JPH11269103A - スチレン類の重合抑制方法 - Google Patents
スチレン類の重合抑制方法Info
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- JPH11269103A JPH11269103A JP7065598A JP7065598A JPH11269103A JP H11269103 A JPH11269103 A JP H11269103A JP 7065598 A JP7065598 A JP 7065598A JP 7065598 A JP7065598 A JP 7065598A JP H11269103 A JPH11269103 A JP H11269103A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流体
の重合を効率よく抑制し、もってスチレン類モノマーの
収率を向上し、さらに関連設備内のファウリング（汚
れ）による運転上の支障を最小限にする方法を提供す
る。 【解決手段】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル類、あるいは該オキシル類とニトロ
フェノール類とを組み合わせて添加することを特徴とす
るスチレン類の重合抑制方法。
いて、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流体
の重合を効率よく抑制し、もってスチレン類モノマーの
収率を向上し、さらに関連設備内のファウリング（汚
れ）による運転上の支障を最小限にする方法を提供す
る。 【解決手段】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル類、あるいは該オキシル類とニトロ
フェノール類とを組み合わせて添加することを特徴とす
るスチレン類の重合抑制方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン類の製造
あるいは精製工程において、スチレン類あるいはこれを
含有するプロセス流体の重合を抑制する方法に関する。
あるいは精製工程において、スチレン類あるいはこれを
含有するプロセス流体の重合を抑制する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン類、特にスチレンはポリスチレ
ン、合成ゴム、ＡＢＳ樹脂などの製造原料として産業上
非常に重要な化合物であり、工業的に多量に生産されて
いる。
ン、合成ゴム、ＡＢＳ樹脂などの製造原料として産業上
非常に重要な化合物であり、工業的に多量に生産されて
いる。
【０００３】スチレン類は極めて重合しやすく、その製
造あるいは精製工程において、熱が加わるなどの要因に
より重合物を生じ、目的物であるスチレン類モノマーの
収率を低下させ、さらに関連設備の中にファウリング
（汚れ）を生じ設備の運転上支障を来すなどの問題があ
る。その対策として、重合抑制剤をプロセス流中に添加
する方法が提案され、実用に供されているが、このよう
な重合抑制剤としては、例えばフェノール類、ニトロソ
フェノール類、ニトロフェノール類（例えば、特開昭６
３−３１６７４５号公報）、ピペリジン−１−オキシル
類（例えば、特開平１−１６５５３４号公報）、ピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類との組み合
わせ（例えば、特開平６−１６６６３６号公報）などが
提案されている。
造あるいは精製工程において、熱が加わるなどの要因に
より重合物を生じ、目的物であるスチレン類モノマーの
収率を低下させ、さらに関連設備の中にファウリング
（汚れ）を生じ設備の運転上支障を来すなどの問題があ
る。その対策として、重合抑制剤をプロセス流中に添加
する方法が提案され、実用に供されているが、このよう
な重合抑制剤としては、例えばフェノール類、ニトロソ
フェノール類、ニトロフェノール類（例えば、特開昭６
３−３１６７４５号公報）、ピペリジン−１−オキシル
類（例えば、特開平１−１６５５３４号公報）、ピペリ
ジン−１−オキシル類とニトロフェノール類との組み合
わせ（例えば、特開平６−１６６６３６号公報）などが
提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、スチレ
ン類の製造工程、精製工程は一般に温度が高く（８０〜
１３０℃）、また溶存酸素の少ない条件で運転されてお
り、そのような条件下ではフェノール類、ニトロソフェ
ノール類、ニトロフェノール類は重合を充分に抑えられ
ないのが実情であった。
ン類の製造工程、精製工程は一般に温度が高く（８０〜
１３０℃）、また溶存酸素の少ない条件で運転されてお
り、そのような条件下ではフェノール類、ニトロソフェ
ノール類、ニトロフェノール類は重合を充分に抑えられ
ないのが実情であった。
【０００５】その改良として、ピペリジン−１−オキシ
ル類が提案されたが、この重合抑制剤においては、重合
の開始に誘導期間をもち、初期の重合抑制効果は高い
が、その誘導期間は短く、誘導期間が過ぎると急激に重
合生成物が生ずるといった欠点を有していた。
ル類が提案されたが、この重合抑制剤においては、重合
の開始に誘導期間をもち、初期の重合抑制効果は高い
が、その誘導期間は短く、誘導期間が過ぎると急激に重
合生成物が生ずるといった欠点を有していた。
【０００６】そこで本発明は、かかるスチレン類の製造
あるいは精製工程における酸素希薄な高温条件下におい
ても優れた重合抑制効果を有し、且つその効果が長く持
続し、関連装置の安全運転を容易にする方法を提供する
ことを目的としている。
あるいは精製工程における酸素希薄な高温条件下におい
ても優れた重合抑制効果を有し、且つその効果が長く持
続し、関連装置の安全運転を容易にする方法を提供する
ことを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、スチレン
類の重合特性を詳しく調査、研究を行った結果、３−置
換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オ
キシル類を用いることにより極めて効果的にスチレン類
の重合が抑制されることを見いだし、この知見に基づい
て本発明をなすに至った。
類の重合特性を詳しく調査、研究を行った結果、３−置
換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オ
キシル類を用いることにより極めて効果的にスチレン類
の重合が抑制されることを見いだし、この知見に基づい
て本発明をなすに至った。
【０００８】すなわち、本請求項１の発明は、スチレン
類の製造あるいは精製工程において、一般式（Ｉ）〔式
中、Ｒ1はＯＨ基、ＯＲ2基(Ｒ2は炭素数１〜３のアルキ
ル基を示す）、ＣＯＯＲ3基（Ｒ3は水素原子、あるいは
炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
類の製造あるいは精製工程において、一般式（Ｉ）〔式
中、Ｒ1はＯＨ基、ＯＲ2基(Ｒ2は炭素数１〜３のアルキ
ル基を示す）、ＣＯＯＲ3基（Ｒ3は水素原子、あるいは
炭素数１〜３のアルキル基を示す）、
【化４】 （Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す）、
１〜３のアルキル基を示す）、
【化５】 （Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す）を示す〕で示される３−置
換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オ
キシル類を添加することを特徴とするスチレン類の重合
抑制方法であり、請求項２の発明は、請求項１に記載の
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類を添加する際に、さらにニトロフェノー
ル類を添加することを特徴とするスチレン類の重合抑制
方法であり、
１〜３のアルキル基を示す）を示す〕で示される３−置
換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オ
キシル類を添加することを特徴とするスチレン類の重合
抑制方法であり、請求項２の発明は、請求項１に記載の
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類を添加する際に、さらにニトロフェノー
ル類を添加することを特徴とするスチレン類の重合抑制
方法であり、
【化６】 請求項３の発明は、３−置換−２，２，５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシル類が、３−カルボキシ
−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−１−オ
キシル、３−カルボキサミド−２，２，５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシルである請求項１又は２
記載のスチレン類の重合抑制方法である。
メチルピロリジン−１−オキシル類が、３−カルボキシ
−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−１−オ
キシル、３−カルボキサミド−２，２，５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシルである請求項１又は２
記載のスチレン類の重合抑制方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１０】本発明におけるスチレン類は、スチレン、
置換スチレン（例えばメチルスチレン、エチルスチレン
など）、ジビニルベンゼンなど芳香族ビニル化合物であ
る。
置換スチレン（例えばメチルスチレン、エチルスチレン
など）、ジビニルベンゼンなど芳香族ビニル化合物であ
る。
【００１１】本発明においてスチレン類の重合抑制剤と
して用いる３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピ
ロリジン−１−オキシル類は一般式（Ｉ）で示されるも
のである。一般式（Ｉ）におけるＲ1はＯＨ基、ＯＲ2基
(Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基）、ＣＯＯＲ3基（Ｒ3
は水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基）
して用いる３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピ
ロリジン−１−オキシル類は一般式（Ｉ）で示されるも
のである。一般式（Ｉ）におけるＲ1はＯＨ基、ＯＲ2基
(Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基）、ＣＯＯＲ3基（Ｒ3
は水素原子あるいは炭素数１〜３のアルキル基）
【化７】 （Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基）、
１〜３のアルキル基）、
【化８】 （Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基）である。
１〜３のアルキル基）である。
【００１２】３−置換−２，２，５，５−テトラメチル
ピロリジン−１−オキシル類の具体的な例を挙げると、
３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル、３−カルボキサミド−２，２，
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル、３−
ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン
−１−オキシル、３−アミノ−２，２，５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシル、３−エチルアミノ−
２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシ
ル、３−メトキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロ
リジン−１−オキシル、３−エトキシ−２,２,５，５−
テトラメチルピロリジン−１−オキシル、３−カルボメ
トキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１
−オキシル等がある。これらのうち、特に好ましい化合
物は、３−カルボキシ−２,２,５，５−テトラメチルピ
ロリジン−１−オキシル及び３−カルボキサミド−２，
２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシルで
ある。
ピロリジン−１−オキシル類の具体的な例を挙げると、
３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル、３−カルボキサミド−２，２，
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル、３−
ヒドロキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン
−１−オキシル、３−アミノ−２，２，５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシル、３−エチルアミノ−
２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシ
ル、３−メトキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロ
リジン−１−オキシル、３−エトキシ−２,２,５，５−
テトラメチルピロリジン−１−オキシル、３−カルボメ
トキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１
−オキシル等がある。これらのうち、特に好ましい化合
物は、３−カルボキシ−２,２,５，５−テトラメチルピ
ロリジン−１−オキシル及び３−カルボキサミド−２，
２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシルで
ある。
【００１３】本発明においてピペリジン−１−オキシル
類と組み合わせて用いられるニトロフェノール類の具体
的な例を挙げると、ｏ−ニトロフェノール、ｍ−ニトロ
フェノール、ｐ−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｏ−
クレゾール、５−ニトロ−ｏ−クレゾール、２−ニトロ
−ｍ−クレゾール、４−ニトロ−ｍ−クレゾール、２−
ニトロ−ｐ−クレゾール、３−ニトロ−ｐ−クレゾー
ル、４−ニトロ−レゾルシノール、１−ニトロ−２−ナ
フトール、２−ニトロ−１−ナフトール、２，４−ジニ
トロフェノール、２，５−ジニトロフェノール、２，６
−ジニトロ−４−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジニ
トロ−ｐ−クレゾール、４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾ
ール、２，４−ジニトロ−１−ナフトール、１，５−ジ
ニトロ−２−ナフトール、ニトロクレゾール等である。
類と組み合わせて用いられるニトロフェノール類の具体
的な例を挙げると、ｏ−ニトロフェノール、ｍ−ニトロ
フェノール、ｐ−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｏ−
クレゾール、５−ニトロ−ｏ−クレゾール、２−ニトロ
−ｍ−クレゾール、４−ニトロ−ｍ−クレゾール、２−
ニトロ−ｐ−クレゾール、３−ニトロ−ｐ−クレゾー
ル、４−ニトロ−レゾルシノール、１−ニトロ−２−ナ
フトール、２−ニトロ−１−ナフトール、２，４−ジニ
トロフェノール、２，５−ジニトロフェノール、２，６
−ジニトロ−４−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジニ
トロ−ｐ−クレゾール、４，６−ジニトロ−ｏ−クレゾ
ール、２，４−ジニトロ−１−ナフトール、１，５−ジ
ニトロ−２−ナフトール、ニトロクレゾール等である。
【００１４】３−置換−２，２，５，５−テトラメチル
ピロリジン−１−オキシル類のスチレン類の製造工程あ
るいは精製工程への添加量は、対象とする工程の条件、
重合抑制の必要度などにより異なり、一律に決められる
ものではないが、一般的には対象とするスチレン類に対
し、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類を１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１
０〜２００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｐｐ
ｍである。この添加量は、対象とするスチレン類の重合
抑止効果を発揮する上で適当な範囲として見いだされた
ものであり、この範囲より小さいと重合抑止効果が充分
でなく、またこの範囲より多いと効果は充分にあるが、
添加量の割に効果は大きくならず、経済的見地から好ま
しくなくなる。
ピロリジン−１−オキシル類のスチレン類の製造工程あ
るいは精製工程への添加量は、対象とする工程の条件、
重合抑制の必要度などにより異なり、一律に決められる
ものではないが、一般的には対象とするスチレン類に対
し、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類を１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１
０〜２００ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１００ｐｐ
ｍである。この添加量は、対象とするスチレン類の重合
抑止効果を発揮する上で適当な範囲として見いだされた
ものであり、この範囲より小さいと重合抑止効果が充分
でなく、またこの範囲より多いと効果は充分にあるが、
添加量の割に効果は大きくならず、経済的見地から好ま
しくなくなる。
【００１５】本発明は３−置換−２，２，５，５−テト
ラメチルピロリジン−１−オキシル類、あるいは該オキ
シル類とニトロフェノール類を組み合わせて適用され
る。３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わせ
て添加する場合、これらはともに重合抑制能力をもった
化合物であり、如何なる混合割合でもそれなりの効果が
発揮されるが、組み合わせによる相乗効果を発揮するに
は、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類とニトロフェノール類の混合比は、
好ましくは１：５〜１：２０（重量比）、さらに好まし
くは１：１０〜１：１５(重量比)である。
ラメチルピロリジン−１−オキシル類、あるいは該オキ
シル類とニトロフェノール類を組み合わせて適用され
る。３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類とニトロフェノール類を組み合わせ
て添加する場合、これらはともに重合抑制能力をもった
化合物であり、如何なる混合割合でもそれなりの効果が
発揮されるが、組み合わせによる相乗効果を発揮するに
は、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジ
ン−１−オキシル類とニトロフェノール類の混合比は、
好ましくは１：５〜１：２０（重量比）、さらに好まし
くは１：１０〜１：１５(重量比)である。
【００１６】本発明における３−置換−２，２，５，５
−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類、あるいは
該オキシル類とニトロフェノール類を組み合わせの添加
場所は、スチレン類が重合しファウリングとして問題化
する箇所よりプロセスの上流部に添加する。例えばスチ
レンは一般にエチルベンゼンの脱水素反応によって製造
され、生成したスチレンと未反応エチルベンゼンを連続
的に蒸留分離しており、そのエチルベンゼン脱水素後の
蒸留塔群に供給する。３−置換−２,２,５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシル類を単独で、あるいは
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類とニトロフェノール類を別々に、あるい
は両者を適正な混合比でそのプロセス流体と同じ液体、
例えばスチレンの場合にはエチルベンゼンや粗スチレン
に溶解して添加するのが実際上便利である。
−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類、あるいは
該オキシル類とニトロフェノール類を組み合わせの添加
場所は、スチレン類が重合しファウリングとして問題化
する箇所よりプロセスの上流部に添加する。例えばスチ
レンは一般にエチルベンゼンの脱水素反応によって製造
され、生成したスチレンと未反応エチルベンゼンを連続
的に蒸留分離しており、そのエチルベンゼン脱水素後の
蒸留塔群に供給する。３−置換−２,２,５，５−テトラ
メチルピロリジン−１−オキシル類を単独で、あるいは
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類とニトロフェノール類を別々に、あるい
は両者を適正な混合比でそのプロセス流体と同じ液体、
例えばスチレンの場合にはエチルベンゼンや粗スチレン
に溶解して添加するのが実際上便利である。
【００１７】添加に際して、ある箇所に一括添加する
か、あるいはいくつかの箇所に分けて分散添加するなど
の方法が適宜とられる。
か、あるいはいくつかの箇所に分けて分散添加するなど
の方法が適宜とられる。
【００１８】本発明において、３−置換−２,２,５，５
−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類とニトロフ
ェノール類以外に、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて公知の他の重合抑制剤を併せて用いることになんら
制限を加えるものではない。
−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類とニトロフ
ェノール類以外に、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて公知の他の重合抑制剤を併せて用いることになんら
制限を加えるものではない。
【００１９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００２０】なお、実施例において３−置換−２，２，
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類、 ニ
トロフェノール類などに用いた化合物は、東京化成(株)
試薬を使用した。
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類、 ニ
トロフェノール類などに用いた化合物は、東京化成(株)
試薬を使用した。
【００２１】１．スチレンの重合抑制効果 還流冷却器を備えた４っ口セパラブルフラスコにスチレ
ンモノマー１００ｇ、及び本発明の、あるいは比較の重
合抑制剤を所定量入れ、高純度窒素ガスを液中に吹込み
ながら１１０℃に保持し、一定時間毎に内容物の一部を
取り出し、液中のポリマー生成量を測定した。
ンモノマー１００ｇ、及び本発明の、あるいは比較の重
合抑制剤を所定量入れ、高純度窒素ガスを液中に吹込み
ながら１１０℃に保持し、一定時間毎に内容物の一部を
取り出し、液中のポリマー生成量を測定した。
【００２２】尚、スチレンモノマーは実験を始める前
に、アルカリ洗浄しモノマー中に含まれる重合抑制剤を
除き、水洗、乾燥したものを用いた。また、ポリマー生
成量は、サンプリングした液の９倍量のメタノールを加
えると、ポリマーが液中に懸濁状態に析出してくるので
これを濾過してその重量を求めた。得られた結果を表１
に示す。
に、アルカリ洗浄しモノマー中に含まれる重合抑制剤を
除き、水洗、乾燥したものを用いた。また、ポリマー生
成量は、サンプリングした液の９倍量のメタノールを加
えると、ポリマーが液中に懸濁状態に析出してくるので
これを濾過してその重量を求めた。得られた結果を表１
に示す。
【００２３】表１から、３−置換−２，２，５，５−テ
トラメチルピロリジン−１−オキシル類を単独で、ある
いは該オキシル類とニトロフェノール類とを組み合わせ
て添加することによって、スチレンの重合が効率よく抑
制されていることがわかる。特に、３−置換−２,２,
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類は、
初期の重合をよく抑制し、またニトロフェノール類は、
初期の重合抑制効果は３−置換−２，２，５，５−テト
ラメチルピロリジン−１−オキシル類に比べて小さい
が、長時間に亙って効果が持続することが認められる。
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類とニトロフェノール類との組み合わせ
は、それぞれの長所が生かされ、かつ相乗効果が発揮さ
れている。
トラメチルピロリジン−１−オキシル類を単独で、ある
いは該オキシル類とニトロフェノール類とを組み合わせ
て添加することによって、スチレンの重合が効率よく抑
制されていることがわかる。特に、３−置換−２,２,
５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類は、
初期の重合をよく抑制し、またニトロフェノール類は、
初期の重合抑制効果は３−置換−２，２，５，５−テト
ラメチルピロリジン−１−オキシル類に比べて小さい
が、長時間に亙って効果が持続することが認められる。
３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル類とニトロフェノール類との組み合わせ
は、それぞれの長所が生かされ、かつ相乗効果が発揮さ
れている。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル類を、あるいは該オキシル類とニト
ロフェノール類とを組み合わせて添加することによっ
て、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流体の
重合を効率よく抑制し、且つその効果が長く持続し、関
連装置の安全運転を容易にすることを可能にした。
いて、３−置換−２，２，５，５−テトラメチルピロリ
ジン−１−オキシル類を、あるいは該オキシル類とニト
ロフェノール類とを組み合わせて添加することによっ
て、スチレン類あるいはこれを含有するプロセス流体の
重合を効率よく抑制し、且つその効果が長く持続し、関
連装置の安全運転を容易にすることを可能にした。
Claims (3)
- 【請求項１】 スチレン類の製造あるいは精製工程にお
いて、一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ1はＯＨ基、ＯＲ2基(Ｒ2
は炭素数１〜３のアルキル基を示す）、ＣＯＯＲ3基
（Ｒ3は水素原子、あるいは炭素数１〜３のアルキル基
を示す）、 【化１】 （Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す）、 【化２】 （Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数
１〜３のアルキル基を示す）を示す〕で示される３−置
換−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オ
キシル類を添加することを特徴とするスチレン類の重合
抑制方法。 【化３】 - 【請求項２】 請求項１記載の３−置換−２，２，５，
５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル類を添加す
る際に、さらにニトロフェノール類を添加することを特
徴とするスチレン類の重合抑制方法。 - 【請求項３】 ３−置換−２，２，５，５−テトラメチ
ルピロリジン−１−オキシル類が、３−カルボキシ−
２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシ
ル、３−カルボキサミド−２，２，５，５−テトラメチ
ルピロリジン−１−オキシルである請求項１又は２記載
のスチレン類の重合抑制方法。
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