載の太陽電池モジュール用保護シート。 - 【請求項3】 カップリング剤および/又は架橋助剤を
配合してなる請求項1又は2記載の太陽電池モジュール
用保護シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265997A JP4034382B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | 太陽電池モジュール用保護シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18265997A JP4034382B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | 太陽電池モジュール用保護シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1126791A true JPH1126791A (ja) | 1999-01-29 |
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