JPH11269191A - キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤 - Google Patents

キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤

Info

Publication number
JPH11269191A
JPH11269191A JP11008855A JP885599A JPH11269191A JP H11269191 A JPH11269191 A JP H11269191A JP 11008855 A JP11008855 A JP 11008855A JP 885599 A JP885599 A JP 885599A JP H11269191 A JPH11269191 A JP H11269191A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
quinolinone
methyl
dimethoxy
glycosyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11008855A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideji Takagaki
秀次 高垣
Shigenori Nakanishi
滋典 中西
Nobuyuki Kimura
信之 木村
Shinobu Yamaguchi
忍 山口
Yasuo Aoki
康夫 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP11008855A priority Critical patent/JPH11269191A/ja
Publication of JPH11269191A publication Critical patent/JPH11269191A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、医薬とし
て有用な新規なキノリノン配糖体、その製造方法、合成
中間体、及び、該キノリノン配糖体を有効成分とする医
薬、特に抗アレルギー剤を提供することにある。 【解決手段】 一般式（I） （式中、Ｒ1及びＲ2は、各々水素原子、又はグルクロニ
ル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基
からなる群から選ばれる水酸基が保護された又は未保護
のグリコシル基であり、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つがグ
リコシル基である。）で表されるキノリノン配糖体、又
はその生理学的に許容される塩、その製造方法、その合
成中間体、及び、該キノリノン配糖体を有効成分とする
医薬、特に抗アレルギー剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、キノリノン誘導体
の配糖体、又はその生理学的に許容される塩、その製造
方法、及びそれを有効成分とする医薬、特に抗アレルギ
ー剤に関する。更に詳しくは、一般式（I）で表される
配糖体のアグリコン部分である、一般式（VI）で表され
る７−［（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナ
モイル）アミノ］−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−
オクチルオキシ−２（１Ｈ）−キノリノンの水酸基部分
にグリコシド結合を有する配糖体、
【０００２】又はその生理学的に許容される塩、並びに
一般式（II）及び（III）で表されるキノリノン誘導体
の水酸基部分にグリコシド結合を有する配糖体、又はそ
の生理学的に許容される塩、並びに一般式（I）、（I
I）、（III）及び（V）で表される配糖体の製造方法に
関し、一般式（I）で表される配糖体は、医薬、特にア
レルギー疾患の治療剤、又は緩和剤として有用である。
なお、本出願は、日本特許出願平成１０年第００７４６
２号を基礎としており、その内容をここに組み込むもの
とする。
【０００３】
【従来の技術】本発明者らによる特開平９−２５５６５
９号公報において、本発明に関わる一般式（I）で表さ
れる配糖体のアグリコン部であるキノリノン誘導体（V
I）又はその生理学的に許容される塩が、アレルギー性
疾患の治療剤又は緩和剤として有用であることが示され
たが、その水酸基部分にグリコシド結合を有するキノリ
ノン配糖体については、その製造方法も用途も全く知ら
れていなかった。また、本発明に関わる一般式（I）で
表されるキノリノン配糖体の重要な合成中間体である、
一般式（II）及び（III）で表されるキノリノン配糖体
に関しても、従来、全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、医薬として有用な新規なキノリノン配糖
体、その製造方法、合成中間体、及び、該キノリノン配
糖体を有効成分とする医薬、特に抗アレルギー剤を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成する為に、鋭意研究を重ねた結果、特開平９−
２５５６５９号によるキノリノン誘導体の水酸基部分に
グリコシド結合を有する配糖体を種々合成し、その薬理
作用を検討することにより、該配糖体が医薬品、特に抗
アレルギー剤として有用であることを見出し、本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、（１） 一般式
（I）
【０００６】
【化１６】
【０００７】（式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマ
ンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ 1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７
のアシル基若しくはベンジル基で保護されている。）で
表されるキノリノン配糖体、又はその生理学的に許容さ
れる塩、
【０００８】（２） Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマ
ンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が未保護である、（１）に記載
のキノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される
塩、
【０００９】（３） Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマ
ンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が炭素数２〜７のアシル基若し
くはベンジル基で保護されている、（１）に記載のキノ
リノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩、
【００１０】（４） Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
水酸基が未保護のグルクロニル基である（２）に記載の
配糖体、又はその生理学的に許容される塩、（５） Ｒ
1とＲ2の各々が水素原子、又は水酸基が未保護のグルコ
シル基である（２）に記載のキノリノン配糖体、又はそ
の生理学的に許容される塩、（６） Ｒ1とＲ2の各々が
水素原子、又は水酸基が未保護のガラクトシル基である
（２）に記載のキノリノン配糖体、又はその生理学的に
許容される塩、
【００１１】（７） Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
水酸基が未保護のマンノシル基である（２）に記載のキ
ノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩、
（８） Ｒ1とＲ2が、水酸基が未保護のグルクロニル基
である（４）に記載のキノリノン配糖体、又はその生理
学的に許容される塩、（９） Ｒ1が水素原子で、Ｒ2が
水酸基が未保護のグルクロニル基である（４）に記載の
キノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩、
【００１２】（１０） Ｒ1が水酸基が未保護のグルク
ロニル基で、Ｒ2が水素原子である（４）に記載のキノ
リノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩、（１
１） （２）又は（４）〜（１０）のいずれか一つに記
載のキノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される
塩を有効成分とする医薬、（１２） （２）又は（４）
〜（１０）のいずれか一つに記載のキノリノン配糖体、
又はその生理学的に許容される塩を有効成分とする抗ア
レルギー剤、（１３） 一般式（II）
【００１３】
【化１７】
【００１４】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体、又はその生理学的
に許容される塩、（１４） 一般式（III）
【００１５】
【化１８】
【００１６】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体、又はその生理学的
に許容される塩、
【００１７】（１５） Ｒ1が、水酸基が保護された又
は未保護のグルクロニル基である、（１３）に記載のキ
ノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩、
（１６） Ｒ1が、水酸基が保護された又は未保護のグ
ルクロニル基である、（１４）に記載のキノリノン配糖
体、又はその生理学的に許容される塩、（１７） 一般
式（IV）
【００１８】
【化１９】
【００１９】で表されるキノリノン誘導体を塩基性物質
と反応させ、次いで、グルクロン酸、グルコース、ガラ
クトース及びマンノースからなる群から選ばれる、１位
の水素がハロゲン原子で置換され、水酸基が炭素数２〜
７のアシル基若しくはベンジル基で保護されたハロゲン
化糖とグリコシル化反応を行う、一般式（II）
【００２０】
【化２０】
【００２１】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体の製造方法、（１
８） 塩基性物質が、アルカリ金属水素化物、アルカリ
土類金属水素化物及びアミン類から成る群から選ばれる
１種以上であることを特徴とする請求項１７に記載のキ
ノリノン配糖体の製造方法、（１９） 一般式（II）
【００２２】
【化２１】
【００２３】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル若しくはベン
ジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体を水素、及び／又は
金属触媒の存在下に還元することを特徴とする、一般式
（III）
【００２４】
【化２２】
【００２５】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体の製造方法、（２
０） 一般式（III）
【００２６】
【化２３】
【００２７】（式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
る。）で表されるキノリノン配糖体と、一般式（VII）
【００２８】
【化２４】
【００２９】（式中、Ｒ2は水素原子、又はグルクロニ
ル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基
からなる群から選ばれる水酸基が保護された又は未保護
のグリコシル基であり、Ｒ4は水酸基又はハロゲン原子
を表す。）で表されるシナピン酸誘導体とをアミド化反
応させることを特徴とする一般式（I）
【００３０】
【化２５】
【００３１】（式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマ
ンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７
のアシル基若しくはベンジル基で保護されている。）で
表されるキノリノン配糖体の製造方法、（２１） 一般
式（VI）
【００３２】
【化２６】
【００３３】で表されるキノリノン誘導体を塩基性物質
と反応させ、次いで、グルクロン酸、グルコース、ガラ
クトース及びマンノースからなる群から選ばれる、１位
の水素がハロゲン原子で置換されており、水酸基が炭素
数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保護されたハ
ロゲン化糖とグリコシル化反応を行うことを特徴とす
る、一般式（I）
【００３４】
【化２７】
【００３５】（式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基、及び
マンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ 1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７
のアシル基若しくはベンジル基で保護されている。）で
表されるキノリノン配糖体の製造方法、
【００３６】（２２） 一般式（I）で表されるグリコ
シル基の水酸基が保護されたキノリノン配糖体のグリコ
シル基の保護基を脱離させることを特徴とする、一般式
（I）で表されるグリコシル基の水酸基が未保護のキノ
リノン配糖体の製造方法
【００３７】
【化２８】
【００３８】（式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は
グルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマ
ンノシル基から成る群から選ばれるグリコシル基であ
り、Ｒ1とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、
該グリコシル基の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７
のアシル基若しくはベンジル基で保護されている。）、
【００３９】（２３） シナピン酸エステルを塩基性物
質と反応させ、次いで、グルクロン酸、グルコース、ガ
ラクトース及びマンノースからなる群から選ばれる、１
位の水素原子がハロゲン原子で置換され、水酸基が炭素
数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保護されたハ
ロゲン化糖とグリコシル化反応を行うことを特徴とす
る、一般式（V）
【００４０】
【化２９】
【００４１】（式中、Ｒ2はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
り、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を表す。）で表されるシナピン酸配糖体の製造
方法、（２４） 一般式（V）
【００４２】
【化３０】
【００４３】（式中、Ｒ2はグルクロニル基、グルコシ
ル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群から
選ばれる、水酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベ
ンジル基で保護された、又は未保護のグリコシル基であ
り、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を表す。）で表されるシナピン酸配糖体を含む
ものである。
【００４４】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（I）で表される
キノリノン配糖体は、式中のＲ1及びＲ2が、水素原子、
又はグルクロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及
びマンノシル基からなる群から選ばれる水酸基が保護さ
れた又は未保護のグリコシル基であり、Ｒ1とＲ2の少な
くとも１つがグリコシル基である配糖体であり、且つ、
生理学的に許容される塩をも含むものである。
【００４５】本発明の一般式（I）で表されるキノリノ
ン配糖体、一般式（II）で表されるニトロキノリノン配
糖体、及び一般式（III）で表されるアミノキノリノン
配糖体のグリコシル基の原料である六炭糖は、グルクロ
ン酸、グルコース、ガラクトース又はマンノースであ
り、これら配糖体のグリコシル基の水酸基は保護基によ
り保護されていても、されていなくても良い。又、これ
らの六炭糖には、Ｄ体、Ｌ体の立体異性体が存在する
が、これらの立体異性体も本発明の化合物に含まれる。
【００４６】また本発明の一般式（I）、一般式（II）
及び一般式（III）で表されるキノリノン配糖体は、キ
ノリノン誘導体の４位の水酸基、及び／又はシナピノイ
ル基の水酸基に、これら六炭糖がグリコシド結合した化
合物である。グリコシド結合には、結合様式において、
α結合型、β結合型の２種類が存在するが、本発明のキ
ノリノン配糖体は、いずれの結合様式の化合物をも含む
ものである。
【００４７】本発明に用いられるグリコシル基の水酸基
の保護基としては、一般に糖類の保護基として用いられ
るものが用いられ、例えばアシル基、ベンジル基等が好
適である。アシル基の例としては、例えばアセチル基、
プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等で表さ
れるアルカノイル基、ベンゾイル基、あるいは置換基を
有してもよいベンゾイル基（例、ｐ−メトキシベンゾイ
ル基、ｐ−メチルベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル
基、ｐ−ニトロベンゾイル基等）等のアロイル基、アル
コキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基等）等が挙げられ、特に好ましくは炭
素数２〜７のアシル基が挙げられる。
【００４８】本発明の一般式（II）で表されるニトロキ
ノリノン配糖体は、式中のＲ1が、グルクロニル基、グ
ルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる
群から選ばれる、水酸基が保護された又は未保護のグリ
コシル基であるキノリノン配糖体である。このニトロキ
ノリノン配糖体の生理学的に許容される塩も本発明に含
まれる。これら糖のＤ体、Ｌ体の立体異性体に由来する
グリコシル基を有するキノリノン配糖体も本発明のキノ
リノン配糖体に含まれ、又、α−,β−グリコシド結合
のいずれの化合物も本発明のキノリノン配糖体に含まれ
る。グリコシル基の水酸基の保護基としては、上述した
糖類の保護基が用いられ、特に好ましくは炭素数２〜７
のアシル基が挙げられる。
【００４９】本発明の一般式（III）で表されるアミノ
キノリノン配糖体は、式中のＲ1が、グルクロニル基、
グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からな
る群から選ばれる、水酸基が保護された又は未保護のグ
リコシル基であるキノリノン配糖体である。このアミノ
キノリノン配糖体の生理学的に許容される塩も本発明に
含まれる。これらは、一般式（II）で表されるニトロキ
ノリノン配糖体のニトロ基を還元することにより得られ
る。
【００５０】Ｒ1として、糖のＤ体、Ｌ体の立体異性体
に由来するグリコシル基を有するキノリノン配糖体も本
発明のキノリノン配糖体に含まれ、又、α−,β−グリ
コシド結合のいずれの化合物も本発明のキノリノン配糖
体に含まれる。グリコシル基の水酸基の保護基として
は、上述した糖類の保護基が用いられ、特に好ましくは
炭素数２〜７のアシル基が挙げられる。
【００５１】本発明の一般式（V）で表されるシナピン
酸配糖体は、Ｒ2はグルクロニル基、グルコシル基、ガ
ラクトシル基、及びマンノシル基からなる群から選ばれ
る水酸基が保護された又は未保護のグリコシル基であ
り、Ｒ3は水素原子、アルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基であるシナピン酸配糖体である。このシナピン
酸配糖体の生理学的に許容される塩も本発明に含まれ
る。
【００５２】Ｒ2として、糖のＤ体、Ｌ体の立体異性体
に由来するグリコシル基を有するシナピン酸配糖体も本
発明のシナピン酸配糖体に含まれる。又、本発明のシナ
ピン酸の配糖体は、シナピノイル基の水酸基に、これら
六炭糖がグリコシド結合した化合物であり、α−,β−
グリコシド結合のいずれの化合物も本発明のシナピン酸
配糖体に含まれる。グリコシル基の水酸基の保護基とし
ては、上述した糖類の保護基が用いられ、特に好ましく
は炭素数２〜７のアシル基が挙げられる。Ｒ3は水素原
子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である。
【００５３】アルキル基は、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、トリクロロエチル基等の置換基を有
するアルキル基が挙げられる。アリール基としては、フ
ェニル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル
基、及び置換基を有するベンジル基として、ｐ−ヒドロ
キシベンジル基、ｐ−メチルベンジル基等のアラルキル
基を挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。
【００５４】本発明の一般式（VII）で表されるシナピ
ン酸誘導体は、式中のＲ2が、水素原子、グルクロニル
基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基か
らなる群から選ばれる、水酸基が保護された又は未保護
のグリコシル基で、Ｒ4は水酸基又はハロゲン原子であ
る配糖体、又はその生理学的に許容される塩である。
【００５５】Ｒ2として、糖のＤ体、Ｌ体の立体異性体
に由来するグリコシル基を有するシナピン酸配糖体も本
発明のシナピン酸誘導体に含まれる。又、本発明のシナ
ピン酸の誘導体は、シナピノイル基の水酸基に、これら
六炭糖がグリコシド結合した化合物であり、α−,β−
グリコシド結合のいずれの化合物も本発明のシナピン酸
誘導体に含まれる。グリコシル基の水酸基の保護基とし
ては、上述した糖類の保護基が用いられ、特に好ましく
は炭素数２〜７のアシル基が挙げられる。Ｒ4は水酸基
又はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としては、塩素
原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ、塩素原子が特に
好ましい。
【００５６】次に、本発明のキノリノン配糖体の製造方
法を詳細に説明する。即ち、一般式（I）で表される配
糖体は、以下の反応経路に従って製造することができ
る。
【００５７】
【化３１】
【００５８】反応経路中の一般式（I）,（II）,（III）
及び（IV）の化合物中のＲ1とＲ2は、各々の式で定義し
たものと同じであり、Ｒ4は六炭糖の水酸基の保護基と
してアシル基、又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原
子を表す。
【００５９】はじめに本発明者らが特開平９−２５５６
５９号公報に開示した方法により作成したキノリノン誘
導体（IV）の４位水酸基のグリコシル化反応を行う。こ
のグリコシル化法は、塩基性物質の存在下に、水酸基を
保護した六炭糖のハロゲン化物を反応させることにより
達成される。
【００６０】用いられる塩基性物質としては、例えば水
素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素
化物、水素化カルシウム等のアルカリ土類金属水素化
物、ＤＢＮ（１, ５―ジアザビシクロ［４, ３, ０］ノ
ン―５―エン）、ＤＢＵ（１,８―ジアザビシクロ［５,
４, ０］ウンデセ―７―エン）、ＤＡＢＣＯ（１, ４
―ジアザビシクロ［２, ２, ２］オクタン）等のアミン
類の塩基性物質を挙げることが出来る。
【００６１】反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、
Ｎ, Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、１−メチル−２−ピロリジノン等のアミド系
溶媒が好適である。反応は、−１０〜５０℃で進行する
が、２０〜４０℃が好ましい。反応は、用いられる塩基
性物質、反応温度、及び溶媒によって異なるが、通常１
〜１２時間で終了し、一般式（II）のニトロキノリノン
配糖体が得られる。
【００６２】グリコシル基の水酸基が未保護の化合物を
合成する場合は、更に、一般式（II）における六炭糖部
位の脱アシル化、あるいは脱ベンジル化反応による脱保
護反応を行なうが、これは公知慣用の脱アシル化、ある
いは脱ベンジル化反応により行なわれる。即ち、脱アシ
ル化反応については、脱アシル化剤として、塩基、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
等の水酸化物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド等の
金属アルコラートと反応させることにより行なうことが
できる。
【００６３】ここで用いる反応溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ, Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メ
チル−２−ピロリジノン等のアミド系溶媒等が好適であ
る。反応温度は、用いる反応試薬、反応溶媒によって異
なるが、−１０〜５０℃が好適で、更に好ましくは、０
〜３０℃である。また、反応時間は、通常１〜５時間で
ある。
【００６４】また、脱ベンジル化の場合には、水素ガス
雰囲気下にて、金属触媒を用いた水素化分解反応により
行なわれる。用いられる金属触媒としては、パラジウ
ム、プラチナ、ロジウム等、特に好ましくはパラジウム
の触媒を挙げられる。触媒量は、一般式（II）で表わさ
れる化合物に対して、１〜１０重量％を用いれば良い。
反応は水素ガスの加圧下で行なうことも出来るが、常圧
でも反応は進行する。
【００６５】反応に用いられる溶媒としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル系溶媒が好
ましい。反応は、−１０〜５０℃で進行するが、好まし
い温度としては、０〜３０℃を挙げることが出来る。反
応は通常１〜５時間で終了する。但し、次工程の反応に
は、グリコシル基の水酸基は、通常、保護されている方
が好ましい。
【００６６】更に、一般式（II）で示されるニトロキノ
リノン配糖体のニトロ基の還元反応を行い一般式（II
I）で示されるアミノキノリノン配糖体を得る。この還
元反応は、脱ベンジル化で記載したと同様の水素ガス雰
囲気下の水素添加還元によることも出来るが、スズ、亜
鉛等の金属触媒と反応させることにより行ってもよい。
金属触媒との反応による還元反応では、有機溶媒中で、
好ましくは、スズ、亜鉛等の金属と反応させることによ
り達成される。
【００６７】用いられる有機溶媒は、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール
等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ, Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチルアセトアミド、
１−メチル−２−ピロリジノン等のアミド系溶媒、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類が好ましいが、こ
れらの溶媒を単独、或いは混合して用いても良い。
【００６８】また、塩酸、カルシウムクロライド等の反
応を促進させる物質を添加してもよい。反応温度は、用
いられる金属や、反応溶媒により異なるが、通常０〜１
００℃、好ましくは、３０〜８０℃である。反応時間
は、通常１〜５時間である。
【００６９】次に、シナピン酸誘導体の、配糖化につい
て説明する。本反応は、シナピン酸部分のカルボキシル
基をエステル基で保護した後に行う。エステル基として
は、通常用いられるメチルエステル基、エチルエステル
基、プロピルエステル基等を挙げることが出来るが、
２, ２, ２−トリクロロエチルエステル基等の置換され
たアルキル基を有するエステル基でもよい。配糖化反応
は、シナピン酸エステルを塩基性物質の存在下に、有機
溶媒中、六炭糖のハロゲン化物と反応させることにより
行われる。
【００７０】用いられる塩基性物質としては、例えば水
素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素
化物、水素化カルシウム等のアルカリ土類金属水素化
物、ＤＢＮ（１, ５―ジアザビシクロ［４, ３, ０］ノ
ン―５―エン）、ＤＢＵ（１,８―ジアザビシクロ［５,
４, ０］ウンデセ―７―エン）、ＤＡＢＣＯ（１, ４
―ジアザビシクロ［２, ２, ２］オクタン）等のアミン
類の塩基性物質を挙げることが出来る。
【００７１】用いられる有機溶媒としては、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
系溶媒、Ｎ, Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリジノン等の
アミド系溶媒が好適である。反応は、−１０〜５０℃で
進行するが、好ましい温度は、２０〜４０℃である。反
応時間は、温度、用いられる塩基性物質、溶媒によって
異なるが、通常１〜１２時間で終了する。
【００７２】次に、エステル基の脱離反応を行う。脱離
反応は、例えば２, ２, ２−トリクロロエチルエステル
基の場合には、酢酸中で亜鉛末と反応させることにより
行う。反応は、０〜８０℃で進行するが、好ましい反応
温度としては、２０〜５０℃を挙げることが出来る。反
応は、通常１〜５時間で終了する。更に、得られたシナ
ピン酸配糖体のカルボキシル基を、例えば塩化チオニル
等を反応させることにより酸ハライド化する。
【００７３】次に、得られたシナピン酸配糖体の酸ハラ
イドと、一般式（III）で表されるアミノキノリノン配
糖体とのアミド化反応を行う。反応には有機溶媒を用い
るが、用いる溶媒としては、例えば、塩化メチレン、ク
ロロホルム等のハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル等の酢酸エステル系溶媒等が好適である。
【００７４】このアミド化反応では、反応を促進させる
物質として、塩基性物質を添加しても良い。用いられる
塩基性物質としては、トリエチルアミン、ピリジン、コ
リジン等のアミン類が好ましい。反応は、−１０〜５０
℃で進行するが、好ましい温度は、０〜３０℃である。
反応は通常１〜５時間で終了する。また、必ずしもシナ
ピン酸配糖体の酸ハライドを経由せずに、単に脱エステ
ル化したシナピン酸配糖体と一般式（III）で表される
アミノキノリノン配糖体との脱水縮合によりアミド化反
応を行なうことも出来る。
【００７５】最後に、必要に応じ、一般式（I）で表さ
れるキノリノン配糖体のグリコシル基の保護基の脱離を
行い、所望のキノリノン配糖体を得る。この脱離反応
は、上述した方法、即ち、脱ベンジル化、或いは脱アシ
ル化反応により行うことが出来る。また、本発明の一般
式（I）で表されるキノリノン配糖体の別の製造方法と
しては、一般式（VI）
【００７６】
【化３２】
【００７７】で表される、特開平９−２５５６５９号公
報に開示されているキノリノン誘導体、即ち、７−
［（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル）アミノ］−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−オク
チルオキシ−２（１Ｈ）−キノリノンを直接、１位にハ
ロゲン基を有し、水酸基が保護されたハロゲン化糖と反
応させてグリコシル化してもよい。
【００７８】ここでのグリコシル化反応に用いられる、
グルクロン酸、グルコース、ガラクトース、マンノース
からなる群から選ばれる、１位にハロゲン基を有する水
酸基が保護されたハロゲン化糖や、反応溶媒、反応試
薬、反応条件等は、前記したものと同様である。また、
グリコシル基の水酸基が未保護のキノリノン配糖体を得
るためには、前記と同様に保護基の脱離を行なえばよ
い。
【００７９】こうして得られる本発明の一般式（I）で
表されるキノリノン誘導体の配糖体の具体例としては、
７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３,４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３
−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、
【００８０】７−（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキ
シシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テト
ラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テト
ラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８１】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−（３,
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アミノ
−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−
β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシル
オキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８２】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロ
キシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−マンノピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８３】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−（３,
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アミノ
−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−
α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル］アミ
ノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシル
オキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８４】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O
−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グル
クロピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オ
クチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン、７−（３, ５−ジメトキシ−４−ヒ
ドロキシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−
β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−グルコピラノシル
オキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−グルコピラノシ
ルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８５】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロ
キシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−ガラク
トピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン、
【００８６】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）
シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒド
ロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメト
キシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−マンノピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−マンノ
ピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリ
ノン、
【００８７】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロ
キシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル
−β−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−
２, ３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシ
ルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８８】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O
−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−グルク
ロピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オク
チルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン、７−（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロ
キシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テト
ラ−O−ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テト
ラ−O−ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００８９】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−（３,
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アミノ
−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−
β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクトピラノシル
オキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００９０】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シ
ンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロ
キシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００９１】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンジル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−（３,
５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アミノ
−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−
α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−（β−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グル
クロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン、
【００９２】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D
−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−
３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−（３, ５−ジメトキシ−４
−ヒドロキシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメ
トキシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D
−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン、
【００９３】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D
−グルコピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３
−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−（３, ５−ジメトキシ−４
−ヒドロキシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメト
キシ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D
−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン、
【００９４】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D
−ガラクトピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−
３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメトキシ−４
−ヒドロキシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−［３, ５−ジメ
トキシ−４−（α−D−マンノピラノシルオキシ）シン
ナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（α−D
−マンノピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン、
【００９５】７−［３, ５−ジメトキシ−４−（α−D
−マンノピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３
−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン、７−（３, ５−ジメトキシ−４
−ヒドロキシシンナモイル）アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン、又はその生理学的に許
容される塩である。
【００９６】ここでいう生理学的に許容される塩とは、
例えば上記に示される化合物のアルカリ付加塩であり、
例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、
カルシウム塩、アンモニウム塩、無毒なアミン塩等の無
毒な塩が挙げられる。これらは公知慣用の方法により製
造できる。これらの生理学的に許容される塩も本発明に
含まれ、それらは医薬、特に抗アレルギー剤として有用
である。
【００９７】また、本発明の一般式（II）で表されるキ
ノリノン配糖体としては、７−ニトロ−３−オクチルオ
キシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチ
ル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル
−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニトロ−３−オクチル
オキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピ
ラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン、７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−
O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１
−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【００９８】７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニト
ロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシル
オキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニトロ−３−オクチ
ルオキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン、
【００９９】７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニ
トロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニ
トロ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベンジ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−
２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニトロ−３−オクチルオ
キシ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン、
【０１００】７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニト
ロ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン、７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−
グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−
キノリノン、
【０１０１】７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メチル−
２（１Ｈ）−キノリノン、７−ニトロ−３−オクチルオ
キシ−４−（α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン等のキノリノン配糖
体、又はその生理学的に許容される塩が挙げられる。こ
れらは医薬として有用な一般式（I）で表されるキノリ
ノン配糖体の重要な合成中間体である。
【０１０２】また、本発明の一般式（III）で表される
キノリノン配糖体としては、７−アミノ−３−オクチル
オキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセ
チル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミノ−３−オクチ
ルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコ
ピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリ
ノン、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ
−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、
【０１０３】７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミ
ノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシル
オキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチ
ル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミノ−３−オクチ
ルオキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン、
【０１０４】７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−マンノピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ア
ミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−ア
ミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−ベンジ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−
２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン、
【０１０５】７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミ
ノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−
グルコピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−
キノリノン、
【０１０６】７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−メチル−
２（１Ｈ）−キノリノン、７−アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−（α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン等のキノリノン配糖
体、又はその生理学的に許容される塩が挙げられ、これ
らは医薬として有用な一般式（I）で表されるキノリノ
ン配糖体の重要な合成中間体である。
【０１０７】また、本発明の一般式（V）で表されるシ
ナピン酸配糖体としては、３, ５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキ
シ−４−（６−O−メチル−２,３, ４−トリアセチル−
β−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル桂皮
酸メチル、３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル
−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノ
シルオキシ）シンナモイル桂皮酸エチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセ
チル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナモイ
ル桂皮酸トリクロロエチル、３, ５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）シンナモイル桂皮酸フェニ
ル、
【０１０８】３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）シンナモイル桂皮酸ベンジル、３, ５−
ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グル
コピラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキシ−４
−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオ
キシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テト
ラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂
皮酸エチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ト
リクロロエチル、３,５−ジメトキシ−４−（テトラ−O
−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸
フェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ア
セチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ベン
ジル、
【０１０９】（３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O
−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル
−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β
−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−
ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β
−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸フェニル、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−
ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジル、
【０１１０】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−α
−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５
−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マ
ンノピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、３, ５−ジメト
キシ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラ
ノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピ
ラノシルオキシ）桂皮酸フェニル、３, ５−ジメトキシ
−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシ
ルオキシ）桂皮酸ベンジル、
【０１１１】３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピ
ラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−
ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリ
ベンゾイル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮
酸エチル、３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル
−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−β−D−グルコ
ピラノシルオキシ）桂皮酸、
【０１１２】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸
メチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸エチ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸トリクロ
ロエチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸フ
ェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ベン
ジル、
【０１１３】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸メチ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸エチ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸トリク
ロロエチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸フェニル、
【０１１４】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸ベンジル、３,５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンゾイル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−
α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−α−D
−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、３, ５−ジ
メトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−マン
ノピラノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３, ５
−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイル−α−D−
マンノピラノシルオキシ）桂皮酸フェニル、
【０１１５】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸
ベンジル、３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル
−２, ３,４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシ
ルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキシ−４−（６−O
−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−グルク
ロピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメトキ
シ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル
−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、
３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸トリクロロエチル、
【０１１６】３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）桂皮酸フェニル、３, ５−ジメトキシ−
４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジル、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D
−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−グルコピラノ
シルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメトキシ−４−
（テトラ−O−ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキ
シ）桂皮酸エチル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ
−O−ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮
酸トリクロロエチル、
【０１１７】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸フ
ェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル
−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５
−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガ
ラクトピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクト
ピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、３, ５−ジメトキシ
−４−（テトラ−O−ベンジル−β−D−ガラクトピラノ
シルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、
【０１１８】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸
フェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ベ
ンジル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ジル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−α−D−
マンノピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピ
ラノシルオキシ）桂皮酸エチル、３, ５−ジメトキシ−
４−（テトラ−O−ベンジル−α−D−マンノピラノシル
オキシ）桂皮酸トリクロロエチル、
【０１１９】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンジル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸フ
ェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ジル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）桂皮酸、３,５−ジメトキシ−４−（β
−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３,５
−ジメトキシ−４−（β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸エチル、
【０１２０】３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グル
クロピラノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３,
５−ジメトキシ−４−（β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）桂皮酸フェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（β
−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジル、３,
５−ジメトキシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキ
シ）桂皮酸、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グル
コピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメトキ
シ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸エ
チル、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルコピラ
ノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３, ５−ジメ
トキシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮
酸フェニル、
【０１２１】３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グル
コピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジル、３, ５−ジメト
キシ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸、３,５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラクトピラノ
シルオキシ）桂皮酸メチル、３, ５−ジメトキシ−４−
（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸エチル、
３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラクトピラノシ
ルオキシ）桂皮酸トリクロロエチル、３, ５−ジメトキ
シ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸
フェニル、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラク
トピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジル、
【０１２２】３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マン
ノピラノシルオキシ）桂皮酸、３, ５−ジメトキシ−４
−（α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸メチル、
３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マンノピラノシル
オキシ）桂皮酸エチル、３, ５−ジメトキシ−４−（α
−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸トリクロロエチ
ル、３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マンノピラノ
シルオキシ）桂皮酸フェニル、３, ５−ジメトキシ−４
−（α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ベンジ
ル、又はその生理学的に許容される塩である。
【０１２３】また、本発明の一般式（VII）で表される
シナピン酸配糖体としては、３, ５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸クロリド、３, ５−
ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリ
アセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）シンナ
モイル桂皮酸ブロミド、３, ５−ジメトキシ−４−（６
−O−メチル−２, ３,４−トリアセチル−β−D−グル
クロピラノシルオキシ）シンナモイル桂皮酸ヨージド、
【０１２４】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ク
ロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミ
ド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル
−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、
（３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−
β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸クロリド、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β
−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、３,
５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D
−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、
【０１２５】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ク
ロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミ
ド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル
−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、
３,５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４
−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸クロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（６−
O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グル
クロピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、３, ５−ジメ
トキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベン
ゾイル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸ヨ
ージド、
【０１２６】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸
クロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ブ
ロミド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ゾイル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ヨー
ジド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾ
イル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸クロ
リド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾ
イル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ブロ
ミド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾ
イル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ヨー
ジド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾ
イル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸クロリ
ド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンゾイ
ル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミ
ド、
【０１２７】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンゾイル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸
ヨージド、３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル
−２, ３,４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシ
ルオキシ）桂皮酸クロリド、３,５−ジメトキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、３, ５−
ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリ
ベンジル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮酸
ヨージド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンジル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸クロ
リド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミ
ド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル
−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、
【０１２８】３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−
ベンジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸
クロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベ
ンジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ブ
ロミド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベン
ジル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮酸ヨー
ジド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジ
ル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸クロリ
ド、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル
−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、
３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−ベンジル−α
−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、
【０１２９】３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グル
クロピラノシルオキシ）桂皮酸クロリド、３, ５−ジメ
トキシ−４−（β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂
皮酸ブロミド、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グ
ルクロピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、３, ５−ジ
メトキシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）桂
皮酸クロリド、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グ
ルコピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、３, ５−ジメ
トキシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮
酸ヨージド、３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）桂皮酸クロリド、
【０１３０】３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）桂皮酸ブロミド、３, ５−ジメ
トキシ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂
皮酸ヨージド、３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マ
ンノピラノシルオキシ）桂皮酸クロリド、３, ５−ジメ
トキシ−４−（α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮
酸ブロミド、３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マン
ノピラノシルオキシ）桂皮酸ヨージド、又はその生理学
的に許容される塩である。
【０１３１】一般式（I）で表されるキノリノン配糖
体、又はその生理学的に許容される塩は、後述の実施例
で示すように、低毒性で、即時型及び遅延型アレルギー
反応を抑制する作用を有し、医薬、特に抗アレルギー剤
として種々のアレルギー性疾患の治療、又は予防に極め
て有用である。更に、一般式（I）で表されるキノリノ
ン配糖体、又はその生理学的に許容される塩は、キノリ
ノン誘導体に比べ、水溶性が増加し、注射剤、点滴剤、
点眼剤等の水性もしくは懸濁剤の製剤に、より適する利
点も有している。
【０１３２】本発明にいうアレルギー性疾患とは、外因
性又は内因性の抗原により生体の免疫機構が過剰に活性
化され生じるアレルギー性疾患であり、例えば、即時型
喘息、遅延型喘息、気管支喘息、小児喘息、アトピー性
皮膚炎、アレルギー性皮膚炎、蕁麻疹、湿疹、アレルギ
ー性結膜炎、アレルギー性鼻炎、花粉症、食物アレルギ
ー、アレルギー性胃腸炎、アレルギー性大腸炎、薬物ア
レルギー、接触性皮膚炎、自己免疫性疾患等が挙げられ
る。
【０１３３】一般式（I）で表されるキノリノン配糖体
化合物を有効成分とする医薬は、特に抗アレルギー剤と
して、経口又は非経口投与（例えば静脈内投与、皮下投
与、経皮投与又は直腸内投与等）することができ、投与
に際しては各々の投与法に適した製剤形態に調製するこ
とが出来る。かかる製剤は、その用途に応じて錠剤、カ
プセル剤、顆粒剤、細粒剤、散剤、トローチ剤、舌下
錠、坐剤、軟膏剤、注射剤、乳剤、懸濁剤、シロップ剤
等の製剤形体に調製することが出来る。
【０１３４】これらの調製に際しては、例えば薬剤に通
常使用されている無毒の賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢
剤、保存剤、酸化防止剤、等張化剤、緩衝剤、コーティ
ング剤、矯味剤、溶解補助剤、基剤、分散剤、安定化
剤、着色剤等の添加剤を使用して公知慣用の方法により
製剤化することが出来る。これらの使用し得る無毒性の
添加剤の具体例を以下に列挙する。
【０１３５】賦形剤としては、でんぷん及びその誘導体
（デキストリン、カルボキシメチルスターチ等）、セル
ロース及びその誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等）、糖類（乳糖、白等、ブ
ドウ糖等）、ケイ酸及びケイ酸塩類（天然ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム）、炭酸塩（炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム等）、水酸
化アルミニウム・マグネシウム、合成ヒドロタルサイ
ト、ポリオキシエチレン誘導体、モノステアリン酸グリ
セリン、モノオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
【０１３６】結合剤としては、でんぷん及びその誘導体
（アルファー化デンプン、デキストリン等）、セルロー
ス及びその誘導体（エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース等）、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、
糖類（ブドウ糖、白糖等）、エタノール、ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。
【０１３７】崩壊剤としては、でんぷん及びその誘導体
（カルボキシメチルスターチ、ヒドロキシプロピルスタ
ーチ等）、セルロース及びその誘導体（カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム、結晶セルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等）、炭酸塩（炭酸カルシウ
ム、炭酸水素カルシウム等）、トラガント、ゼラチン、
寒天等が挙げられる。
【０１３８】滑沢剤としては、ステアリン酸、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、タルク、
ケイ酸及びその塩類（軽質無水ケイ酸、天然ケイ酸アル
ミニウム等）、酸化チタン、リン酸水素カルシウム、乾
燥水酸化アルミニウムゲル、マクロゴール等が挙げられ
る。
【０１３９】保存剤としては、パラオキシ安息香酸エス
テル類、亜硫酸塩類（亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナ
トリウム等）、リン酸塩類（リン酸ナトリウム、ポリリ
ン酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナ
トリウム等）、アルコール類（クロロブタノール、ベン
ジルアルコール等）、塩化ベンザルコニウム、塩化ベン
ゼトニウム、フェノール、クレゾール、クロロクレゾー
ル、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン
酸グリセリン、糖類等が挙げられる。
【０１４０】酸化防止剤としては、亜硫酸塩類（亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）、ロンガリッ
ト、エリソルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸、システイ
ン、チオグリセロール、ブチルヒドロキシアニゾール、
ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、アス
コルビン酸パルミテート、ｄｌ−α−トコフェロール等
が挙げられる。
【０１４１】等張化剤としては、塩化ナトリウム、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、デキストリン、グリセリ
ン、ブドウ糖等が挙げられる。
【０１４２】緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、塩酸、
ホウ酸、リン酸塩（リン酸水素ナトリウム等）等が挙げ
られる。
【０１４３】コーティング剤としては、セルロース誘導
体（ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸フタル酸セル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト等）、セラック、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
ピリジン類（ポリ−2−ビニルピリジン、ポリ−2−ビニ
ル−5−エチルピリジン等）、ポリビニルアセチルジエ
チルアミノアセテート、ポリビニルアルコールフタレー
ト、メタアクリレート・メタアクリル酸共重合体等が挙
げられる。
【０１４４】矯味剤としては、糖類（ブドウ糖、白糖、
乳糖等）、サッカリンナトリウム、糖アルコール類等が
挙げられる。
【０１４５】溶解補助剤としては、エチレンジアミン、
ニコチン酸アミド、サッカリンナトリウム、クエン酸、
クエン酸塩類、安息香酸ナトリウム、石鹸類、ポリビニ
ルピロリドン、ポリソルベート類、ソルビタン脂肪酸エ
ステル類、グリセリン、ポリプレングリコール、ベンジ
ルアルコール等が挙げられる。
【０１４６】基剤としては、脂肪類（豚脂等）、植物油
（オリーブ油、ゴマ油等）、動物油、ラノリン酸、ワセ
リン、パラフィン、ロウ、樹脂、ベントナイト、グリセ
リン、グリコール油、高級アルコール類（ステアリルア
ルコール、セタノール等）等が挙げられる。
【０１４７】分散剤として、アラビアゴム、トラガン
ト、セルロース誘導体（メチルセルロース等）、ステア
リン酸ポリエステル類、セスキオレイン酸ソルビタン、
モノステアリン酸アルミニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ポリソルベート類、ソルビタン脂肪酸エステル類等
が挙げられる。安定化剤としては、亜硫酸塩類（亜硫酸
水素ナトリウム等）、窒素、二酸化炭素等が挙げられ
る。
【０１４８】また、かかる製剤中の一般式（I）で表さ
れるキノリノン配糖体の含有量は、その剤型に応じて異
なるが、一般に０.０１〜１００重量％の濃度で含有し
ていることが望ましい。本発明の医薬、特に抗アレルギ
ー剤の投与量は、対象とする人間をはじめとする温血動
物の種類、症状の軽重、医師の判断等により広範囲に変
えることが出来るが、一般に有効成分として、経口投与
の場合、体重１ｋｇ当たり１日に０.０１〜５０ｍｇ、
好ましくは、０.０５〜１０ｍｇ、非経口投与の場合、
体重１ｋｇ当たり１日に０.０１〜１０ｍｇ、好ましく
は０.０１〜５ｍｇ投与することが好ましい。また、上
記投与量は１日１回又は数回に分けて投与することがで
き、患者の症状の軽重、医師の診断に応じて適宜変える
ことが出来る。
【０１４９】
【実施例】次に、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、もとより本発明はこれらの実施例の範囲に
限定されるものではない。
【０１５０】（実施例１） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物１） 窒素雰囲気下、水素化ナトリウム４６ｍｇ（純度６０％
換算、１.１５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３ｍｌに添加し、室
温にて７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン ４００ｍｇ
（１.１５ｍｍｏｌ）を添加した。その後、氷冷し、７
℃で１−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン
酸メチル ４５４ｍｇ（１.１５ｍｍｏｌ）を加え、室温
にて３時間撹拌した。反応液を２規定塩酸にて中和した
後、酢酸エチルにて抽出し、溶媒留去して粗体を得、分
取クロマトグラフィーにて精製し、標題化合物（１）４
２１ｍｇを得た。（収率：５５％）
【０１５１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.２０（ｓ, １Ｈ）, ８.０９（ｓ, ２Ｈ）, ５.８４
（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ５.４１〜５.２８（ｍ,
３Ｈ）, ４.２１（ｔ, ２Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ４.０
８（ｄ, １Ｈ, Ｊ=９.２Ｈｚ）, ３.７８（ｓ, ３Ｈ）,
３.６６（ｓ, ３Ｈ）, ２.０７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｓ, ３Ｈ）, ２.０２（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.２
９（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈ
ｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １５５
０, １３４５ 元素分析値：Ｃ31Ｈ40Ｎ2Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５６.０２；Ｈ６.０７；Ｎ４.２１；Ｏ３３.７０ 実測値（％）：Ｃ５５.９５；Ｈ６.０３；Ｎ４.２６；Ｏ３３.７９
【０１５２】（実施例２） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物１） 水素化ナトリウムの代わりに、ＤＢＵ（１, ８ジアザビ
シクロ［５, ４, ０］ウンデセ７エン）を用いる他は、
実施例１と同様にして、標題化合物（１）を得た。得ら
れた化合物の物性値は、実施例１で得た化合物と同一の
値を示した。
【０１５３】（実施例３） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物１） 水素化ナトリウムの代わりに、水素化カルシウムを用い
る他は、実施例１と同様にして、標題化合物（１）を得
た。得られた化合物の物性値は、実施例１で得た化合物
と同一の値を示した。
【０１５４】（実施例４） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物２） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
４００ｍｇ（０.６０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４ｍｌに
溶解し、１０％パラジウム−炭素４０ｍｇを添加後、水
素雰囲気下にて、室温で３時間撹拌した。触媒を濾過し
た後、溶媒を減圧留去して、粗生成物を得た。これを、
ジエチルエーテルより再結晶し、標題化合物（２）２９
８ｍｇを得た。（収率：７８％）
【０１５５】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.６７（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２（ｍ,
１Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ
=７.６Ｈｚ）, ５.３７〜５.３０（ｍ, ３Ｈ）, ４.１
１〜４.０５（ｍ, ３Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, ３.
６２（ｓ, ３Ｈ）, ２.０３（ｓ, ６Ｈ）, １.９４
（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.１８（ｍ, １２Ｈ）, ０.
８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ31Ｈ42Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ５８.６７；Ｈ６.６７；Ｎ４.４１；Ｏ３０.２５ 実測値（％）：Ｃ５８.５６；Ｈ６.６３；Ｎ４.４６；Ｏ３０.３５
【０１５６】（実施例５） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物３） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−β−D−グルコ
ピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例１及び４と
同様にして、標題化合物（３）を得た。
【０１５７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.７０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２（ｍ,
１Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.７０（ｄ, １Ｈ, Ｊ
=７.６Ｈｚ）, ５.４５〜５.３０（ｍ, ２Ｈ）, ５.１
２〜５.０７（ｍ, １Ｈ）, ４.２０〜４.０５（ｍ, ５
Ｈ）, ３.６２（ｓ, ３Ｈ）, ２.１８（ｓ, ３Ｈ）,
２.１４（ｓ, ３Ｈ）, ２.０５（ｓ, ６Ｈ）, １.８０
〜１.１８（ｍ, １２Ｈ）,０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.
８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７２
５, １２２５ 元素分析値：Ｃ32Ｈ44Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ５９.２５；Ｈ６.８４；Ｎ４.３２；Ｏ２９.６０ 実測値（％）：Ｃ５９.３２；Ｈ６.７３；Ｎ４.４６；Ｏ２９.４９
【０１５８】（実施例６） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物４） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−β−D−ガラク
トピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例１及び４
と同様にして、標題化合物（４）を得た。
【０１５９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.７２（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２（ｍ,
１Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.７０（ｄ, １Ｈ, Ｊ
=７.６Ｈｚ）, ５.４５〜５.３０（ｍ, ２Ｈ）, ５.０
６〜５.０７（ｍ, １Ｈ）, ４.１８〜４.０５（ｍ, ５
Ｈ）, ３.６２（ｓ, ３Ｈ）, ２.１８（ｓ, ３Ｈ）,
２.１４（ｓ, ３Ｈ）, ２.０５（ｓ, ６Ｈ）, １.８０
〜１.１８（ｍ, １２Ｈ）,０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.
８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７２
５, １２２５ 元素分析値：Ｃ32Ｈ44Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ５９.２５；Ｈ６.８４；Ｎ４.３２；Ｏ２９.６０ 実測値（％）：Ｃ５９.３４；Ｈ６.８３；Ｎ４.３６；Ｏ２９.４７
【０１６０】（実施例７） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物５） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−α−D−マンノ
ピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例１及び４と
同様にして、標題化合物（５）を得た。
【０１６１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.７２（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２（ｍ,
１Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.７０（ｄ, １Ｈ, Ｊ
=７.６Ｈｚ）, ５.４５〜５.３０（ｍ, ２Ｈ）, ５.０
６〜５.０７（ｍ, １Ｈ）, ４.１８〜４.０５（ｍ, ５
Ｈ）, ３.６２（ｓ, ３Ｈ）, ２.１８（ｓ, ３Ｈ）,
２.１４（ｓ, ３Ｈ）, ２.０５（ｓ, ６Ｈ）, １.８０
〜１.１８（ｍ, １２Ｈ）,０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.
８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７２
５, １２２５ 元素分析値：Ｃ32Ｈ44Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ５９.２５；Ｈ６.８４；Ｎ４.３２；Ｏ２９.６０ 実測値（％）：Ｃ５９.２９；Ｈ６.７８；Ｎ４.３５；Ｏ２９.５８
【０１６２】（実施例８） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピ
ラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ン（化合物６） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、メチル１−ブロモ−２, ３, ４−トリ
ベンゾイルグルクロネートを用いる他は、実施例１及び
４と同様にして、標題化合物（６）を得た。
【０１６３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.８５〜７.２３（ｍ, １６Ｈ）, ６.６２（ｍ, １
Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ=
７.６Ｈｚ）, ５.３７〜５.３０（ｍ, ３Ｈ）, ４.１１
〜４.０５（ｍ, ３Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, ３.６
２（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.１８（ｍ, １２Ｈ）,
０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ46Ｈ48Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６７.３１；Ｈ５.８９；Ｎ３.４１；Ｏ２３.３９ 実測値（％）：Ｃ６７.２８；Ｈ５.７３；Ｎ３.４６；Ｏ２３.５３
【０１６４】（実施例９） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グル
クロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物７） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
４００ｍｇ（０.６３ｍｍｏｌ）をメタノール４ｍｌに
溶解し、ナトリウムメトキシド５４ｍｇ（１.００ｍｍ
ｏｌ）のメタノール１ｍｌ溶液を、氷冷下に滴下した。
室温まで昇温し、２時間撹拌した。アンバーリスト１５
TR１ｇを添加し、３０分撹拌した。固形物を濾別し、濾
液を減圧下に濃縮して、粗生成物を得た。ＴＨＦ／ヘキ
サンにて再結晶し、標題化合物（７）２５５ｍｇを得
た。（収率：８２％）
【０１６５】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.６７（ｂｓ, １Ｈ）, ７.６７（ｄ, １Ｈ,
Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２（ｍ, １Ｈ）, ６.４９（ｓ,
１Ｈ）, ５.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）, ５.６
８（ｓ, ２Ｈ）, ４.８０（ｓ,３Ｈ）, ４.１２（ｔ,
２Ｈ, Ｊ=７.２Ｈｚ）, ３.９０〜３.２０（ｍ, ４
Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.１８（ｍ,
１２Ｈ）, ０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ24Ｈ34Ｎ2Ｏ9として 計算値（％）：Ｃ５８.２９；Ｈ６.９３；Ｎ５.６６；Ｏ２９.１２ 実測値（％）：Ｃ５８.３４；Ｈ６.９３；Ｎ５.５６；Ｏ２９.１７
【０１６６】（実施例１０） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グル
コピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物８） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他
は、実施例９と同様にして、標題化合物（８）を得た。
【０１６７】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；７.６７（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２
（ｍ, １Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.８７（ｄ, １
Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）, ５.６８（ｓ, ２Ｈ）, ４.８０
（ｓ, ３Ｈ）, ４.６５（ｄ, １Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）,
４.１２（ｔ, ２Ｈ, Ｊ=７.２Ｈｚ）, ３.９０〜３.２
０（ｍ, ６Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.
１８（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈ
ｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ24Ｈ36Ｎ2Ｏ8として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ７.５５；Ｎ５.８３；Ｏ２６.６３ 実測値（％）：Ｃ５９.９３；Ｈ７.４５；Ｎ５.７６；Ｏ２６.８６
【０１６８】（実施例１１） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物９） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる
他は、実施例９と同様にして、標題化合物（９）を得
た。
【０１６９】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；７.６７（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２
（ｍ, １Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.８７（ｄ, １
Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）, ５.６８（ｓ, ２Ｈ）, ４.８０
（ｓ, ３Ｈ）, ４.６５（ｄ, １Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）,
４.１２（ｔ, ２Ｈ, Ｊ=７.２Ｈｚ）, ３.９０〜３.２
０（ｍ, ６Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.
１８（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈ
ｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ24Ｈ36Ｎ2Ｏ8として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ７.５５；Ｎ５.８３；Ｏ２６.６３ 実測値（％）：Ｃ５９.８９；Ｈ７.５６；Ｎ５.８７；Ｏ２６.６８
【０１７０】（実施例１２） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（α−D−マン
ノピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物１０） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他
は、実施例９と同様にして、標題化合物（１０）を得
た。
【０１７１】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；７.６７（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ６.６２
（ｍ, １Ｈ）, ６.４９（ｓ, １Ｈ）, ５.８７（ｄ, １
Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）, ５.６８（ｓ, ２Ｈ）, ４.８０
（ｓ, ３Ｈ）, ４.６５（ｄ, １Ｈ, Ｊ=７.６Ｈｚ）,
４.１２（ｔ, ２Ｈ, Ｊ=７.２Ｈｚ）, ３.９０〜３.２
０（ｍ, ６Ｈ）, ３.６９（ｓ, ３Ｈ）, １.８０〜１.
１８（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｔ, ３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈ
ｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, ２８５０, １７４
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ24Ｈ36Ｎ2Ｏ8として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ７.５５；Ｎ５.８３；Ｏ２６.６３ 実測値（％）：Ｃ６０.０２；Ｈ７.４５；Ｎ５.７９；Ｏ２６.７４
【０１７２】（実施例１３） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン（化合物１１） ３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸３００ｍｇ（０.５５５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ
２ｍｌに溶解し、ＤＭＦ４ｍｇを添加後、塩化チオニル
３４８ｍｇ（２．７８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて１
時間撹拌した。７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノン３８７ｍｇ（０.６１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ
３ｍｌ溶液を滴下し、ピリジン２１４ｍｇを添加した。
【０１７３】３０分後、酢酸エチル３０ｍｌと水２０ｍ
ｌを添加し、分液抽出を行った。硫酸マグネシウムで乾
燥後、濾過、減圧濃縮を行って、粗生成物を得た。ヘキ
サン／アセトン=５／４を溶離溶媒とするシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、標題化合物（１
１）５８４ｍｇを得た。（収率：９１％）
【０１７４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.８９（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.５２（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ,７Ｈ）, ４.０９
（ｍ, ３Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ６
Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｍ, １８Ｈ）,
１.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３
Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ55Ｈ68Ｎ2Ｏ25として 計算値（％）：Ｃ５７.０９；Ｈ５.９２；Ｎ２.４２；Ｏ３４.５７ 実測値（％）：Ｃ５７.１２；Ｈ５.８９；Ｎ２.３９；Ｏ３４.６０
【０１７５】（実施例１４） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物１２） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒ
ドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用い
る他は、実施例１３と同様にして、標題化合物（１２）
を得た。
【０１７６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.５２（ｍ, １Ｈ）, ５.３５（ｍ,
５Ｈ）, ４.０９（ｍ, ２Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）,
３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）,０.８
８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ42Ｈ52Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ６.２３；Ｎ３.３３；Ｏ３０.４４ 実測値（％）：Ｃ６０.０１；Ｈ６.３５；Ｎ３.３７；Ｏ３０.２７
【０１７７】（実施例１５） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物１３） ３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸の代わりに、シナピン酸を用いる他は、実施
例１３と同様にして、標題化合物（１３）を得た。
【０１７８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０５（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.３５（ｍ, ５Ｈ）, ４.０９（ｍ, ２Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０４（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ,
１２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２５０ 元素分析値：Ｃ42Ｈ52Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ６.２３；Ｎ３.３３；Ｏ３０.４４ 実測値（％）：Ｃ６０.００；Ｈ６.２８；Ｎ３.２９；Ｏ３０.４３
【０１７９】（実施例１６） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルクロピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−（β−D−グルクロピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物１４） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O
−メチル−２,３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロ
ピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチ
ルオキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリア
セチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他は、実施例９
と同様にして、標題化合物（１４）を得た。
【０１８０】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１１.０５（ｓ, １Ｈ）, ８.１２（ｓ, １Ｈ）,
７.８６（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４６（ｍ,
３Ｈ）,７.０２（ｍ, ３Ｈ）, ６.８０（ｓ, １Ｈ）,
６.６０（ｓ, １Ｈ）, ５.５２〜４.９９（ｍ, ６Ｈ）,
４.０９（ｍ, １Ｈ）, ３.９５（ｍ, １Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.５５（ｓ, ３Ｈ）, ３.２７〜３.１
７（ｍ, ９Ｈ）, １.６５〜１.１５（ｍ, １２Ｈ）,
０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ41Ｈ52Ｎ2Ｏ19として 計算値（％）：Ｃ５６.１６；Ｈ５.９８；Ｎ３.１９；Ｏ３４.６７ 実測値（％）：Ｃ５６.１２；Ｈ５.９９；Ｎ３.２３；Ｏ３４.６６
【０１８１】（実施例１７） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルクロピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物１５） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O
−メチル−２,３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロ
ピラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチ
ルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−
キノリノンを用いる他は、実施例９と同様にして、標題
化合物（１５）を得た。
【０１８２】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.６８（ｓ, １Ｈ）, ８.０２（ｓ, １Ｈ）,
７.８４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.５５（ｍ,
３Ｈ）,６.９９（ｍ, ３Ｈ）, ６.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ
＝１５.６Ｈｚ）, ５.０９（ｓ,２Ｈ）, ５.０７（ｍ,
１Ｈ）, ３.９６（ｔ, ２Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ３.８
４（ｓ, ６Ｈ）, ３.５６（ｓ, ３Ｈ）, ３.４２〜３.
１８（ｍ, ５Ｈ）, １.７２〜１.１５（ｍ, １２Ｈ）,
０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ44Ｎ2Ｏ13として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ６.３３；Ｎ４.００；Ｏ２９.６８ 実測値（％）：Ｃ６０.０２；Ｈ６.３５；Ｎ３.９６；Ｏ２９.６７
【０１８３】（実施例１８） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グル
クロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物１６） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキ
シ−シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−
グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）
−キノリノンを用いる他は、実施例９と同様にして、標
題化合物（１６）を得た。
【０１８４】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.２７（ｓ, １Ｈ）, ８.０８（ｓ, １Ｈ）,
７.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４４（ｍ,
２Ｈ）,７.３０（ｓ, １Ｈ）, ６.７９（ｓ, ２Ｈ）,
６.４５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.６Ｈｚ）, ５.４８（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）, ５.３２（ｓ, １Ｈ）, ５.０
０（ｓ, １Ｈ）, ４.１０（ｍ, １Ｈ）, ３.９９（ｍ,
１Ｈ）, ３.７５（ｓ,６Ｈ）, ３.５８（ｓ, ３Ｈ）,
３.３０〜３.１０（ｍ, ６Ｈ）, １.７２〜１.２０
（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ44Ｎ2Ｏ13として 計算値（％）：Ｃ５９.９９；Ｈ６.３３；Ｎ４.００；Ｏ２９.６８ 実測値（％）：Ｃ５９.８８；Ｈ６.２３；Ｎ４.０３；Ｏ２９.８６
【０１８５】（実施例１９） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル
−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物１７） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、３, ５
−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−ト
リアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮
酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O
−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸
を用いる他は、実施例１３と同様にして、標題化合物
（１７）を得た。
【０１８６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.２８（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.７８（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.４９（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ, ７Ｈ）, ４.１０
（ｍ, ７Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ６
Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｍ, １８Ｈ）,
１.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３
Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０ 元素分析値：Ｃ57Ｈ72Ｎ2Ｏ25として 計算値（％）：Ｃ５７.７７；Ｈ６.１２；Ｎ２.３６；Ｏ３３.７５ 実測値（％）：Ｃ５７.６８；Ｈ６.０９；Ｎ２.４６；Ｏ３３.７７
【０１８７】（実施例２０） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物１８） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−アミノ
−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−
２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他は、実施例１９と同
様にして、標題化合物（１８）を得た。
【０１８８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.５２（ｍ, １Ｈ）, ５.３５（ｍ,
５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）,
３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）,０.８
８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.２９；Ｈ６.３５；Ｎ３.１９；Ｏ３０.１７
【０１８９】（実施例２１） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物１９） ３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β
−D−グルコピラノシルオキシ）桂皮酸の代わりに、シ
ナピン酸を用いる他は、実施例１９と同様にして、標題
化合物（１９）を得た。
【０１９０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０５（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.３５（ｍ, ５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０４（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ,
１２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２５０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.２３；Ｈ６.２９；Ｎ３.３５；Ｏ３０.１３
【０１９１】（実施例２２） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルコピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−（β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２０） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノ
シルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを
用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化合物（２
０）を得た。
【０１９２】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１１.０５（ｓ, １Ｈ）, ８.１２（ｓ, １Ｈ）,
７.８６（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４６（ｍ,
３Ｈ）,７.０２（ｍ, ３Ｈ）, ６.８０（ｓ, １Ｈ）,
６.６０（ｓ, １Ｈ）, ５.５２〜４.９９（ｍ, ６Ｈ）,
４.１１（ｍ, ５Ｈ）, ３.９５（ｍ, １Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.５５（ｓ, ３Ｈ）, ３.２７〜３.１
７（ｍ, ９Ｈ）, １.６５〜１.１５（ｍ, １２Ｈ）,
０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ41Ｈ56Ｎ2Ｏ17として 計算値（％）：Ｃ５８.０１；Ｈ６.６５；Ｎ３.３０；Ｏ３２.０４ 実測値（％）：Ｃ５８.１１；Ｈ６.７８；Ｎ３.３１；Ｏ３１.８
【０１９３】（実施例２３） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−グルコピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物２１） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリ
ノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化合
物（２１）を得た。
【０１９４】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.７５（ｓ, １Ｈ）, ８.０２（ｓ, １Ｈ）,
７.８４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.５５（ｍ,
３Ｈ）,６.９９（ｍ, ３Ｈ）, ６.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ
＝１５.６Ｈｚ）, ５.０９（ｓ,２Ｈ）, ５.０７（ｍ,
１Ｈ）, ４.１０（ｍ, ２Ｈ）, ３.９６（ｔ, ２Ｈ, Ｊ
＝７.２Ｈｚ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.５６（ｓ,
３Ｈ）, ３.４２〜３.１８（ｍ, ５Ｈ）, １.７２〜１.
１５（ｍ, １２Ｈ）, ０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.１２；Ｈ６.６５；Ｎ３.９６；Ｏ２８.２７
【０１９５】（実施例２４） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−グル
コピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物２２） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−ヒドロキシ）シンナモイル］アミノ−３−オク
チルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グル
コピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化
合物（２２）を得た。
【０１９６】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.２７（ｓ, １Ｈ）, ８.０８（ｓ, １Ｈ）,
７.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４４（ｍ,
２Ｈ）,７.３０（ｓ, １Ｈ）, ６.７９（ｓ, ２Ｈ）,
６.４５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.６Ｈｚ）, ５.４８（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）, ５.３２（ｓ, １Ｈ）, ５.０
０（ｓ, １Ｈ）, ４.１６（ｍ, ３Ｈ）, ３.９９（ｍ,
１Ｈ）, ３.７５（ｓ,６Ｈ）, ３.５８（ｓ, ３Ｈ）,
３.３０〜３.１０（ｍ, ６Ｈ）, １.７２〜１.２０
（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.２４；Ｈ６.７７；Ｎ４.０６；Ｏ２７.９３
【０１９７】（実施例２５） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２３） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、３,
５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−
トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂
皮酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−
O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）桂皮
酸を用いる他は、実施例１３と同様にして、標題化合物
（２３）を得た。
【０１９８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.２８（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.７８（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.４９（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ, ７Ｈ）, ４.１０
（ｍ, ７Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ６
Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｍ, １８Ｈ）,
１.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３
Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０ 元素分析値：Ｃ57Ｈ72Ｎ2Ｏ25として 計算値（％）：Ｃ５７.７７；Ｈ６.１２；Ｎ２.３６；Ｏ３３.７５ 実測値（％）：Ｃ５７.６９；Ｈ６.１１；Ｎ２.４２；Ｏ３３.７８
【０１９９】（実施例２６） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１
−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２４） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒ
ドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、
３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（テ
トラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキ
シ）桂皮酸を用いる他は、実施例１３と同様にして、標
題化合物（２４）を得た。
【０２００】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３７（ｓ, １Ｈ）, ８.０５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７２（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.５２（ｍ, １Ｈ）, ５.３５（ｍ,
５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）,
３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）,０.８
８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.２９；Ｈ６.３５；Ｎ３.１９；Ｏ３０.１７
【０２０１】（実施例２７） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２５） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、３,
５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−
トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂
皮酸の代わりに、シナピン酸を用いる他は、実施例１３
と同様にして、標題化合物（２５）を得た。
【０２０２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０５（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.３５（ｍ, ５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０４（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ,
１２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２５０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.４５；Ｈ６.２３；Ｎ３.１９；Ｏ３０.１３
【０２０３】（実施例２８） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−（β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２６） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノ
ンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化合物
（２６）を得た。
【０２０４】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１１.０５（ｓ, １Ｈ）, ８.１２（ｓ, １Ｈ）,
７.８６（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４６（ｍ,
３Ｈ）,７.０２（ｍ, ３Ｈ）, ６.８０（ｓ, １Ｈ）,
６.６０（ｓ, １Ｈ）, ５.５２〜４.９９（ｍ, ６Ｈ）,
４.１１（ｍ, ５Ｈ）, ４.０１（ｍ, １Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.５５（ｓ, ３Ｈ）, ３.２７〜３.１
７（ｍ, ９Ｈ）, １.６５〜１.１５（ｍ, １２Ｈ）,
０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ41Ｈ56Ｎ2Ｏ17として 計算値（％）：Ｃ５８.０１；Ｈ６.６５；Ｎ３.３０；Ｏ３２.０４ 実測値（％）：Ｃ５７.９９；Ｈ６.７８；Ｎ３.３１；Ｏ３１.９２
【０２０５】（実施例２９） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（β−D−ガラクトピ
ラノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチル
オキシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物２７） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化
合物（２７）を得た。
【０２０６】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.７５（ｓ, １Ｈ）, ８.０２（ｓ, １Ｈ）,
７.８４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.５５（ｍ,
３Ｈ）,６.９９（ｍ, ３Ｈ）, ６.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ
＝１５.６Ｈｚ）, ５.０９（ｓ,２Ｈ）, ５.０７（ｍ,
１Ｈ）, ４.１０（ｍ, ２Ｈ）, ３.９６（ｔ, ２Ｈ, Ｊ
＝７.２Ｈｚ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.５６（ｓ,
３Ｈ）, ３.４２〜３.１８（ｍ, ５Ｈ）, １.７２〜１.
１５（ｍ, １２Ｈ）, ０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.０９；Ｈ６.８５；Ｎ４.０２；Ｏ２８.０４
【０２０７】（実施例３０） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノン（化合物２８） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−ヒドロキシ）シンナモイル］アミノ−３−オク
チルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラ
クトピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キ
ノリノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題
化合物（２８）を得た。
【０２０８】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０８（ｓ, １Ｈ）,
７.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.４４（ｍ,
２Ｈ）,７.３０（ｓ, １Ｈ）, ６.７９（ｓ, ２Ｈ）,
６.４５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.６Ｈｚ）, ５.４８（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）, ５.３２（ｓ, １Ｈ）, ４.９
７（ｓ, １Ｈ）, ４.１６（ｍ, ３Ｈ）, ３.９９（ｍ,
１Ｈ）, ３.７５（ｓ,６Ｈ）, ３.５８（ｓ, ３Ｈ）,
３.３０〜３.１０（ｍ, ６Ｈ）, １.７２〜１.２０
（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.２４；Ｈ６.７７；Ｎ４.０６；Ｏ２７.９３
【０２０９】（実施例３１） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メチル
−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２９） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、３, ５
−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−ト
リアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮
酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O
−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）桂皮酸
を用いる他は、実施例１３と同様にして、標題化合物
（２９）を得た。
【０２１０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.２８（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.７８（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.４９（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ, ７Ｈ）, ４.１０
（ｍ, ７Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ６
Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｍ, １８Ｈ）,
１.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３
Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０ 元素分析値：Ｃ57Ｈ72Ｎ2Ｏ25として 計算値（％）：Ｃ５７.７７；Ｈ６.１２；Ｎ２.３６；Ｏ３３.７５ 実測値（％）：Ｃ５７.７０；Ｈ６.０９；Ｎ２.４５；Ｏ３３.７６
【０２１１】（実施例３２） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物３０） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−ヒ
ドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、
３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（テ
トラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）
桂皮酸を用いる他は、実施例１３と同様にして、標題化
合物（３０）を得た。
【０２１２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３７（ｓ, １Ｈ）, ８.０５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０８（ｍ, １
Ｈ）, ６.７２（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.５２（ｍ, １Ｈ）, ５.３５（ｍ,
５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）,
３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）,０.８
８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.４５；Ｈ６.２８；Ｎ３.３０；Ｏ２９.９７
【０２１３】（実施例３３） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物３１） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを、３, ５
−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−ト
リアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）桂皮
酸の代わりに、シナピン酸を用いる他は、実施例１３と
同様にして、標題化合物（３１）を得た。
【０２１４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.４Ｈｚ）, ７.６
４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ７.０５（ｍ, １
Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５.２Ｈｚ）, ５.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）,
５.３５（ｍ, ５Ｈ）, ４.１５（ｍ, ４Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ３Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０４（ｍ, ９Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ,
１２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２５０ 元素分析値：Ｃ43Ｈ54Ｎ2Ｏ16として 計算値（％）：Ｃ６０.４１；Ｈ６.３７；Ｎ３.２８；Ｏ２９.９４ 実測値（％）：Ｃ６０.３８；Ｈ６.３３；Ｎ３.３７；Ｏ２９.９２
【０２１５】（実施例３４） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マンノピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−（β−D−マンノピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物３２） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを
用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化合物（３
２）を得た。
【０２１６】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１１.０５（ｓ, １Ｈ）, ８.１２（ｓ, １Ｈ）,
７.８６（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.３８（ｍ,
３Ｈ）,７.０２（ｍ, ３Ｈ）, ６.８０（ｓ, １Ｈ）,
６.５８（ｓ, １Ｈ）, ５.５２〜４.９９（ｍ, ６Ｈ）,
４.１１（ｍ, ５Ｈ）, ４.０１（ｍ, １Ｈ）, ３.８４
（ｓ, ６Ｈ）, ３.５５（ｓ, ３Ｈ）, ３.２７〜３.１
７（ｍ, ９Ｈ）, １.６５〜１.１５（ｍ, １２Ｈ）,
０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ41Ｈ56Ｎ2Ｏ17として 計算値（％）：Ｃ５８.０１；Ｈ６.６５；Ｎ３.３０；Ｏ３２.０４ 実測値（％）：Ｃ５８.１０；Ｈ６.５４；Ｎ３.２９；Ｏ３２.０７
【０２１７】（実施例３５） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（α−D−マンノピラ
ノシルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオ
キシ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物３３） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−α−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノ
シルオキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキ
シ−４−ヒドロキシ−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリ
ノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化合
物（３３）を得た。
【０２１８】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.７５（ｓ, １Ｈ）, ８.０２（ｓ, １Ｈ）,
７.８４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.５５（ｍ,
３Ｈ）,６.９９（ｍ, ３Ｈ）, ６.８７（ｄ, １Ｈ, Ｊ
＝１５.６Ｈｚ）, ５.０９（ｓ,２Ｈ）, ５.０７（ｍ,
１Ｈ）, ４.１０（ｍ, ２Ｈ）, ３.９８（ｔ, ２Ｈ, Ｊ
＝７.２Ｈｚ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.５６（ｓ,
３Ｈ）, ３.４２〜３.１８（ｍ, ５Ｈ）, １.７２〜１.
１５（ｍ, １２Ｈ）, ０.８６（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.０９；Ｈ６.８５；Ｎ４.０２；Ｏ２８.０４
【０２１９】（実施例３６） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（α−D−マン
ノピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノン（化合物３４） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−［３, ５−ジメトキ
シ−４−ヒドロキシ）シンナモイル］アミノ−３−オク
チルオキシ−４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マン
ノピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノ
リノンを用いる他は、実施例１６と同様にして、標題化
合物（３４）を得た。
【０２２０】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１０.３０（ｓ, １Ｈ）, ８.０８（ｓ, １Ｈ）,
７.９０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.８Ｈｚ）, ７.３８（ｍ,
２Ｈ）,７.２８（ｓ, １Ｈ）, ６.８０（ｓ, ２Ｈ）,
６.４５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５.６Ｈｚ）, ５.４８（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝７.６Ｈｚ）, ５.３２（ｓ, １Ｈ）, ４.９
７（ｓ, １Ｈ）, ４.１６（ｍ, ３Ｈ）, ３.９９（ｍ,
１Ｈ）, ３.７５（ｓ,６Ｈ）, ３.５８（ｓ, ３Ｈ）,
３.３０〜３.１０（ｍ, ６Ｈ）, １.７２〜１.２０
（ｍ, １２Ｈ）, ０.８７（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １６８０, １２２
０ 元素分析値：Ｃ35Ｈ46Ｎ2Ｏ12として 計算値（％）：Ｃ６１.２１；Ｈ６.７５；Ｎ４.０８；Ｏ２７.９６ 実測値（％）：Ｃ６１.０９；Ｈ６.７８；Ｎ４.１８；Ｏ２７.９５
【０２２１】（実施例３７） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシル
オキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−
β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン（化合物３５） ３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（６
−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グ
ルクロピラノシルオキシ）桂皮酸を、７−アミノ−３−
オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２, ３, ４−
トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）−
１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−
２, ３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノ
シルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを
用いる他は、実施例１３と同様にして、標題化合物（３
５）を得た。
【０２２２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.２４（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.８３〜７.２３（ｍ, ３２Ｈ）, ７.０８
（ｍ, １Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １
Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ５.８９（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.
６Ｈｚ）, ５.４５（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ,７Ｈ）,
４.０９（ｍ, ３Ｈ）, ３.８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１
（ｓ, ６Ｈ）, ３.６７（ｓ, ３Ｈ）, １.４０〜１.２
０（ｍ, １２Ｈ）, ０.８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７４５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ85Ｈ80Ｎ2Ｏ25として 計算値（％）：Ｃ６６.７５；Ｈ５.２７；Ｎ１.８３；Ｏ２６.１５ 実測値（％）：Ｃ６６.８３；Ｈ５.１９；Ｎ１.８９；Ｏ２６.０９
【０２２３】（実施例３８） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン（化合物３６） ３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２, ３,
４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオキ
シ）桂皮酸の代わりに、３, ５−ジメトキシ−４−（６
−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D−グル
クロピラノシルオキシ）桂皮酸を、７−アミノ−３−オ
クチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,３, ４−トリ
アセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノンの代わりに、７−アミ
ノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる
他は、実施例１３と同様にして、標題化合物（３６）を
得た。
【０２２４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
８.３１（ｓ, １Ｈ）, ８.０１（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝８.０
Ｈｚ）, ７.７７〜７.２３（ｍ, ３２Ｈ）, ７.０８
（ｍ, １Ｈ）, ６.７３（ｓ, ２Ｈ）, ６.５１（ｄ, １
Ｈ, Ｊ＝１５.２Ｈｚ）, ５.８９（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.
６Ｈｚ）, ５.４５（ｍ, １Ｈ）, ５.３２（ｍ, ７
Ｈ）,５.０５（ｍ, １２Ｈ）４.０９（ｍ, ３Ｈ）, ３.
８４（ｓ, ６Ｈ）, ３.７１（ｓ, ６Ｈ）, ３.６７
（ｓ, ３Ｈ）, １.４０〜１.２０（ｍ, １２Ｈ）, ０.
８８（ｍ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３５０, １７１５, １６８
０, １２２０ 元素分析値：Ｃ85Ｈ92Ｎ2Ｏ19として 計算値（％）：Ｃ７０.６２；Ｈ６.４１；Ｎ１.９４；Ｏ２１.０３ 実測値（％）：Ｃ７０.５６；Ｈ６.３９；Ｎ１.９９；Ｏ２１.０６
【０２２５】（実施例３９） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
（化合物２） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
４００ｍｇ（０.６０ｍｍｏｌ）をエタノール８ｍｌに
溶解し、亜鉛末２００ｍｇを添加後、反応系内に酢酸１
ｍｌを、５０℃で滴下した。３時間撹拌後、触媒を濾過
した後、溶媒を減圧留去して、粗生成物を得た。これ
を、ジエチルエーテルより再結晶し、標題化合物（２）
３１３ｍｇを得た。（収率：８２％） 得られた化合物は、実施例４で得た化合物と同一の物性
値を与えた。
【０２２６】（実施例４０） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン（化合物１１） ７−（３, ５−ジメトキシ−４−ヒドロキシシンナモイ
ル）アミノ−４−ヒドロキシ−１−メチル−３−オクチ
ルオキシ−２（１Ｈ）−キノリノン３００ｍｇ（０．５
７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３ｍｌに溶解し、氷冷下水素化ナ
トリウム７０ｍｇ（１．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１−
ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メチル
４５４ｍｇ（１.１５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時
間撹拌した。反応液を２規定塩酸にて中和した後、酢酸
エチルにて抽出し、溶媒留去して粗体を得、分取クロマ
トグラフィーにて精製し、標題化合物（１１）３３４ｍ
ｇを得た。（収率：５２％） 得られた化合物は、実施例１３で得た化合物と同一の物
性値を与えた。
【０２２７】（実施例４１） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸エチル
（化合物３７） シナピン酸エチル３００ｍｇ（１．１９ｍｍｏｌ）をＤ
ＭＦ４ｍｌに溶解し、氷冷下水素化ナトリウム７０ｍｇ
（純度６０％換算、１．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１−
ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メチル
４７３ｍｇ（１.２０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時
間撹拌した。反応液を２規定塩酸にて中和した後、酢酸
エチルにて抽出し、溶媒留去して粗体を得、分取クロマ
トグラフィーにて精製し、標題化合物（３７）４６０ｍ
ｇを得た。（収率：６８％）
【０２２８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７．０８（ｍ, １Ｈ）, ６．７３（ｓ, ３Ｈ）, ６．５
１（ｄ,１Ｈ, Ｊ＝１５．２Ｈｚ）, ５.８４（ｄ, １
Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ５.４１〜５.２８（ｍ, ３Ｈ）,
４.２１（ｔ, ２Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ４.０８（ｄ,
１Ｈ, Ｊ=９.２Ｈｚ）, ３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.０７
（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｓ, ３Ｈ）, ２.０２（ｓ, ３
Ｈ）, １．２５（ｔ,３Ｈ, Ｊ＝６.８Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ26Ｈ32Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５４．９３；Ｈ５．６７；Ｏ３９．４０ 実測値（％）：Ｃ５４．９５；Ｈ５．６９；Ｏ３９．３６
【０２２９】（実施例４２） ４−（β−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸
（化合物３８） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリ
アセチル−β−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピ
ン酸エチルを用いる他は、実施例９と同様にして、標題
化合物（３８）を得た。
【０２３０】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；７．１０（ｍ, １Ｈ）, ６．７３（ｓ, ２Ｈ）,
６．５１（ｄ,１Ｈ, Ｊ＝１５．２Ｈｚ）, ５.８４
（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ５.４１〜５.２８（ｍ,
３Ｈ）, ４.０８（ｄ, １Ｈ, Ｊ=９.２Ｈｚ）, ３.７
８（ｓ, ６Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３４０, ２８５０, １７４
０, 元素分析値：Ｃ17Ｈ20Ｏ11として 計算値（％）：Ｃ５１．００；Ｈ５．０４；Ｏ４３．９６ 実測値（％）：Ｃ５０．９５；Ｈ５．０９；Ｏ４３．９６
【０２３１】（実施例４３） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物３） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他
は、実施例３９と同様にして、標題化合物（３）を得
た。実施例５で得た化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３２】（実施例４４） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物４） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他
は、実施例３９と同様にして、標題化合物（４）を得
た。実施例６で得た化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３３】（実施例４５） ７−アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メ
チル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物５） ７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−（６−O−メチ
ル−２, ３, ４−トリアセチル−β−D−グルクロピラ
ノシルオキシ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノン
の代わりに、７−ニトロ−３−オクチルオキシ−４−
（テトラ−O−アセチル−β−D−マンノピラノシルオキ
シ）−１−メチル−２（１Ｈ）−キノリノンを用いる他
は、実施例３９と同様にして、標題化合物（５）を得
た。実施例７で得た化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３４】（実施例４６） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンゾイル−β−D−グルクロピラノシル
オキシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−
４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンゾイル−
β−D−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２
（１Ｈ）−キノリノン（化合物３５） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、１−ブロモ−２, ３, ４−トリベンゾ
イルグルクロン酸メチルを用いる他は、実施例４０と同
様にして、標題化合物（３５）を得た。実施例３７で得
た化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３５】（実施例４７） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（６−O−メチル−２,
３, ４−トリベンジル−β−D−グルクロピラノシルオ
キシ）シンナモイル］アミノ−３−オクチルオキシ−４
−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリベンジル−β−D
−グルクロピラノシルオキシ）−１−メチル−２（１
Ｈ）−キノリノン（化合物３６） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、１−ブロモ−２, ３, ４−トリベンジ
ルグルクロン酸メチルを用いる他は、実施例４０と同様
にして、標題化合物（３６）を得た。実施例３８で得た
化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３６】（実施例４８） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−グルコピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−β−D−グルコピラノシルオキシ）−１−メチル
−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物１７） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−β−D−グルコ
ピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例４０と同様
にして、標題化合物（１７）を得た。実施例１９で得た
化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３７】（実施例４９） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）シンナモイ
ル］アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−
アセチル−β−D−ガラクトピラノシルオキシ）−１−
メチル−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２３） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−β−D−ガラク
トピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例４０と同
様にして、標題化合物（２３）を得た。実施例２５で得
た化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３８】（実施例５０） ７−［３, ５−ジメトキシ−４−（テトラ−O−アセチ
ル−α−D−マンノピラノシルオキシ）シンナモイル］
アミノ−３−オクチルオキシ−４−（テトラ−O−アセ
チル−α−D−マンノピラノシルオキシ）−１−メチル
−２（１Ｈ）−キノリノン（化合物２９） １−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロン酸メ
チルの代わりに、テトラ−O−アセチル−α−D−マンノ
ピラノシル ブロミドを用いる他は、実施例４０と同様
にして、標題化合物（２９）を得た。実施例３１で得た
化合物と同一の物性値を与えた。
【０２３９】（実施例５１） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロ
ロエチル（化合物３９） シナピン酸エチルの代わりにシナピン酸トリクロロエチ
ルを用いる他は実施例４１と同様にして標題化合物（３
９）を得た。
【０２４０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７．０８（ｍ, １Ｈ）, ６．７３（ｓ, ３Ｈ）, ６．５
１（ｄ,１Ｈ, Ｊ＝１５．２Ｈｚ）, ５.８４（ｄ, １
Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ５.４１〜５.２８（ｍ, ３Ｈ）,
４.７８（ｓ, ２Ｈ）, ４.２１（ｔ, ２Ｈ, Ｊ＝７.２
Ｈｚ）, ４.０８（ｄ, １Ｈ, Ｊ=９.２Ｈｚ）, ３.７８
（ｓ, ６Ｈ）, ２.０７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０２（ｓ,３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ26Ｈ29Ｏ14Ｃｌ3として 計算値（％）：Ｃ４６．４８；Ｈ４．３５；Ｏ３３．３４；Ｃｌ１５．８３ 実測値（％）：Ｃ４６．５４；Ｈ４．２９；Ｏ３３．４２；Ｃｌ１５．７５
【０２４１】（実施例５２） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸（化合物
４０） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロ
ロエチル１５．０ｇ（２２，３ｍｍｏｌ）を酢酸３００
ｍｌに溶解し、亜鉛末３６ｇを添加した。３時間撹拌
後、触媒を濾過した後、溶媒を減圧留去して、粗生成物
を得た。これを、酢酸エチル／ヘキサンより再結晶し、
標題化合物（４０）１１．３ｇを得た。（収率：９３
％）
【０２４２】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１２．２５（ｂｓ，１Ｈ）７．５１（ｄ, １Ｈ,
Ｊ＝１５．６Ｈｚ）, ７．０５（ｓ, ２Ｈ）,６．５６
（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈｚ）,５.４５〜５.３０
（ｍ, ２Ｈ）,５.０９〜５.１０（ｍ, ２Ｈ）, ４.４６
（ｄ, １Ｈ, Ｊ=９.６Ｈｚ）, ３.７８（ｓ, ６Ｈ）,
３.６１（ｓ, ６Ｈ）,１．９９（ｓ, ３Ｈ）, １．９８
（ｓ, ３Ｈ）, １．９７（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３４０, ２８５０, １７４
０, 元素分析値：Ｃ24Ｈ28Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５３．３３；Ｈ５．２２；Ｏ４１．４５ 実測値（％）：Ｃ５３．３０；Ｈ５．１９；Ｏ４１．４１
【０２４３】（実施例５３） ４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシル
オキシ）シナピン酸トリクロロエチル（化合物４１） シナピン酸エチルの代わりにシナピン酸トリクロロエチ
ルを、１−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロ
ン酸メチルの代わりにテトラ−O−アセチル−β−D−グ
ルコピラノシルブロミドを用いる他は実施例４１と同様
にして標題化合物（４１）を得た。
【０２４４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７．５０（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５．６Ｈｚ）, ７．０５
（ｓ, ２Ｈ）,６．５５（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）, ５．７４（ｄ, １Ｈ,Ｊ=９.６Ｈｚ）,５.５０〜
５.１０（ｍ, ３Ｈ）, ４.７８（ｓ, ２Ｈ）,４.４５〜
４.００（ｍ, ３Ｈ）,３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.１０
（ｓ, ３Ｈ）,２.０７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０２（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ27Ｈ31Ｏ14Ｃｌ3として 計算値（％）：Ｃ４７．２８；Ｈ４．５６；Ｏ３２．６６；Ｃｌ１５．５０ 実測値（％）：Ｃ４７．３６；Ｈ４．４９；Ｏ３２．６１；Ｃｌ１５．５４
【０２４５】（実施例５４） ４−（テトラ−O−アセチル−β−D−グルコピラノシル
オキシ）シナピン酸（化合物４２） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロ
ロエチルの代わりに４−（テトラ−O−アセチル−β−D
−グルコピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロロエチ
ルを用いる他は実施例５２と同様にして標題化合物（４
２）を得た。
【０２４６】1Ｈ−ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ, δ−ＴＭ
Ｓ）；１２．２５（ｂｓ，１Ｈ），７．５０（ｄ, １
Ｈ, Ｊ＝１５．６Ｈｚ）, ７．０５（ｓ, ２Ｈ）,６．
５６（ｄ,１Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈｚ）, ５．７１（ｄ,
１Ｈ,Ｊ=９.６Ｈｚ）,５.５０〜５.１０（ｍ, ３Ｈ）,
４.４５〜４.００（ｍ, ３Ｈ）,３.７９（ｓ, ６Ｈ）,
２.１０（ｓ, ３Ｈ）,２.０７（ｓ, ３Ｈ）, ２.０４
（ｓ, ３Ｈ）, ２.０２（ｓ,３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３４０, ２８５０, １７４
０, 元素分析値：Ｃ25Ｈ30Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５４．１５；Ｈ５．４６；Ｏ４０．３９ 実測値（％）：Ｃ５４．２４；Ｈ５．４２；Ｏ４０．３４
【０２４７】（実施例５５） ４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシ
ルオキシ）シナピン酸トリクロロエチル（化合物４３） シナピン酸エチルの代わりにシナピン酸トリクロロエチ
ルを、１−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロ
ン酸メチルの代わりにテトラ−O−アセチル−β−D−ガ
ラクトピラノシル ブロミドを用いる他は実施例４１と
同様にして標題化合物（４３）を得た。
【０２４８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７．５４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５．６Ｈｚ）, ７．０５
（ｓ, ２Ｈ）,６．５４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）, ５．７０（ｄ, １Ｈ,Ｊ=９.６Ｈｚ）,５.５０〜
５.１０（ｍ, ３Ｈ）, ４.７８（ｓ, ２Ｈ）,４.４５〜
４.００（ｍ, ３Ｈ）,３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.１３
（ｓ, ３Ｈ）,２.１０（ｓ, ３Ｈ）, ２.０９（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０５（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ27Ｈ31Ｏ14Ｃｌ3として 計算値（％）：Ｃ４７．２８；Ｈ４．５６；Ｏ３２．６６；Ｃｌ１５．５０ 実測値（％）：Ｃ４７．２３；Ｈ４．５１；Ｏ３２．７２；Ｃｌ１５．５４
【０２４９】（実施例５６） ４−（テトラ−O−アセチル−β−D−ガラクトピラノシ
ルオキシ）シナピン酸（化合物４４） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロ
ロエチルの代わりに４−（テトラ−O−アセチル−β−D
−ガラクトピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロロエ
チルを用いる他は実施例５２と同様にして標題化合物
（４４）を得た。
【０２５０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
１２．２１（ｂｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５．６Ｈｚ）, ７．０５（ｓ, ２Ｈ）,６．５２（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈｚ）, ５．６５（ｄ, １Ｈ,Ｊ=
９.６Ｈｚ）,５.５０〜５.１０（ｍ, ３Ｈ）,４.４５〜
４.００（ｍ, ３Ｈ）,３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.１３
（ｓ, ３Ｈ）,２.１０（ｓ, ３Ｈ）, ２.０９（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０５（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３４０, ２８５０, １７４
０,元素分析値：Ｃ25Ｈ30Ｏ14として計算値（％）：Ｃ
５４．１５；Ｈ５．４６；Ｏ４０．３９実測値（％）：
Ｃ５４．１６；Ｈ５．３８；Ｏ４０．４６
【０２５１】（実施例５７） ４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシル
オキシ）シナピン酸トリクロロエチル（化合物４５） シナピン酸エチルの代わりにシナピン酸トリクロロエチ
ルを、１−ブロモ−２, ３, ４−トリアセチルグルクロ
ン酸メチルの代わりにテトラ−O−アセチル−α−D−マ
ンノピラノシル ブロミドを用いる他は実施例４１と同
様にして標題化合物（４５）を得た。
【０２５２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７．５４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１５．６Ｈｚ）, ７．０５
（ｓ, ２Ｈ）,６．５４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈ
ｚ）, ６．１６（ｄ, １Ｈ,Ｊ=１．２）,５.５０〜５.
１０（ｍ, ３Ｈ）, ４.７８（ｓ,２Ｈ）,４.４５〜４.
００（ｍ, ３Ｈ）,３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.１５（ｓ,
３Ｈ）,２.１１（ｓ, ３Ｈ）, ２.０９（ｓ, ３Ｈ）,
２.０５（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ27Ｈ31Ｏ14Ｃｌ3として 計算値（％）：Ｃ４７．２８；Ｈ４．５６；Ｏ３２．６６；Ｃｌ１５．５０ 実測値（％）：Ｃ４７．３０；Ｈ４．５６；Ｏ３２．７０；Ｃｌ１５．４４
【０２５３】（実施例５８） ４−（テトラ−O−アセチル−α−D−マンノピラノシル
オキシ）シナピン酸（化合物４６） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロ
ロエチルの代わりに４−（テトラ−O−アセチル−α−D
−マンノピラノシルオキシ）シナピン酸トリクロロエチ
ルを用いる他は実施例５２と同様にして標題化合物（４
６）を得た。
【０２５４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
１２．２８（ｂｓ，１Ｈ），７．５４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
１５．６Ｈｚ）, ７．０６（ｓ, ２Ｈ）,６．５４（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝１６．０Ｈｚ）, ６．１０（ｄ, １Ｈ,Ｊ=
１．２）,５.５０〜５.１０（ｍ, ３Ｈ）,４.４５〜４.
００（ｍ, ３Ｈ）, ３.７９（ｓ, ６Ｈ）, ２.１５
（ｓ, ３Ｈ）,２.１１（ｓ, ３Ｈ）, ２.０９（ｓ, ３
Ｈ）, ２.０５（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；３３４０，２８５０, １７４
０, １２５０ 元素分析値：Ｃ25Ｈ30Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５４．１５；Ｈ５．４６；Ｏ４０．３９ 実測値（％）：Ｃ５４．０８；Ｈ５．５０；Ｏ４０．４２
【０２５５】（実施例５９） ４−（６−O−メチル−２, ３, ４−トリアセチル−β
−D−グルクロピラノシルオキシ）シナピン酸ベンジル
（化合物４７） シナピン酸エチルの代わりにシナピン酸ベンジルを用い
る他は実施例４１と同様にして標題化合物（４７）を得
た。
【０２５６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3, δ−ＴＭＳ）；
７.６５〜７.４０（ｍ, ５Ｈ）, ７.１０〜６.８０
（ｍ, ３Ｈ）, ６．７３（ｓ, ３Ｈ）, ６．５１（ｄ,
１Ｈ, Ｊ＝１５．２Ｈｚ）, ５.８４（ｄ, １Ｈ, Ｊ＝
７.２Ｈｚ）, ５.４１〜５.２８（ｍ, ３Ｈ）, ４.２
１（ｔ, ２Ｈ, Ｊ＝７.２Ｈｚ）, ４.０８（ｄ, １Ｈ,
Ｊ=９.２Ｈｚ）, ３.７８（ｓ, ６Ｈ）, ２.０７（ｓ,
３Ｈ）, ２.０４（ｓ, ３Ｈ）, ２.０２（ｓ, ３Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ, ｃｍ- 1）；２８５０, １７４０, １２５
０ 元素分析値：Ｃ31Ｈ34Ｏ14として 計算値（％）：Ｃ５９．０５；Ｈ５．４３；Ｏ３５．５２ 実測値（％）：Ｃ５８．９８；Ｈ５．４１；Ｏ３５．６１
【０２５７】（実施例６０）マウス急性毒性試験 本実施例は、本発明の化合物の安全性を確認するため行
ったものである。以下に試験方法を説明する。
【０２５８】試験方法：マウス用胃ゾンデを用いて化合
物１１〜３６の本発明化合物の２０００ｍｇ／ｋｇを１
群５匹のマウス（ＩＣＲ系雄性 体重２０〜２５ｇ）に
強制経口投与した。経口投与後、ケージ内にて７日間飼
育し、死亡動物の有無及び一般状態を観察し、観察終了
時のマウスの生存率より５０％致死量（ＬＤ５０:ｍｇ
／ｋｇ）を推定した。この結果、試験した全てのキノリ
ノン誘導体のＬＤ５０は２０００ｍｇ／ｋｇ以上であ
り、本発明化合物は安全性が極めて高いことが判った。
【０２５９】（実施例６１）ラット受身皮膚アナフィラ
キシー（ＰＣＡ）反応による薬効試験 本発明化合物の抗アレルギー作用を確認するため、抗ア
レルギー作用の確認試験として広く用いられているラッ
ト受身皮膚アナフィラキシー反応による薬理試験を実施
した。本動物モデルは即時型アレルギー、即ち抗原抗体
反応が関与するモデルである。以下に試験方法を説明す
る。 試験方法：ウイスター系雄性ラット（９週齢）の背部を
刈毛し、抗トリニトロフェノール−アスカリス（ＴＮＰ
−Ａｓ）血清を０.０５ｍｌづつ２ヵ所に皮内投与し
た。４８時間後、０.５％メチルセルロースナトリウム
（ＭＣ）に懸濁した本発明の化合物（被験薬物）を０.
５ｍｇ／ｋｇ静脈内投与し、その１時間後にＴＮＰ−Ａ
ｓ １ｍｇを含有する０.５％エバンスブルー生理食塩
溶液 １ｍｌを尾静脈より投与してアレルギー反応を惹
起した。
【０２６０】反応惹起３０分後、ラットをエーテル麻酔
下で放血致死させ、背部皮膚を剥離して皮膚内面の色素
漏出斑の長径及び短径を測定し両者の平均値（ｍｍ）を
色素漏出量の指標とした。 溶媒対照として被験薬物の
代わりに０.５％ＭＣのみを経口投与した群、及び陽性
対照として、トラニラスト（Tranilast）を１００ｍｇ
／ｋｇ経口投与した群を設けた。試験結果は、（式１）
によりＰＣＡ反応抑制率（％）を算出し、表１に示し
た。尚、試験には１群５匹のラットを用いた。
【０２６１】（式１） ＰＣＡ反応抑制率（％）=［（溶媒対照群の色素漏出
量）−（被験薬物群又は陽性群の色素漏出量）／（溶媒
対照群の色素漏出量）］×１００
【０２６２】
【表１】 表１に示す様に、本発明化合物の抑制率は、４０〜５４
％であり、トラニラスト（５２％）とほぼ同程度の即時
型（Ｉ型）アレルギーの抑制作用を有することが確認さ
れた。本試験結果より、本発明化合物が即時型喘息、例
えば、花粉症、アレルギー性皮膚炎等に対して有用な抗
アレルギー剤であることが判った。
【０２６３】（実施例６２）抗原誘発即時型及び遅延型
気道反応による薬理試験 本発明化合物の即時型及び遅延型アレルギー抑制作用を
確認するため、モルモットにおける抗原誘発即時型及び
遅延型気道反応による薬理試験を実施した。以下に試験
方法を説明する。 試験方法：ハートレイ系雄性モルモット（６週齢）に超
音波ネブライザー（ＮＥ−Ｕ１２、オムロン株式会社）
を用い、ｏｖａｌｂｕｍｉｎ（１％）を１日に１０分
間、連続８日間吸入させ、感作した。最終感作の１週間
後、超音波ネブライザーを用い、ｏｖａｌｂｕｍｉｎ
（２％）を５分間吸入させた。惹起２４時間前及び１時
間前にｍｅｔｙｒａｐｏｎｅ（１０ｍｇ／ｋｇ）を静脈
内に、惹起３０分前にｐｙｒｉｌａｍｉｎｅ（１０ｍｇ
／ｋｇ）を腹腔内に投与した。
【０２６４】測定は、気道抵抗測定装置（Ｐｕｌｍｏｓ
−Ｉ、株式会社Ｍ.Ｉ.Ｐ.Ｓ）を用い、惹起１分後、
２、４、５、６、７及び８時間後、更に２３〜２４時間
後に１回、それぞれ１分間気道抵抗を測定した。なお、
被験物質は抗原惹起１時間前及び惹起３時間後の２回静
脈内投与した。陽性対照物質（プレドニゾロン）は惹起
１６時間前、及び２時間前の２回経口投与した。試験結
果は、溶媒対照群を対照とした抑制率（％）を算出し表
２に示した。尚、本試験には１群８匹のモルモットを用
いた。
【０２６５】
【表２】 表２に示す様に、本発明化合物は陽性対照であるプレド
ニゾロンとほぼ同等、もしくはそれ以上の即時型及び遅
延型喘息の抑制作用を示した。
【０２６６】（実施例６３）（５％散剤） 乳鉢で、化合物１４の結晶５０ｍｇを粉砕し、それに乳
糖９５０ｍｇを添加し、全量１０００ｍｇを乳棒で粉砕
しながら、充分混合し、５％散剤とした。
【０２６７】（実施例６４）（１０％散剤） 乳鉢で、化合物２０の結晶１００ｍｇを粉砕し、それに
乳糖９００ｍｇを添加し、全量１０００ｍｇを乳棒で粉
砕しながら、充分混合し、１０％散剤とした。
【０２６８】（実施例６５）（１０％顆粒） 乳鉢内で、３００ｍｇの化合物１４を等量のでんぷんと
混合粉砕した。これに乳糖２０００ｍｇ、でんぷん３７
０ｍｇを加えて混合した。別にゼラチン３０ｍｇに精製
水１ｍｌを加えて、加熱溶解し、冷後かき混ぜながらこ
れにエタノール１ｍｌを加え、ゼラチン液としたものを
調製し、先の混合物にゼラチン液を添加練合し、全量３
０００ｍｇとして造粒した後、乾燥して整粒した。
【０２６９】（実施例６６）（５ｍｇ錠） ５ｍｇの化合物１４、乳糖６２ｍｇ、でんぷん３０ｍ
ｇ、タルク２ｍｇ、ステアリン酸マグネシウム１ｍｇの
全量１００ｍｇである配合の２０倍量の化合物を用い
て、５ｍｇ錠剤の製造をした。即ち、１００ｍｇの化合
物１４の結晶を粉砕し、それに乳糖及びでんぷんを加え
混合し、１０％でんぷんのりを上記の配合体に加え練合
し、造粒した。乾燥後、タルク及びステアリン酸マグネ
シウムを混合し、常法により打錠した。
【０２７０】（実施例６７）（２０ｍｇ錠） ２０ｍｇの化合物２０、６％ヒドロキシプロピルセルロ
ース乳糖７５ｍｇ、ステアリン酸タルク２ｍｇ、バレイ
ショデンプン３ｍｇの合計１００ｍｇの１０倍量を用い
て、２０ｍｇ錠剤を製造した。即ち、ヒドロキシプロピ
ルセルロース６ｇを適量のエタノールに溶解し、これに
乳糖９４ｇを添加して練合した。少し乾燥した後、６０
号ふるいにて整粒し、６％ヒドロキシプロピルセルロー
ス乳糖とした。またステアリン酸マグネシウムとタルク
を１：４の割合で混合しステアリン酸タルクとした。化
合物２０、６％ヒドロキシプロピルセルロース乳糖、ス
テアリン酸タルク、バレイショデンプンをよく混合し、
常法により打錠し２０ｍｇ錠を製造した。
【０２７１】（実施例６８）（２５ｍｇ錠） ２５ｍｇの化合物２６、乳糖１２２ｍｇ、カルボキシメ
チルスターチ５０ｍｇ、タルク２ｍｇ、ステアリン酸マ
グネシウム１ｍｇの合計２００ｍｇの各々１０倍量を用
いて、２５ｍｇ錠剤を製造した。即ち、乳鉢内で２５０
ｍｇの化合物２６の結晶を粉砕し、それに乳糖を加えな
がら充分混合した。
【０２７２】カルボキシメチルスターチに適量の精製水
を加え、上記の混合物に添加練合し、造粒した。乾燥
後、タルク及びステアリン酸マグネシウムを混合し、常
法により２５ｍｇ錠を打錠した。
【０２７３】（実施例６９）（１００ｍｇカプセル剤） ３００ｍｇの化合物２０、乳糖２０００ｍｇ、でんぷん
６７０ｍｇ、ゼラチン３０ｍｇの合計３０００ｍｇを、
実施例４８と同様の方法で顆粒を製造し、該顆粒１００
ｍｇづつをカプセルに充填した。
【０２７４】（実施例７０）（０.１％注射剤） 化合物１４のナトリウム塩５ｍｇを生理食塩水に溶解
し、生理食塩水を加え、全量が１０ｍｌとなるように調
製し、無菌的にアンプルに充填した。
【０２７５】
【発明の効果】本発明は、医薬として有用な新規なキノ
リノン配糖体、その製造方法、その重要な合成中間体で
あるニトロキノリノン配糖体及びアミノキノリノン配糖
体、シナピン酸配糖体及びキノリノン配糖体を有効成分
とする医薬、特に種々のアレルギー疾患に極めて有用な
抗アレルギー剤を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（I） 【化１】 （式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルクロニル
    基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基か
    ら成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ 1とＲ2の
    少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリコシル基
    の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７のアシル基若し
    くはベンジル基で保護されている。）で表されるキノリ
    ノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  2. 【請求項２】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルク
    ロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシ
    ル基から成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ1
    とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリ
    コシル基の水酸基が未保護である、請求項１に記載のキ
    ノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  3. 【請求項３】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルク
    ロニル基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシ
    ル基から成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ1
    とＲ2の少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリ
    コシル基の水酸基が炭素数２〜７のアシル基、又はベン
    ジル基で保護されている、請求項１に記載のキノリノン
    配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  4. 【請求項４】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は水酸基
    が未保護のグルクロニル基である請求項２に記載の配糖
    体、又はその生理学的に許容される塩。
  5. 【請求項５】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は水酸基
    が未保護のグルコシル基である請求項２に記載のキノリ
    ノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  6. 【請求項６】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は水酸基
    が未保護のガラクトシル基である請求項２に記載のキノ
    リノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  7. 【請求項７】 Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又は水酸基
    が未保護のマンノシル基である請求項２に記載のキノリ
    ノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  8. 【請求項８】 Ｒ1とＲ2が、水酸基が未保護のグルクロ
    ニル基である請求項４に記載のキノリノン配糖体、又は
    その生理学的に許容される塩。
  9. 【請求項９】 Ｒ1が水素原子で、Ｒ2が水酸基が未保護
    のグルクロニル基である請求項４に記載のキノリノン配
    糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  10. 【請求項１０】 Ｒ1が水酸基が未保護のグルクロニル
    基で、Ｒ2が水素原子である請求項４に記載のキノリノ
    ン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  11. 【請求項１１】 請求項２又は請求項４〜１０のいずれ
    か一つに記載のキノリノン配糖体、又はその生理学的に
    許容される塩を有効成分とする医薬。
  12. 【請求項１２】 請求項２又は請求項４〜１０のいずれ
    か一つに記載のキノリノン配糖体、又はその生理学的に
    許容される塩を有効成分とする抗アレルギー剤。
  13. 【請求項１３】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される
    塩。
  14. 【請求項１４】 一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体、又はその生理学的に許容される
    塩。
  15. 【請求項１５】 Ｒ1が、水酸基が保護された又は未保
    護のグルクロニル基である、請求項１３に記載のキノリ
    ノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  16. 【請求項１６】 Ｒ1が、水酸基が保護された又は未保
    護のグルクロニル基である、請求項１４に記載のキノリ
    ノン配糖体、又はその生理学的に許容される塩。
  17. 【請求項１７】 一般式（IV） 【化４】 で表されるキノリノン誘導体を塩基性物質と反応させ、
    次いで、グルクロン酸、グルコース、ガラクトース及び
    マンノースからなる群から選ばれる、１位の水素がハロ
    ゲン原子で置換され、水酸基が炭素数２〜７のアシル基
    若しくははベンジル基で保護されたハロゲン化糖とグリ
    コシル化反応を行う、一般式（II） 【化５】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体の製造方法。
  18. 【請求項１８】 塩基性物質が、アルカリ金属水素化
    物、アルカリ土類金属水素化物及びアミン類から成る群
    から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１
    ７に記載のキノリノン配糖体の製造方法。
  19. 【請求項１９】 一般式（II） 【化６】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体を水素、及び／又は金属触媒の存
    在下に還元することを特徴とする、一般式（III） 【化７】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体の製造方法。
  20. 【請求項２０】 一般式（III） 【化８】 （式中、Ｒ1はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基である。）で表さ
    れるキノリノン配糖体と、一般式（VII） 【化９】 （式中、Ｒ2は水素原子、又はグルクロニル基、グルコ
    シル基、ガラクトシル基及びマンノシル基からなる群か
    ら選ばれる水酸基が保護された又は未保護のグリコシル
    基であり、Ｒ4は水酸基、又はハロゲン原子を表す。）
    で表されるシナピン酸誘導体とをアミド化反応させるこ
    とを特徴とする一般式（I） 【化１０】 （式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルクロニル
    基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基か
    ら成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ 1とＲ2の
    少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリコシル基
    の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７のアシル基若し
    くはベンジル基で保護されている。）で表されるキノリ
    ノン配糖体の製造方法。
  21. 【請求項２１】 一般式（VI） 【化１１】 で表されるキノリノン誘導体を塩基性物質と反応させ、
    次いで、グルクロン酸、グルコース、ガラクトース及び
    マンノースからなる群から選ばれる、１位の水素がハロ
    ゲン原子で置換されており、水酸基が炭素数２〜７のア
    シル基、又はベンジル基で保護されたハロゲン化糖とグ
    リコシル化反応を行うことを特徴とする、一般式（I） 【化１２】 （式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルクロニル
    基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基か
    ら成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ1とＲ2の
    少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリコシル基
    の水酸基が未保護か、又は炭素数２〜７のアシル基若し
    くはベンジル基で保護されている。）で表されるキノリ
    ノン配糖体の製造方法。
  22. 【請求項２２】 一般式（I）で表されるグリコシル基
    の水酸基が保護されたキノリノン配糖体のグリコシル基
    の保護基を脱離させることを特徴とする、一般式（I）
    で表されるグリコシル基の水酸基が未保護のキノリノン
    配糖体の製造方法 【化１３】 （式中、Ｒ1とＲ2の各々が水素原子、又はグルクロニル
    基、グルコシル基、ガラクトシル基及びマンノシル基か
    ら成る群から選ばれるグリコシル基であり、Ｒ 1とＲ2の
    少なくとも１つがグリコシル基であり、該グリコシル基
    の水酸基が未保護か、或いは炭素数２〜７のアシル基又
    はベンジル基で保護されている。）。
  23. 【請求項２３】 シナピン酸エステルを塩基性物質と反
    応させ、次いで、グルクロン酸、グルコース、ガラクト
    ース及びマンノースからなる群から選ばれる、１位の水
    素原子がハロゲン原子で置換され、水酸基が炭素数２〜
    ７のアシル基、又はベンジル基で保護されたハロゲン化
    糖とグリコシル化反応を行うことを特徴とする、一般式
    （V） 【化１４】 （式中、Ｒ2はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基であり、Ｒ3は水
    素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表
    す。）で表されるシナピン酸配糖体の製造方法。
  24. 【請求項２４】一般式（V） 【化１５】 （式中、Ｒ2はグルクロニル基、グルコシル基、ガラク
    トシル基及びマンノシル基からなる群から選ばれる、水
    酸基が炭素数２〜７のアシル基若しくはベンジル基で保
    護された、又は未保護のグリコシル基であり、Ｒ3は水
    素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表
    す。）で表されるシナピン酸配糖体。
JP11008855A 1998-01-19 1999-01-18 キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤 Pending JPH11269191A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11008855A JPH11269191A (ja) 1998-01-19 1999-01-18 キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP746298 1998-01-19
JP10-7462 1998-01-19
JP11008855A JPH11269191A (ja) 1998-01-19 1999-01-18 キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11269191A true JPH11269191A (ja) 1999-10-05

Family

ID=26341763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11008855A Pending JPH11269191A (ja) 1998-01-19 1999-01-18 キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11269191A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105607A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを有効成分とするアレルギー反応遅発相抑制剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105607A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Toyobo Co Ltd バイオサーファクタントを有効成分とするアレルギー反応遅発相抑制剤

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH024235B2 (ja)
EP0480071A1 (en) S-(lower fatty acid)-substituted glutathione derivative
JPH10245391A (ja) ７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体を有効成分とする糖尿病治療剤
DE69517191T2 (de) Wasserlösliche derivate epipodophyllotoxine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als medikament und ihre verwendung zur herstellung eines antikrebsmittels
JPH05208988A (ja) ３−デオキシマンノサミン誘導体およびそれら誘導体の製法
DE69702775T2 (de) Chinolinonderivate und diese enthaltende antiallergische Zusammensetzungen
US6242425B1 (en) Quinolinone glycoside, production process, and anti-allergic agent
JP3831953B2 (ja) ７−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びそれを有効成分とする抗アレルギー剤
JPH11269191A (ja) キノリノン配糖体、製造方法及び抗アレルギ―剤
US5525595A (en) 3- or 4-glycosyloxybenzopyran derivative and antiallergic agent containing the derivative as active ingredient
CN114426538B (zh) 一种小檗碱卡格列净衍生物及其制备方法和应用
US4742163A (en) Alpha-tocopherol (halo)uridine phosphoric acid diester, salts thereof, and methods for producing the same
JP3775514B2 (ja) ４−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びそれを有効成分とする抗アレルギー剤
JP3775513B2 (ja) ３−グリコシロキシベンゾピラン誘導体及びそれを有効成分とする抗アレルギー剤
JPH0560478B2 (ja)
JP3677878B2 (ja) キノリノン誘導体及びそれを有効成分とする抗アレルギー剤
FR2860234A1 (fr) Nouveaux derives 666 du thioxylose
JP2795162B2 (ja) ジヒドロカルコン誘導体及びその製法
JPS6152839B2 (ja)
JPH08259556A (ja) ４，７−ジヒドロキシベンゾピラン誘導体及びそれを有効成分とする抗アレルギー剤
JP2710052B2 (ja) コードファクター関連化合物及びその製造法並びに該化合物を含有する免疫増強剤
JPH0118904B2 (ja)
JPH0156068B2 (ja)
JPH0316334B2 (ja)
JPH06107546A (ja) Ａｄｍ耐性解除剤

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20050623

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070227

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070705