JPS629232B2 - - Google Patents
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- JPS629232B2 JPS629232B2 JP56162191A JP16219181A JPS629232B2 JP S629232 B2 JPS629232 B2 JP S629232B2 JP 56162191 A JP56162191 A JP 56162191A JP 16219181 A JP16219181 A JP 16219181A JP S629232 B2 JPS629232 B2 JP S629232B2
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- JP
- Japan
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- silane
- vinyl acetate
- adhesive sheet
- modified ethylene
- copolymer
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10788—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
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- B32B17/10697—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being cross-linked
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
- H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
- H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
- H10F19/804—Materials of encapsulations
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、太陽電池用充填接着材シートおよび
それを用いる接着方法に関する。更に詳しくは、
改善された接着性を示す太陽電池用充填接着材シ
ートおよびそれを用いる接着方法に関する。
それを用いる接着方法に関する。更に詳しくは、
改善された接着性を示す太陽電池用充填接着材シ
ートおよびそれを用いる接着方法に関する。
近年、石油を主とする既存のエネルギー源の枯
渇が指摘され、代替エネルギー源の開発が必要と
なつてきており、この中で太陽光発電はクリーン
なエネルギー源として、また無尽蔵な太陽幅射エ
ネルギーを利用するものとして、それの早急な実
用化および普及化が望まれている。太陽光発電
は、太陽電池により太陽の幅射エネルギーを直接
電気エネルギーに変えるものであり、この機能は
半導体、一般にはシリコン半導体、セレン半導体
などの量子効果を利用することにより得られる。
渇が指摘され、代替エネルギー源の開発が必要と
なつてきており、この中で太陽光発電はクリーン
なエネルギー源として、また無尽蔵な太陽幅射エ
ネルギーを利用するものとして、それの早急な実
用化および普及化が望まれている。太陽光発電
は、太陽電池により太陽の幅射エネルギーを直接
電気エネルギーに変えるものであり、この機能は
半導体、一般にはシリコン半導体、セレン半導体
などの量子効果を利用することにより得られる。
ところで、シリコン半導体などは、直接外気に
さらされるとその機能が低下するので、外気から
の保護を目的として、例えばガラス、アクリル樹
脂、カーボネート樹脂などからなる上部透明保護
材およびガラス、ステンレススチール、アルミニ
ウム、プラスチツクなどからなる下部基板保護材
によつて保護される。この際、太陽光発電に利用
される高性能なシリコン半導体は、通常はウエハ
（薄膜小片）であるので、このウエハをインター
コネクターを用いて直列または並列に配列し、電
気的に結線、固定化する必要があり、こうした必
要性から充填接着材が一般に使用される。
さらされるとその機能が低下するので、外気から
の保護を目的として、例えばガラス、アクリル樹
脂、カーボネート樹脂などからなる上部透明保護
材およびガラス、ステンレススチール、アルミニ
ウム、プラスチツクなどからなる下部基板保護材
によつて保護される。この際、太陽光発電に利用
される高性能なシリコン半導体は、通常はウエハ
（薄膜小片）であるので、このウエハをインター
コネクターを用いて直列または並列に配列し、電
気的に結線、固定化する必要があり、こうした必
要性から充填接着材が一般に使用される。
この充填接着材に要求される物性としては、次
のようなものが挙げられる。
のようなものが挙げられる。
(1) シリコン半導体などのウエハが、熱膨張収縮
に基因する内部歪によつて破壊されるのを防ぐ
ために、エラストマー的特性を有していなけれ
ばならない。
に基因する内部歪によつて破壊されるのを防ぐ
ために、エラストマー的特性を有していなけれ
ばならない。
(2) 太陽光が外部保護材、充填接着材、シリコン
半導体と順次透過して始めて発電が可能となる
訳であるから、この間に使用される充填接着材
は太陽光の光線透過率が高くなければならな
い。
半導体と順次透過して始めて発電が可能となる
訳であるから、この間に使用される充填接着材
は太陽光の光線透過率が高くなければならな
い。
(3) 外部保護材との接着性が良好でなければなら
ない。
ない。
(4) シリコン半導体などのウエハは起電力が小さ
く、このためウエハを直列または並列に連結す
ることにより有用な電圧が得られるので、連結
材料を腐食せずかつ絶縁耐圧が高くなければな
らない。
く、このためウエハを直列または並列に連結す
ることにより有用な電圧が得られるので、連結
材料を腐食せずかつ絶縁耐圧が高くなければな
らない。
(5) 長期間にわたる屋外放置により、上記の各性
質に変化がないこと。
質に変化がないこと。
これらの特性を有するものとして、従来は加熱
架橋型の液状シリコン樹脂が使用されてきたが、
これは高価であり、塗布および接着の工程が長
く、自動化に不適であるなどの欠点があつた。こ
のため、最近では合せガラスで実績のあるポリビ
ニルブチラール樹脂のシートが利用され始めてい
るが、これも太陽電池用の充填接着材としては必
ずしも満足できるものとはいえない。即ち、ポリ
ビニルブチラールシートは、その表面にブロツキ
ング防止のためにでん粉や重炭酸ナトリウムが付
着されており、使用に先立つて、それを水洗除去
し、乾燥、調湿しなければならない。また、貼り
合せには、樹脂の流動性が悪いためオートクレー
ブを用いる必要があり、従つて工程時間が長く、
自動化にも適さない。更に、品質的には、吸水率
が高いため対湿度特性が悪く、長時間高湿度下に
放置されると失透現象を起し、光線透過率が低下
するばかりではなく、接着強度も著しく低下し、
上部透明保護材、下部基板保護材と太陽電池素子
との界面で剥離現象を起す。また、低温特性（柔
軟性）が必ずしもよくない。
架橋型の液状シリコン樹脂が使用されてきたが、
これは高価であり、塗布および接着の工程が長
く、自動化に不適であるなどの欠点があつた。こ
のため、最近では合せガラスで実績のあるポリビ
ニルブチラール樹脂のシートが利用され始めてい
るが、これも太陽電池用の充填接着材としては必
ずしも満足できるものとはいえない。即ち、ポリ
ビニルブチラールシートは、その表面にブロツキ
ング防止のためにでん粉や重炭酸ナトリウムが付
着されており、使用に先立つて、それを水洗除去
し、乾燥、調湿しなければならない。また、貼り
合せには、樹脂の流動性が悪いためオートクレー
ブを用いる必要があり、従つて工程時間が長く、
自動化にも適さない。更に、品質的には、吸水率
が高いため対湿度特性が悪く、長時間高湿度下に
放置されると失透現象を起し、光線透過率が低下
するばかりではなく、接着強度も著しく低下し、
上部透明保護材、下部基板保護材と太陽電池素子
との界面で剥離現象を起す。また、低温特性（柔
軟性）が必ずしもよくない。
こうした問題点のあるポリビニルブチラールシ
ートに代つて、エチレン―酢酸ビニル共重合体シ
ートが太陽電池モジユールの低コスト化の観点か
ら、最近検討され始めている。しかしながら、通
常用いられているエチレン―酢酸ビニル共重合体
では、太陽電池用の充填接着材として求められて
いる特性を満足させることができない。即ち、こ
の共重合体中の酢酸ビニル含量が増すと、透明
性、柔軟性などは向上するが、シートの成形性、
ブロツキング性などが悪化し、その両方の特性を
同時に満足させることが難かしく、また耐熱性、
耐光性も不十分である。更に、太陽電池モジユー
ルの信頼性を決定づける上部透明保護材および下
部基板保護材との耐久接着性も十分ではない。
ートに代つて、エチレン―酢酸ビニル共重合体シ
ートが太陽電池モジユールの低コスト化の観点か
ら、最近検討され始めている。しかしながら、通
常用いられているエチレン―酢酸ビニル共重合体
では、太陽電池用の充填接着材として求められて
いる特性を満足させることができない。即ち、こ
の共重合体中の酢酸ビニル含量が増すと、透明
性、柔軟性などは向上するが、シートの成形性、
ブロツキング性などが悪化し、その両方の特性を
同時に満足させることが難かしく、また耐熱性、
耐光性も不十分である。更に、太陽電池モジユー
ルの信頼性を決定づける上部透明保護材および下
部基板保護材との耐久接着性も十分ではない。
ところで、モジユール化のための貼り合せ過程
においては、外部保護材としてガラスなども用い
られるため、加熱には十分配慮する必要がある。
即ち、急激な温度変化は、これらの材料を破損す
る恐れがあるからである。このために、貼り合せ
時間の短縮化を図り、同時に貼り合せ過程を自動
化し、かつ作業環境などを悪化させない充填接着
材が強く望まれるところであるが、本発明者らは
シラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化
物から成形されたシートがかかる目的に十分適合
し得ることを見出し、ここに本発明を完成させる
ことができた。
においては、外部保護材としてガラスなども用い
られるため、加熱には十分配慮する必要がある。
即ち、急激な温度変化は、これらの材料を破損す
る恐れがあるからである。このために、貼り合せ
時間の短縮化を図り、同時に貼り合せ過程を自動
化し、かつ作業環境などを悪化させない充填接着
材が強く望まれるところであるが、本発明者らは
シラン変性エチレン系共重合体および有機過酸化
物から成形されたシートがかかる目的に十分適合
し得ることを見出し、ここに本発明を完成させる
ことができた。
従つて、本発明は太陽電池用充填接着材シート
に係り、この充填接着材シートはシラン変性エチ
レン系共重合体および有機過酸化物の混合物から
なる。本発明はまた、太陽電池用保護材と充填材
との接着方法に係り、この保護材と充填材との接
着は、太陽電池素子をシラン変性エチレン系共重
合体および有機過酸化物からなる少くとも２枚の
充填接着材シートで挾み、更にその両側に上部透
明保護材および下部基板保護材を重ねた状態ある
いはシラン変性エチレン系共重合体および有機過
酸化物から成形された充填接着材シートを中間層
とし、いずれか一方の保護材の内向面上に太陽電
池素子を形成させた上部透明保護材および下部基
板保護材を前記中間層充填接着材シートの上下に
重ねた状態でのモジユール貼り合せ過程で前記有
機過酸化物の分解温度以上に加熱することにより
行われる。
に係り、この充填接着材シートはシラン変性エチ
レン系共重合体および有機過酸化物の混合物から
なる。本発明はまた、太陽電池用保護材と充填材
との接着方法に係り、この保護材と充填材との接
着は、太陽電池素子をシラン変性エチレン系共重
合体および有機過酸化物からなる少くとも２枚の
充填接着材シートで挾み、更にその両側に上部透
明保護材および下部基板保護材を重ねた状態ある
いはシラン変性エチレン系共重合体および有機過
酸化物から成形された充填接着材シートを中間層
とし、いずれか一方の保護材の内向面上に太陽電
池素子を形成させた上部透明保護材および下部基
板保護材を前記中間層充填接着材シートの上下に
重ねた状態でのモジユール貼り合せ過程で前記有
機過酸化物の分解温度以上に加熱することにより
行われる。
シラン変性に用いられるエチレン系共重合体と
しては、光線透過率が約80％以上、好ましくは約
90％以上で、弾性モジユラスが約１〜30MPa、好
ましくは約３〜12MPaのものが、適当な共重合体
として用いられる。具体的には、例えばエチレン
と酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステルとの共重合体、エチレンとアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルな
どの不飽和脂肪酸エステルとの共重合体、エチレ
ンとプロピレン、ブテン―１、４―メチルペンテ
ン―１などのα―オレフインとの共重合体、更に
はエチレン―ビニルエステル―不飽和脂肪酸３元
共重合体、エチレン―不飽和脂肪酸エステル―不
飽和脂肪酸３元共重合体またはそれらの金属塩
（アイオノマー樹脂）などが用いられる。
しては、光線透過率が約80％以上、好ましくは約
90％以上で、弾性モジユラスが約１〜30MPa、好
ましくは約３〜12MPaのものが、適当な共重合体
として用いられる。具体的には、例えばエチレン
と酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステルとの共重合体、エチレンとアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルな
どの不飽和脂肪酸エステルとの共重合体、エチレ
ンとプロピレン、ブテン―１、４―メチルペンテ
ン―１などのα―オレフインとの共重合体、更に
はエチレン―ビニルエステル―不飽和脂肪酸３元
共重合体、エチレン―不飽和脂肪酸エステル―不
飽和脂肪酸３元共重合体またはそれらの金属塩
（アイオノマー樹脂）などが用いられる。
これらのエチレン系共重合体の中で、経済性の
点からみて最も好ましいものはエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体であり、その場合共重合体中の酢酸
ビニル含量は約20〜40重量％、好ましくは約25〜
40重量％のものが適する。酢酸ビニル含量がこれ
より少ないと、光線透過率が低くなつてモジユー
ルの発電効率が小さくなり、また弾性モジユラス
が高くなつて、発電素子が熱膨張収縮のため、破
損する危険性が増してくる。ただし、上部透明保
護材下面に形成させた太陽電池素子の下に充填接
着材シートを貼り合せる態様にあつては、その部
分の光線透過率は関係がないので、酢酸ビニル含
量が約20重量％以下のエチレン―酢酸ビニル共重
合体を用いることもできる。一方、これ以上に酢
酸ビニル含量が増すと、シートの押出成形性が悪
化すると共に、得られるシートのべたつきが増し
てブロツキングし易くなる。
点からみて最も好ましいものはエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体であり、その場合共重合体中の酢酸
ビニル含量は約20〜40重量％、好ましくは約25〜
40重量％のものが適する。酢酸ビニル含量がこれ
より少ないと、光線透過率が低くなつてモジユー
ルの発電効率が小さくなり、また弾性モジユラス
が高くなつて、発電素子が熱膨張収縮のため、破
損する危険性が増してくる。ただし、上部透明保
護材下面に形成させた太陽電池素子の下に充填接
着材シートを貼り合せる態様にあつては、その部
分の光線透過率は関係がないので、酢酸ビニル含
量が約20重量％以下のエチレン―酢酸ビニル共重
合体を用いることもできる。一方、これ以上に酢
酸ビニル含量が増すと、シートの押出成形性が悪
化すると共に、得られるシートのべたつきが増し
てブロツキングし易くなる。
これらのエチレン系共重合体のシラン変性は、
好ましくは有機過酸化物などのフリーラジカル生
成化合物の存在下に、一般に約140℃以上の温度
でシラン化合物と加熱して反応させることにより
行われる。変性剤として用いられるシラン化合物
は、一般式RR′SiY2（ここで、Ｒは一価の不飽和
炭化水素基またはハイドロカーボンオキシ基であ
り、Ｙは加水分解可能な有機基であり、そして
R′は前記ＲまたはＹと同一の基である）で表わ
され、その代表的な例としてビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られ、他の化合物についても当業者間で周知であ
る。
好ましくは有機過酸化物などのフリーラジカル生
成化合物の存在下に、一般に約140℃以上の温度
でシラン化合物と加熱して反応させることにより
行われる。変性剤として用いられるシラン化合物
は、一般式RR′SiY2（ここで、Ｒは一価の不飽和
炭化水素基またはハイドロカーボンオキシ基であ
り、Ｙは加水分解可能な有機基であり、そして
R′は前記ＲまたはＹと同一の基である）で表わ
され、その代表的な例としてビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られ、他の化合物についても当業者間で周知であ
る。
この反応の際、シラン変性剤の一部が未反応の
まま残ることもあるが、この未反応の化合物は、
シラン変性エチレン系共重合体をシートに成形し
た場合臭気の発生源とはなるものの、品質上は別
に問題とならない。必要があれば、この未反応化
合物を、ベント型押出機などを用いる周知の技術
により、予め除去することができる。変性樹脂中
のシラン基の含量は、特に限定されないものの、
架橋反応性、接着性および経済性などの観点か
ら、一般に約0.1〜10重量％、好ましくは約0.3〜
３重量％の範囲にある。後記の如く、変性樹脂が
シラン変性エチレン系共重合体と未変性のエチレ
ン系共重合体とのブレンド体として用いられる場
合には、両者の合計重量に対しこのシラン基の含
量の範囲が一般に用いられる。
まま残ることもあるが、この未反応の化合物は、
シラン変性エチレン系共重合体をシートに成形し
た場合臭気の発生源とはなるものの、品質上は別
に問題とならない。必要があれば、この未反応化
合物を、ベント型押出機などを用いる周知の技術
により、予め除去することができる。変性樹脂中
のシラン基の含量は、特に限定されないものの、
架橋反応性、接着性および経済性などの観点か
ら、一般に約0.1〜10重量％、好ましくは約0.3〜
３重量％の範囲にある。後記の如く、変性樹脂が
シラン変性エチレン系共重合体と未変性のエチレ
ン系共重合体とのブレンド体として用いられる場
合には、両者の合計重量に対しこのシラン基の含
量の範囲が一般に用いられる。
かかるシラン変性エチレン系共重合体は、外部
保護材との加熱貼り合せにおいて良好な接着性を
示す。例えば、ガラスやポリフツ化ビニルなどの
外部保護材との接着において、未変性のエチレン
系共重合体のみを樹脂成分としたシートでは実用
上十分な接着が得られず、外部保護材の表面にプ
ライマーを塗布することが不可欠であるが、それ
のシラン変性体を含むシートでは、プライマーを
塗布していない外部保護材との間に良好な接着を
得ることができる。また、プライマー塗布を必要
とはしないので、それに伴う有機溶媒の蒸散がな
く、貼り合せ過程での作業環境を良好に保つこと
ができる。これに対し、エチレン系共重合体をシ
ラン変性せずに、そこに唯単にシラン化合物を混
合した場合には、シラン化合物の共存により架橋
促進効果が殆んどみられないばかりではなく（後
記比較例３および５参照）、一部のシラン化合物
の移行、蒸発がみられる結果、シラン化合物の濃
度の不均一化や貼り合せ作業環境の悪化などが避
けられない。
保護材との加熱貼り合せにおいて良好な接着性を
示す。例えば、ガラスやポリフツ化ビニルなどの
外部保護材との接着において、未変性のエチレン
系共重合体のみを樹脂成分としたシートでは実用
上十分な接着が得られず、外部保護材の表面にプ
ライマーを塗布することが不可欠であるが、それ
のシラン変性体を含むシートでは、プライマーを
塗布していない外部保護材との間に良好な接着を
得ることができる。また、プライマー塗布を必要
とはしないので、それに伴う有機溶媒の蒸散がな
く、貼り合せ過程での作業環境を良好に保つこと
ができる。これに対し、エチレン系共重合体をシ
ラン変性せずに、そこに唯単にシラン化合物を混
合した場合には、シラン化合物の共存により架橋
促進効果が殆んどみられないばかりではなく（後
記比較例３および５参照）、一部のシラン化合物
の移行、蒸発がみられる結果、シラン化合物の濃
度の不均一化や貼り合せ作業環境の悪化などが避
けられない。
なお、シラン変性エチレン系共重合体の一部
を、本発明の目的を阻害しない範囲内において、
未変性のエチレン系共重合体で置換し、ブレンド
体として用いることができる。用いられる未変性
のエチレン系共重合体は、それとブレンドされる
シラン変性エチレン系共重合体のシラン変性前の
化学構造と同一かあるいはそれに近い化学構造の
ものであることが望ましく、一般に酢酸ビニル含
量が約20〜40重量％のエチレン―酢酸ビニル共重
合体などが用いられる。また、これらのエチレン
系共重合体（シラン変性および未変性のエチレン
系共重合体を指している）は、同程度の溶融流動
性を有するもの同士を用いることが好ましい。な
ぜならば、これらの化学構造や溶融流動性の類似
性は、シート成形時に溶融混練性、ひいては貼り
合せ後の光学性、接着性などに影響を及ぼすから
である。そして、一般には、シラン変性エチレン
系共重合体100重量部当り未変性のエチレン系共
重合体が約500重量部以下の割合でブレンドして
用いられる。
を、本発明の目的を阻害しない範囲内において、
未変性のエチレン系共重合体で置換し、ブレンド
体として用いることができる。用いられる未変性
のエチレン系共重合体は、それとブレンドされる
シラン変性エチレン系共重合体のシラン変性前の
化学構造と同一かあるいはそれに近い化学構造の
ものであることが望ましく、一般に酢酸ビニル含
量が約20〜40重量％のエチレン―酢酸ビニル共重
合体などが用いられる。また、これらのエチレン
系共重合体（シラン変性および未変性のエチレン
系共重合体を指している）は、同程度の溶融流動
性を有するもの同士を用いることが好ましい。な
ぜならば、これらの化学構造や溶融流動性の類似
性は、シート成形時に溶融混練性、ひいては貼り
合せ後の光学性、接着性などに影響を及ぼすから
である。そして、一般には、シラン変性エチレン
系共重合体100重量部当り未変性のエチレン系共
重合体が約500重量部以下の割合でブレンドして
用いられる。
これらのシラン変性エチレン系共重合体は、有
機過酸化物の共存下で加熱すると、その架橋時間
を著しく短縮させる。このことは、貼り合せ過程
の時間の短縮によるコストの低下をもたらすこと
を示しており、重要な効果となる。また、一般に
シラン変性エチレン系共重合体の架橋がシラノー
ル縮合触媒を用いて行われることが周知である
が、かかる縮合触媒を用いなくとも、有機過酸化
物によつて架橋時間を著しく短縮できる点にも、
本発明の特徴がみられる。なお、シラノール縮合
触媒と有機過酸化物とを併用することもでき、こ
の場合には耐水性などが更に改善される。
機過酸化物の共存下で加熱すると、その架橋時間
を著しく短縮させる。このことは、貼り合せ過程
の時間の短縮によるコストの低下をもたらすこと
を示しており、重要な効果となる。また、一般に
シラン変性エチレン系共重合体の架橋がシラノー
ル縮合触媒を用いて行われることが周知である
が、かかる縮合触媒を用いなくとも、有機過酸化
物によつて架橋時間を著しく短縮できる点にも、
本発明の特徴がみられる。なお、シラノール縮合
触媒と有機過酸化物とを併用することもでき、こ
の場合には耐水性などが更に改善される。
このようにシラン変性エチレン系共重合体の架
橋を遂行させる有機過酸化物は、加熱によつて分
解してラジカルを生成し、シラン変性エチレン系
共重合体および必要に応じて併用される未変性エ
チレン系共重合体にラジカルを生成させてこれを
架橋させる機能を有するもので、押出機でシート
成形する際の成形温度およびこの温度に維持され
る時間において実質的に分解せず、しかもモジユ
ール化過程でエチレン系共重合体の分解温度以下
の温度で速かに分解するようなものが用いられ
る。一般には、約90〜190℃、好ましくは約120〜
160℃の分解温度（半減期が１時間である温度）
を有するものが用いられる。
橋を遂行させる有機過酸化物は、加熱によつて分
解してラジカルを生成し、シラン変性エチレン系
共重合体および必要に応じて併用される未変性エ
チレン系共重合体にラジカルを生成させてこれを
架橋させる機能を有するもので、押出機でシート
成形する際の成形温度およびこの温度に維持され
る時間において実質的に分解せず、しかもモジユ
ール化過程でエチレン系共重合体の分解温度以下
の温度で速かに分解するようなものが用いられ
る。一般には、約90〜190℃、好ましくは約120〜
160℃の分解温度（半減期が１時間である温度）
を有するものが用いられる。
かかる有機過酸化物としては、例えば第３ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、第３ブ
チルパーオキシアセテート、第３ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，
５―ジメチル―２，５―ビス（第３ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパーオキサイド、
２，５―ジメチル―２，５―ビス（第３ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン―３、１，１―ビス（第３ブ
チルパーオキシ）―３，３，５―トリメチルシク
ロヘキサン、１，１―ビス（第３ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、２，５―ジメチルヘキシル―２，５―
ビスパーオキシベンゾエート、第３ブチルハイド
ロパーオキサイド、ｐ―メンタンハイドロパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ―クロ
ルベンゾイルパーオキサイド、第３ブチルパーオ
キシイソブチレート、ヒドロキシヘブチルパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなど
が挙げられる。
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、第３ブ
チルパーオキシアセテート、第３ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，
５―ジメチル―２，５―ビス（第３ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジ第３ブチルパーオキサイド、
２，５―ジメチル―２，５―ビス（第３ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン―３、１，１―ビス（第３ブ
チルパーオキシ）―３，３，５―トリメチルシク
ロヘキサン、１，１―ビス（第３ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、２，５―ジメチルヘキシル―２，５―
ビスパーオキシベンゾエート、第３ブチルハイド
ロパーオキサイド、ｐ―メンタンハイドロパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ―クロ
ルベンゾイルパーオキサイド、第３ブチルパーオ
キシイソブチレート、ヒドロキシヘブチルパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなど
が挙げられる。
これらの有機過酸化物は、太陽電池モジユール
の貼り合せ過程の際の加熱で、シラン変性または
未変性のエチレン系共重合体が架橋化し、耐熱性
を向上させ、かつ接着性の向上に寄与するのに必
要な量だけ添加される。一般には、エチレン系共
重合体の合計量100重量部に対し約0.1〜５重量
部、好ましくは約0.5〜３重量部の有機過酸化物
が添加される。添加割合がこれより少ないと、モ
ジユールの透明性、耐熱性および充填接着材外部
各保護材間の接着性が十分ではない。
の貼り合せ過程の際の加熱で、シラン変性または
未変性のエチレン系共重合体が架橋化し、耐熱性
を向上させ、かつ接着性の向上に寄与するのに必
要な量だけ添加される。一般には、エチレン系共
重合体の合計量100重量部に対し約0.1〜５重量
部、好ましくは約0.5〜３重量部の有機過酸化物
が添加される。添加割合がこれより少ないと、モ
ジユールの透明性、耐熱性および充填接着材外部
各保護材間の接着性が十分ではない。
充填接着材に対して、より厳しい耐光性が要求
される場合には、耐光安定剤を添加しておくこと
が好ましく、例えば２―ヒドロキシ―４―メトキ
シベンゾフエノン、２，2′―ジヒドロキシ―４―
メトキシベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―４―
メトキシ―2′―カルボキシベンゾフエノン、２―
ヒドロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン
などのベンゾフエノン系、２―（2′―ヒドロキシ
ー3′，5′―ジ第３ブチルフエニル）ベンゾトリア
ゾ―ル、２―（2′―ヒドロキシ―５―メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキ
シ―５―第３オクチルフエニル）ベンゾトリリア
ゾールなどのベンゾトリアゾール系、フエニルサ
リチレート、ｐ―オクチルフエニルサリチレート
などのサリチル酸エステル系、ニツケル錯塩系、
ヒンダードアミン系などが耐光安定剤として用い
られる。これらの耐光安定剤はまた、ヒンダード
フエノール系、ホスフアイト系などの酸化防止剤
と併用することによつて、そこに相乗効果が期待
できる場合もある。
される場合には、耐光安定剤を添加しておくこと
が好ましく、例えば２―ヒドロキシ―４―メトキ
シベンゾフエノン、２，2′―ジヒドロキシ―４―
メトキシベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―４―
メトキシ―2′―カルボキシベンゾフエノン、２―
ヒドロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン
などのベンゾフエノン系、２―（2′―ヒドロキシ
ー3′，5′―ジ第３ブチルフエニル）ベンゾトリア
ゾ―ル、２―（2′―ヒドロキシ―５―メチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキ
シ―５―第３オクチルフエニル）ベンゾトリリア
ゾールなどのベンゾトリアゾール系、フエニルサ
リチレート、ｐ―オクチルフエニルサリチレート
などのサリチル酸エステル系、ニツケル錯塩系、
ヒンダードアミン系などが耐光安定剤として用い
られる。これらの耐光安定剤はまた、ヒンダード
フエノール系、ホスフアイト系などの酸化防止剤
と併用することによつて、そこに相乗効果が期待
できる場合もある。
充填接着材として用いられるシートの成形は、
Ｔ―ダイ押出機などを用いる公知の方法によつて
行なうことができる。即ち、エチレン系共重合
体、有機過酸化物および必要に応じて添加される
耐光安定剤を予めドライブレンドして押出機のホ
ツパーから供給し、有機過酸化物が実質的に分解
しない成形温度でシート状に押出し、好ましくは
エンボス模様入り引取ロールを通すことによつて
成形が行われる。任意のエンボス模様の形成は、
シートのブロツキング防止および太陽電池のモジ
ユール化過程での脱気に対して有効である。シー
トの厚みは特に規定されないが、一般には約0.1
〜１mm程度である。
Ｔ―ダイ押出機などを用いる公知の方法によつて
行なうことができる。即ち、エチレン系共重合
体、有機過酸化物および必要に応じて添加される
耐光安定剤を予めドライブレンドして押出機のホ
ツパーから供給し、有機過酸化物が実質的に分解
しない成形温度でシート状に押出し、好ましくは
エンボス模様入り引取ロールを通すことによつて
成形が行われる。任意のエンボス模様の形成は、
シートのブロツキング防止および太陽電池のモジ
ユール化過程での脱気に対して有効である。シー
トの厚みは特に規定されないが、一般には約0.1
〜１mm程度である。
また、有機過酸化物などが溶液である場合ある
いは溶液として用いられる場合には、周知のベン
ト機能を有する押出機を用い、予め溶媒を除去し
たペレツトを調製し、その後上記の工程を経る
か、またはベント機能を有する押出機の先端に直
接Ｔ―ダイを設置して、ベント装置により前記溶
媒を除去しながら一度にシート化する方法をとる
こともできる。
いは溶液として用いられる場合には、周知のベン
ト機能を有する押出機を用い、予め溶媒を除去し
たペレツトを調製し、その後上記の工程を経る
か、またはベント機能を有する押出機の先端に直
接Ｔ―ダイを設置して、ベント装置により前記溶
媒を除去しながら一度にシート化する方法をとる
こともできる。
太陽電池のモジユール化は、次のようにして行
なうことができる。
なうことができる。
太陽電池素子がシリコン半導体やセレンの半導
体ウエハからなる場合には、これらの太陽電池素
子を少くとも２枚の充填接着材シートで挾み、更
にその両側に必要に応じて界面活性剤溶液や有機
溶媒による洗浄処理あるいはコロナ放電や化学薬
品などによる表面処理がなされた保護材、即ち上
部透明保護材と下部基板保護材とを重ねた状態
で、真空下で加熱接着させて貼り合せることによ
り行われる。この際、下部基板保護材、充填接着
材シート、太陽電池素子、充填接着材シートおよ
び上部透明保護材を順次重ね合せまたは配列して
モジユールの貼り合せを行なうことが工業的には
好ましく、また太陽電池素子を有機過酸化物を含
有するエチレン系共重合体からなる少くとも２枚
の充填接着材シートで予めラミネート化し、上部
透明保護材および下部基板保護材と貼り合せても
よい。加熱は、充填接着材シート中に添加されて
いる有機過酸化物が完全に分解する迄行なうこと
が望ましい。この加熱処理によつて、充填接着材
と外部各保護材とは強固に接着され、太陽電池素
子が２枚の充填接着材シートでラミネート化さ
れ、かつそれがその上部透明保護材と下部基板保
護材とに強固に貼り合された太陽電池モジユール
がそこに形成される。
体ウエハからなる場合には、これらの太陽電池素
子を少くとも２枚の充填接着材シートで挾み、更
にその両側に必要に応じて界面活性剤溶液や有機
溶媒による洗浄処理あるいはコロナ放電や化学薬
品などによる表面処理がなされた保護材、即ち上
部透明保護材と下部基板保護材とを重ねた状態
で、真空下で加熱接着させて貼り合せることによ
り行われる。この際、下部基板保護材、充填接着
材シート、太陽電池素子、充填接着材シートおよ
び上部透明保護材を順次重ね合せまたは配列して
モジユールの貼り合せを行なうことが工業的には
好ましく、また太陽電池素子を有機過酸化物を含
有するエチレン系共重合体からなる少くとも２枚
の充填接着材シートで予めラミネート化し、上部
透明保護材および下部基板保護材と貼り合せても
よい。加熱は、充填接着材シート中に添加されて
いる有機過酸化物が完全に分解する迄行なうこと
が望ましい。この加熱処理によつて、充填接着材
と外部各保護材とは強固に接着され、太陽電池素
子が２枚の充填接着材シートでラミネート化さ
れ、かつそれがその上部透明保護材と下部基板保
護材とに強固に貼り合された太陽電池モジユール
がそこに形成される。
また、太陽電池素子がガラス、プラスチツク、
セヤミツク、ステンレスなどの保護材上に形成さ
れている場合には、充填接着材シートを中間層と
し、いずれか一方の保護材の内向面（充填接着材
シート接触面）上に太陽電池素子を形成させた上
部透明保護材および下部基板保護材を前記中間層
充填接着材シートの上下に重ねた状態で、具体的
には下部基板保護材上面に形成させた太陽電池素
子の上に充填接着材シートおよび上部透明保護材
を、または上部透明保護材下面に形成させた太陽
電池素子の下に充填接着材シートおよび下部基板
保護材をそれぞれ順次重ねた状態で、これを前記
の場合と同様に真空下で加熱接着させると、太陽
電池素子を形成させた一方の保護材、充填接着材
シートおよび他方の保護材が強固に貼り合された
太陽電池モジユールがそこに形成される。
セヤミツク、ステンレスなどの保護材上に形成さ
れている場合には、充填接着材シートを中間層と
し、いずれか一方の保護材の内向面（充填接着材
シート接触面）上に太陽電池素子を形成させた上
部透明保護材および下部基板保護材を前記中間層
充填接着材シートの上下に重ねた状態で、具体的
には下部基板保護材上面に形成させた太陽電池素
子の上に充填接着材シートおよび上部透明保護材
を、または上部透明保護材下面に形成させた太陽
電池素子の下に充填接着材シートおよび下部基板
保護材をそれぞれ順次重ねた状態で、これを前記
の場合と同様に真空下で加熱接着させると、太陽
電池素子を形成させた一方の保護材、充填接着材
シートおよび他方の保護材が強固に貼り合された
太陽電池モジユールがそこに形成される。
このようにして、本発明に係る充填接着材シー
トを用いる方法によつて接着し、形成された太陽
電池は、保護材と充填接着材との剥離強度が大き
く、湿度条件下における耐剥離性にすぐれている
などの良好な初期接着性および耐久接着性を示
し、また紫外線照射に対する変化が少なく、光線
透過率も良好であるなど、太陽電池モジユールに
求められる諸特性をいずれも十分に満足させ、ま
た自動化および短縮化された貼り合せを可能とす
るなどの効果を奏する。
トを用いる方法によつて接着し、形成された太陽
電池は、保護材と充填接着材との剥離強度が大き
く、湿度条件下における耐剥離性にすぐれている
などの良好な初期接着性および耐久接着性を示
し、また紫外線照射に対する変化が少なく、光線
透過率も良好であるなど、太陽電池モジユールに
求められる諸特性をいずれも十分に満足させ、ま
た自動化および短縮化された貼り合せを可能とす
るなどの効果を奏する。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例 １
エチレン―酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミ
カル製品エバフレツクス＃250、酢酸ビニル含量
28重量％、メルトインデツクス15ｇ／10分）100
部（重量、以下同じ）にビニルトリメトキシシラ
ン2.0部およびジ第３ブチルパーオキサイド0.2部
を加え、200℃でベント押出機から押出し、シラ
ン変性エチレン―酢酸ビニル共重合体（メルトイ
ンデツクス９ｇ／10分、190℃）を製造した。こ
の変性共重合体中の未分解ジ第３ブチルパーオキ
サイドをメタノールで抽出し、ガスクロマトグラ
フイーによつて分析したところ、その含有量は
0.1重量％以下であつた。また、灰化分析によつ
て樹脂中のシラン基を測定したところ、その含有
量は1.5重量％であつた。
カル製品エバフレツクス＃250、酢酸ビニル含量
28重量％、メルトインデツクス15ｇ／10分）100
部（重量、以下同じ）にビニルトリメトキシシラ
ン2.0部およびジ第３ブチルパーオキサイド0.2部
を加え、200℃でベント押出機から押出し、シラ
ン変性エチレン―酢酸ビニル共重合体（メルトイ
ンデツクス９ｇ／10分、190℃）を製造した。こ
の変性共重合体中の未分解ジ第３ブチルパーオキ
サイドをメタノールで抽出し、ガスクロマトグラ
フイーによつて分析したところ、その含有量は
0.1重量％以下であつた。また、灰化分析によつ
て樹脂中のシラン基を測定したところ、その含有
量は1.5重量％であつた。
このシラン変性エチレン―酢酸ビニル共重合体
100部、ジ第３ブチルパーオキサイド1.5部、２―
ヒドロキシ―４―ｎ―オクチルベンゾフエノン
0.3部およびテトラキス―〔メチレン―３―
（3′，5′―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン0.1部を予めドライ
ブレンドした混合物を、Ｔ―ダイ押出機を用いて
樹脂温度95℃にてシート状に押出し、エンボス模
様入り引取ロールでシート両面にエンボス模様を
付けることによつて、厚さ0.5mmのエンボスシー
トを成形した。
100部、ジ第３ブチルパーオキサイド1.5部、２―
ヒドロキシ―４―ｎ―オクチルベンゾフエノン
0.3部およびテトラキス―〔メチレン―３―
（3′，5′―ジ第３ブチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン0.1部を予めドライ
ブレンドした混合物を、Ｔ―ダイ押出機を用いて
樹脂温度95℃にてシート状に押出し、エンボス模
様入り引取ロールでシート両面にエンボス模様を
付けることによつて、厚さ0.5mmのエンボスシー
トを成形した。
太陽電池のモジユール化を、以下のようにして
行なつた。
行なつた。
中性洗剤水溶液で表面を洗浄した後更に蒸留水
で水洗し、風乾させた白板ガス（厚さ３mm、
450mμにおける光線透過率91％）の上に前記エ
ンボスシートを置き、その上にインターコネクタ
ーを用いて複数個の太陽電池用シリコン半導体ウ
エハ（素子受光面積18cm2／個）を直列に配列し、
更に前記エンボスシートおよびポリフツ化ビニル
シート（米国デユポン社製品テドラー
400BS30WH）を順次重ね合せ、真空ラミネータ
ーを用いて、加熱温度110℃で溶融貼り合せを行
ない、更に150℃で30分間加熱することによつて
有機過酸化物を分解させ、シラン変性エチレン―
酢酸ビニル共重合体を架橋させると同時に、外部
保護材と強固に接着させてモジユールを作製し
た。この太陽電池モジユールの発電性能を測定す
ると、入射エネルギー100mW／cm2で短絡電流
370mA／18cm2、また電圧6V／18cm2の値が得られ
た。
で水洗し、風乾させた白板ガス（厚さ３mm、
450mμにおける光線透過率91％）の上に前記エ
ンボスシートを置き、その上にインターコネクタ
ーを用いて複数個の太陽電池用シリコン半導体ウ
エハ（素子受光面積18cm2／個）を直列に配列し、
更に前記エンボスシートおよびポリフツ化ビニル
シート（米国デユポン社製品テドラー
400BS30WH）を順次重ね合せ、真空ラミネータ
ーを用いて、加熱温度110℃で溶融貼り合せを行
ない、更に150℃で30分間加熱することによつて
有機過酸化物を分解させ、シラン変性エチレン―
酢酸ビニル共重合体を架橋させると同時に、外部
保護材と強固に接着させてモジユールを作製し
た。この太陽電池モジユールの発電性能を測定す
ると、入射エネルギー100mW／cm2で短絡電流
370mA／18cm2、また電圧6V／18cm2の値が得られ
た。
このモジユール化の条件にならい、エンボスシ
ートを150℃の加熱炉中で所定時間加熱し、JISC
―8005に準拠した方法により、架橋度を測定する
と、次のような値が得られた。
ートを150℃の加熱炉中で所定時間加熱し、JISC
―8005に準拠した方法により、架橋度を測定する
と、次のような値が得られた。
表 １加熱時間（分）
架橋度（％）
０ ０
1.0 21
2.0 55
3.0 65
4.5 70
上記モジユール化の積層方法にならつて、白板
ガラス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシー
ト積層物を作製し、この積層物の剥離強度を、引
張試験機を用い、引張速度20cm／分、温度23℃、
相対湿度60％の条件下にて、Ｔ型剥離させること
により測定し、５試料の平均値を算出すると、エ
ンボスシートは白板ガラスに対しては3.5Kgｆ／
cm、またポリフツ化ビニルシートに対しては1.4
Kgｆ／cmという良好な剥離強度を示した。
ガラス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシー
ト積層物を作製し、この積層物の剥離強度を、引
張試験機を用い、引張速度20cm／分、温度23℃、
相対湿度60％の条件下にて、Ｔ型剥離させること
により測定し、５試料の平均値を算出すると、エ
ンボスシートは白板ガラスに対しては3.5Kgｆ／
cm、またポリフツ化ビニルシートに対しては1.4
Kgｆ／cmという良好な剥離強度を示した。
また、同様に、白板ガラス―エンボスシート白
板ガラス積層物を作製し、この積層物について、
UVメーターを用いて波長500mμの光線透過率を
測定すると87％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線照射器を用いて
紫外線を100時間連続照射してその外線を観察し
たが、良好であつた。
板ガラス積層物を作製し、この積層物について、
UVメーターを用いて波長500mμの光線透過率を
測定すると87％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線照射器を用いて
紫外線を100時間連続照射してその外線を観察し
たが、良好であつた。
更に、前記モジユールについて、温度および湿
度サイクル試験を行なつた。温度サイクル試験で
は、高温（＋90℃）および低温（−40℃）で、そ
れぞれ４時間を１サイクルとして20サイクル実施
後、モジユールの外観を観察したところ、何ら異
常はなかつた。また、湿度サイクルでは、温度40
℃で相対湿度90％以上、23℃で相対湿度90％以上
で、それぞれ16時間および４時間を１サイクルと
して５サイクル実施後、モジユールの外観を観察
したところ、何ら異常はなかつた。
度サイクル試験を行なつた。温度サイクル試験で
は、高温（＋90℃）および低温（−40℃）で、そ
れぞれ４時間を１サイクルとして20サイクル実施
後、モジユールの外観を観察したところ、何ら異
常はなかつた。また、湿度サイクルでは、温度40
℃で相対湿度90％以上、23℃で相対湿度90％以上
で、それぞれ16時間および４時間を１サイクルと
して５サイクル実施後、モジユールの外観を観察
したところ、何ら異常はなかつた。
以上の各結果は、本発明で用いられるシートは
太陽電池用充填接着材シートとして、きわめて有
用であることを示している。
太陽電池用充填接着材シートとして、きわめて有
用であることを示している。
実施例 ２
他のエチレン―酢酸ビニル共重合体（三井ポリ
ケミカル製品エバフレツクス＃150、酢酸ビニル
含量33重量％、メルトインデツクス30ｇ／10分）
100部を用い、実施例１と同様にしてシラン変性
エチレン―酢酸ビニル共重合体（メルトインデツ
クス６ｇ／10分）を製造した。この変性共重合体
中の未分解ジ第３ブチルパーオキサイドは0.1重
量％以下であり、樹脂中のシラン基の含有量は
1.5％であつた。
ケミカル製品エバフレツクス＃150、酢酸ビニル
含量33重量％、メルトインデツクス30ｇ／10分）
100部を用い、実施例１と同様にしてシラン変性
エチレン―酢酸ビニル共重合体（メルトインデツ
クス６ｇ／10分）を製造した。この変性共重合体
中の未分解ジ第３ブチルパーオキサイドは0.1重
量％以下であり、樹脂中のシラン基の含有量は
1.5％であつた。
このシラン変性エチレン―酢酸ビニル共重合体
100部、２，５―ジメチル―２，５―ビス（第３
ブチルパーオキシ）ヘキサン１，５部、２―ヒド
ロキシ―４―ｎ―オクチルベンゾフエノン0.3
部、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジン）セバケート0.1部およびトリス（混
合モノ・ジノニルフエニル）ホスフアイト0.2部
を予めドライブレンドした混合物を用い、実施例
１と同様にして厚さ0.5mmのエンボスシートを成
形した。
100部、２，５―ジメチル―２，５―ビス（第３
ブチルパーオキシ）ヘキサン１，５部、２―ヒド
ロキシ―４―ｎ―オクチルベンゾフエノン0.3
部、ビス（２，２，６，６―テトラメチル―４―
ピペリジン）セバケート0.1部およびトリス（混
合モノ・ジノニルフエニル）ホスフアイト0.2部
を予めドライブレンドした混合物を用い、実施例
１と同様にして厚さ0.5mmのエンボスシートを成
形した。
このエンボスシートを用い、実施例１と同様に
してモジユールを作製し、またその架橋度を測定
すると、次のような値が得られた。
してモジユールを作製し、またその架橋度を測定
すると、次のような値が得られた。
表 ２
加熱時間（分） 架橋度（％）
０ ０
1.0 20
2.0 56
3.0 67
4.5 72
モジユール化の積層方法にならつて、白板ガラ
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、この剥離強度を測定すると、エン
ボスシート白板ガラスに対し3.7Kgｆ／cm、また
ポリフツ化ビニルシートに対し1.5Kgｆ／cmとい
う良好な剥離強度を示した。
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、この剥離強度を測定すると、エン
ボスシート白板ガラスに対し3.7Kgｆ／cm、また
ポリフツ化ビニルシートに対し1.5Kgｆ／cmとい
う良好な剥離強度を示した。
また、同様に、白板ガラス―エンボスシート―
白板ガラス積層物を作製し、これの光線透過率を
測定すると91％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線を100時間連続
照射したが、その外観は良好であつた。
白板ガラス積層物を作製し、これの光線透過率を
測定すると91％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線を100時間連続
照射したが、その外観は良好であつた。
実施例 ３
実施例１において、シラン変性エチレン―酢酸
ビニル共重合体100部の内50部をそれの未変性エ
チレン―酢酸ビニル共重合体で置換し、そのブレ
ンド体から厚さ0.5mmのエンボスシートを成形し
た。
ビニル共重合体100部の内50部をそれの未変性エ
チレン―酢酸ビニル共重合体で置換し、そのブレ
ンド体から厚さ0.5mmのエンボスシートを成形し
た。
このエンボスシートを用い、実施例１と同様に
してモジユールを作製し、またその架橋度を測定
すると、次のような値が得られた。
してモジユールを作製し、またその架橋度を測定
すると、次のような値が得られた。
表 ３
加熱時間（分） 架橋度（％）
０ ０
1.0 10
2.0 30
3.0 42
4.5 54
モジユール化の積層方法にならつて、白板ガラ
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、この剥離強度を測定すると、エン
ボスシートは白板ガラスに対し3.3Kgｆ／cm、ま
たポリフツ化ビニルシートに対し1.3Kgｆ／cmと
いう良好な剥離強度を示した。
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、この剥離強度を測定すると、エン
ボスシートは白板ガラスに対し3.3Kgｆ／cm、ま
たポリフツ化ビニルシートに対し1.3Kgｆ／cmと
いう良好な剥離強度を示した。
また、同様に、白板ガラス―エンボスシート―
白板ガラス積層物を作製し、これの光線透過率を
測定すると87％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線を100時間連続
照射したが、その外観は良好であつた。
白板ガラス積層物を作製し、これの光線透過率を
測定すると87％という良好な値が得られた。更
に、この積層物について、紫外線を100時間連続
照射したが、その外観は良好であつた。
比較例 １
実施例１において、他のエチレン―酢酸ビニル
共重合体（三井ポリケミカル製品エバフレツクス
＃550、酢酸ビニル含量14重量％、メルトインデ
ツクス15ｇ／10分）を用いて、シラン変性エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体を製造し、それからエン
ボスシートを成形した。
共重合体（三井ポリケミカル製品エバフレツクス
＃550、酢酸ビニル含量14重量％、メルトインデ
ツクス15ｇ／10分）を用いて、シラン変性エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体を製造し、それからエン
ボスシートを成形した。
このエンボスシートを用いて、白板ガラス―エ
ンボスシート―白板ガラス積層物を作製し、その
光線透過率を測定すると72％という値しか得られ
なかつた。
ンボスシート―白板ガラス積層物を作製し、その
光線透過率を測定すると72％という値しか得られ
なかつた。
比較例 ２
実施例１において、他のエチレン―酢酸ビニル
共重合体（三井ポリケミカル製品エバフレツクス
＃45X、酢酸ビニル含量45重量％、メルトインデ
ツクス80ｇ／10分）を用いて、シラン変性エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体を製造した。そして、実
施例１と同様にしてシート成形を行なつたが、引
取ロールへの粘着が著しく、満足なエンボスシー
トを得ることができなかつた。
共重合体（三井ポリケミカル製品エバフレツクス
＃45X、酢酸ビニル含量45重量％、メルトインデ
ツクス80ｇ／10分）を用いて、シラン変性エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体を製造した。そして、実
施例１と同様にしてシート成形を行なつたが、引
取ロールへの粘着が著しく、満足なエンボスシー
トを得ることができなかつた。
比較例 ３
実施例１において、シラン変性体の代りにそれ
の未変性エチレン―酢酸ビニル共重合体を用いて
エンボスシートを成形し、その架橋度を測定する
と次のような値が得られた。
の未変性エチレン―酢酸ビニル共重合体を用いて
エンボスシートを成形し、その架橋度を測定する
と次のような値が得られた。
表 ４
加熱時間（分） 架橋度（％）
０ ０
1.0 ０
2.0 ６
3.0 ８
4.5 26
また、このエンボスシートを用いて、白板ガラ
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、これの剥離強度を測定すると、エ
ンボスシートは白板ガラスに対し0.1Kgｆ／cm、
またポリフツ化ビニルシートに対し0.4Kgｆ／cm
の値しか示さなかつた。
ス―エンボスシート―ポリフツ化ビニルシート積
層物を作製し、これの剥離強度を測定すると、エ
ンボスシートは白板ガラスに対し0.1Kgｆ／cm、
またポリフツ化ビニルシートに対し0.4Kgｆ／cm
の値しか示さなかつた。
比較例 ４
実施例１において、シラン変性エチレン―酢酸
ビニル共重合体のみを用い、有機過酸化物、光安
定剤などを全く添加しないでエンボスシートを成
形し、その架橋度を測定したが、加熱時間が45分
でも依然その値は０であつた。
ビニル共重合体のみを用い、有機過酸化物、光安
定剤などを全く添加しないでエンボスシートを成
形し、その架橋度を測定したが、加熱時間が45分
でも依然その値は０であつた。
比較例 ５
比較例３において、更にビニルトリメトキシシ
ラン2.0部を加えてエンボスシートを成形し、そ
の架橋度を測定すると、次のような値が得られ
た。
ラン2.0部を加えてエンボスシートを成形し、そ
の架橋度を測定すると、次のような値が得られ
た。
表 ５
加熱時間（分） 架橋度（％）
０ ０
1.0 ０
2.0 ６
3.0 10
4.5 33
実施例 ４
白板ガラス基板上に形成させた太陽電池素子の
上に、実施例２で得られたエンボスシートおよび
ポリフツ化ビニルシートを順次重ね、実施例１と
同様にしてモジユールの貼り合せを行なつた。
上に、実施例２で得られたエンボスシートおよび
ポリフツ化ビニルシートを順次重ね、実施例１と
同様にしてモジユールの貼り合せを行なつた。
得られた太陽電池モジユールについて、実施例
１と同様にして、温度サイクル試験および湿度サ
イクル試験を行なつた。温度サイクル試験では20
サイクル、また湿度サイクルでは５サイクル実施
した後のモジユールの外観を観察したところ、い
ずれも何ら異常はなかつた。
１と同様にして、温度サイクル試験および湿度サ
イクル試験を行なつた。温度サイクル試験では20
サイクル、また湿度サイクルでは５サイクル実施
した後のモジユールの外観を観察したところ、い
ずれも何ら異常はなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シラン変性エチレン系共重合体および有機過
酸化物の混合物からなる太陽電池用充填接着材シ
ート。 ２ シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビ
ニル含量が約40重量％以下のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体のシラン変性体が用いられた特許請求
の範囲第１項記載の充填接着材シート。 ３ シラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビ
ニル含量が約20〜40重量％のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体のシラン変性体が用いられた特許請求
の範囲第１項記載の充填接着材シート。 ４ シラン基を約0.1〜10重量％含有するシラン
変性エチレン系共重合体が用いられた特許請求の
範囲第１項、第２項または第３項記載の充填接着
材シート。 ５ 約90〜190℃の分解温度を有する有機過酸化
物が用いられた特許請求の範囲第１項記載の充填
接着材シート。 ６ 太陽電池素子をシラン変性エチレン系共重合
体および有機過酸化物からなる少くとも２枚の充
填接着材シートで挾み、更にその両側に上部透明
保護材および下部基板保護材を重ねた状態でのモ
ジユール貼り合せ過程において、前記有機過酸化
物の分解温度以上に加熱することを特徴とする太
陽電池用保護材と充填材との接着方法。 ７ 下部基板保護材、充填接着材シート、太陽電
池素子、充填接着材シートおよび上部透明保護材
を順次重ね合せまたは配列し、モジユールの貼り
合せを行なう特許請求の範囲第６項記載の接着方
法。 ８ 充填接着材シートに成形されるシラン変性エ
チレン系共重合体として酢酸ビニル含量が約20〜
40重量％のエチレン―酢酸ビニル共重合体のシラ
ン変性体が用いられる特許請求の範囲第６項記載
の接着方法。 ９ シラン基を約0.1〜10重量％含有するシラン
変性エチレン系共重合体が用いられる特許請求の
範囲第６項または第８項記載の接着方法。 １０ 太陽電池素子を少くとも２枚の充填接着材
シートで予めラミネート化し、上部透明保護材お
よび下部基板保護材と貼り合せる特許請求の範囲
第６項記載の接着方法。 １１ 充填接着材シートに成形されるシラン変性
エチレン系共重合体が未変性のエチレン系共重合
体とブレンドして用いられる特許請求の範囲第６
項記載の接着方法。 １２ 未変性のエチレン系共重合体が酢酸ビニル
含量約20〜40重量％のエチレン―酢酸ビニル共重
合体である特許請求の範囲第１１項記載の接着方
法。 １３ 約90〜190℃の分解温度を有する有機過酸
化物が用いられる特許請求の範囲第６項記載の接
着方法。 １４ シラン変性エチレン系共重合体および有機
過酸化物からなる充填接着材シートを中間層と
し、いずれか一方の保護材の内向面上に太陽電池
素子を形成させた上部透明保護材および下部基板
保護材を前記中間層充填接着材シートの上下に重
ねた状態でのモジユール貼り合せ過程において、
前記有機過酸化物の分解温度以上に加熱すること
を特徴とする太陽電池用保護材と充填材との接着
方法。 １５ 下部基板保護材上面に形成させた太陽電池
素子の上に貼り合せる充填接着材シートに成形さ
れるシラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビ
ニル含量が約20〜40重量％のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体のシラン変性体が用いられる特許請求
の範囲第１４項記載の接着方法。 １６ 上部透明保護材下面に形成させた太陽電池
素子の下に貼り合せる充填接着材シートに成形さ
れるシラン変性エチレン系共重合体として酢酸ビ
ニル含量が約40重量％以下のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体のシラン変性体が用いられる特許請求
の範囲第１４項記載の接着方法。 １７ シラン基を約0.1〜10重量％含有するシラ
ン変性エチレン系共重合体が用いられる特許請求
の範囲第１４項、第１５項または第１６項記載の
接着方法。 １８ 充填接着材シートに成形されるシラン変性
エチレン系共重合体が未変性のエチレン系共重合
体とブレンドして用いられる特許請求の範囲第１
４項、第１５項または第１６項記載の接着方法。 １９ 約90〜190℃の分解温度を有する有機過酸
化物が用いられる特許請求の範囲第１４項記載の
接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162191A JPS5863178A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162191A JPS5863178A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863178A JPS5863178A (ja) | 1983-04-14 |
| JPS629232B2 true JPS629232B2 (ja) | 1987-02-27 |
Family
ID=15749727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56162191A Granted JPS5863178A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 太陽電池用充填接着材シ−トおよびそれを用いる接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5863178A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006032618A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 太陽電池モジュール用充填材層およびこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2014040542A (ja) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 接着性樹脂、積層体、および積層体の製造方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0652801B2 (ja) * | 1984-09-12 | 1994-07-06 | 株式会社東芝 | 太陽電池パネルの製造方法 |
| JP5052714B2 (ja) * | 2001-02-09 | 2012-10-17 | 三菱樹脂株式会社 | 接着性シート、太陽電池充填材用シート及びそれを用いた太陽電池 |
| JP2005019975A (ja) * | 2003-06-03 | 2005-01-20 | Dainippon Printing Co Ltd | 太陽電池モジュール用充填材層およびこれを用いた太陽電池モジュール |
| WO2004109811A1 (ja) * | 2003-06-03 | 2004-12-16 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 太陽電池モジュール用充填材層およびこれを用いた太陽電池モジュール |
| CN100481524C (zh) * | 2003-09-10 | 2009-04-22 | 大日本印刷株式会社 | 太阳能电池组件用填充材料层、太阳能电池组件 |
| JP5123459B2 (ja) * | 2004-01-15 | 2013-01-23 | 三菱重工業株式会社 | 太陽電池製造方法 |
| JP2007129015A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 太陽電池モジュールおよび太陽電池モジュール用裏面保護シート |
| JP2007129014A (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 太陽電池モジュール用裏面保護シート、および、太陽電池モジュール |
| JP5272339B2 (ja) * | 2007-06-29 | 2013-08-28 | 大日本印刷株式会社 | 太陽電池モジュール |
| JP2009253130A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-29 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 樹脂封止シート |
| US8080727B2 (en) | 2008-11-24 | 2011-12-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solar cell modules comprising an encapsulant sheet of a blend of ethylene copolymers |
| JP2010226050A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 樹脂封止シート |
| CN102473772A (zh) * | 2009-07-15 | 2012-05-23 | 日本发条株式会社 | 太阳能电池用背面保护片及其制造方法 |
| JP4734468B1 (ja) * | 2010-09-13 | 2011-07-27 | 日本発條株式会社 | 太陽電池モジュール用基材及びその製造方法 |
| JP5420586B2 (ja) * | 2011-05-02 | 2014-02-19 | 三菱樹脂株式会社 | 接着性シート、太陽電池充填材用シート及びそれを用いた太陽電池 |
| JP2011155305A (ja) * | 2011-05-02 | 2011-08-11 | Asahi Kasei E-Materials Corp | 樹脂封止シート |
| CN104736626B (zh) | 2012-10-23 | 2017-05-24 | 捷恩智株式会社 | 太阳电池密封材用树脂组成物、太阳电池密封材以及太阳电池模块 |
-
1981
- 1981-10-12 JP JP56162191A patent/JPS5863178A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006032618A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Dainippon Printing Co Ltd | 太陽電池モジュール用充填材層およびこれを用いた太陽電池モジュール |
| JP2014040542A (ja) * | 2012-08-23 | 2014-03-06 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 接着性樹脂、積層体、および積層体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5863178A (ja) | 1983-04-14 |
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