JPH11269213A - 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 遷移金属化合物と用いることにより、遷移金
属化合物を用いてなるオレフィン重合用触媒をポリマー
粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合
等）に適用した場合に、高活性で、さらに形状、粒子性
状に優れた重合体を与えることができる粒子、該粒子よ
りなる担体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成
分、該粒子を用いてなるオレフィン重合用触媒、および
該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製
造方法を提供すること。 【解決手段】 未乾燥の粒子（ａ）、有機金属化合物
（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基もしくは非プ
ロトン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を
有する化合物（ｃ）を接触させて得られる改質された粒
子、該粒子よりなる担体、該粒子よりなるオレフィン重
合用触媒成分、該粒子（Ａ）および遷移金属化合物
（Ｂ）を用いてなるあるいはさらに有機金属化合物
（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オ
レフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方
法。
属化合物を用いてなるオレフィン重合用触媒をポリマー
粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合
等）に適用した場合に、高活性で、さらに形状、粒子性
状に優れた重合体を与えることができる粒子、該粒子よ
りなる担体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成
分、該粒子を用いてなるオレフィン重合用触媒、および
該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製
造方法を提供すること。 【解決手段】 未乾燥の粒子（ａ）、有機金属化合物
（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基もしくは非プ
ロトン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を
有する化合物（ｃ）を接触させて得られる改質された粒
子、該粒子よりなる担体、該粒子よりなるオレフィン重
合用触媒成分、該粒子（Ａ）および遷移金属化合物
（Ｂ）を用いてなるあるいはさらに有機金属化合物
（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オ
レフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、担体そしてオレフ
ィン重合用触媒成分として有用な粒子、それを用いてな
るオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒
を用いるオレフィン重合体の製造方法に関する。
ィン重合用触媒成分として有用な粒子、それを用いてな
るオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒
を用いるオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機遷移金属化合物を用いたオレフィン
重合体の製造方法については既に多くの報告がなされて
いる。例えば、メタロセン系遷移金属化合物を用いる例
として、特開昭５８−１９３０９号公報において、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと
メチルアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造
方法が開示されている。
重合体の製造方法については既に多くの報告がなされて
いる。例えば、メタロセン系遷移金属化合物を用いる例
として、特開昭５８−１９３０９号公報において、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと
メチルアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造
方法が開示されている。
【０００３】これらの遷移金属化合物を用いてなる触媒
は反応系に可溶性であるため、ポリマー粒子の形成を伴
う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に用いた場
合、生成するポリマーの形状が不定形で、粗大ポリマ
ー、塊状ポリマー、微粉状ポリマー等の生成、ポリマー
の嵩密度の低下、重合反応器壁へのポリマーの付着等を
招く。そして、これらが一因となって、反応器における
伝熱不良、除熱不良等が起こり、安定運転が困難な状
態、生産性の低下に至るという問題があった。
は反応系に可溶性であるため、ポリマー粒子の形成を伴
う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に用いた場
合、生成するポリマーの形状が不定形で、粗大ポリマ
ー、塊状ポリマー、微粉状ポリマー等の生成、ポリマー
の嵩密度の低下、重合反応器壁へのポリマーの付着等を
招く。そして、これらが一因となって、反応器における
伝熱不良、除熱不良等が起こり、安定運転が困難な状
態、生産性の低下に至るという問題があった。
【０００４】即ち、遷移金属化合物をポリマー粒子の形
成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に適
用するためには、十分な重合活性を発現させるばかりで
なく形状、粒子性状に優れた重合体を得ることが必要で
あり、その解決のため、担体に遷移金属化合物を担持す
るなどの方法が提案されている。
成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に適
用するためには、十分な重合活性を発現させるばかりで
なく形状、粒子性状に優れた重合体を得ることが必要で
あり、その解決のため、担体に遷移金属化合物を担持す
るなどの方法が提案されている。
【０００５】一つの方法として、シリカなどの無機金属
酸化物担体にメタロセン錯体、メチルアルミノキサン等
の触媒成分の全部あるいは一部を固定化、担持する方法
が報告されている。例えば、特開昭６０−３５００６号
公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３
５００８号公報に、可溶性メタロセンを代表的支持体、
例えば、シリカ、アルミナ、ポリエチレン等の上に沈
積、付着させて、担持不均一触媒に変え、アルミノキサ
ンと組み合わせて、スラリー重合、または気相重合に用
いる方法が開示されている。特開昭６１−１０８６１０
号公報には、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、及びトリメチルアルミニウムと水の反
応生成物の存在下ヘ焼成処理したシリカを加えて得られ
る固体触媒成分を用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。特開昭６１−２７６８０５号公報
には、メチルアルミノキサンとトリメチルアルミニウム
の混合物とシリカを反応させて得られた無機酸化物含有
有機アルミニウム成分とビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを用いてオレフィン重合体を
製造する方法が開示されている。特開昭６１−２９６０
０８号公報には、シリカをメチルアルミノキサン、次い
でビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イドで処理し、アルミニウムとジルコニウムを含有する
固体触媒を用いてオレフィン重合体を製造する方法が開
示されている。
酸化物担体にメタロセン錯体、メチルアルミノキサン等
の触媒成分の全部あるいは一部を固定化、担持する方法
が報告されている。例えば、特開昭６０−３５００６号
公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３
５００８号公報に、可溶性メタロセンを代表的支持体、
例えば、シリカ、アルミナ、ポリエチレン等の上に沈
積、付着させて、担持不均一触媒に変え、アルミノキサ
ンと組み合わせて、スラリー重合、または気相重合に用
いる方法が開示されている。特開昭６１−１０８６１０
号公報には、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド、及びトリメチルアルミニウムと水の反
応生成物の存在下ヘ焼成処理したシリカを加えて得られ
る固体触媒成分を用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。特開昭６１−２７６８０５号公報
には、メチルアルミノキサンとトリメチルアルミニウム
の混合物とシリカを反応させて得られた無機酸化物含有
有機アルミニウム成分とビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを用いてオレフィン重合体を
製造する方法が開示されている。特開昭６１−２９６０
０８号公報には、シリカをメチルアルミノキサン、次い
でビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロラ
イドで処理し、アルミニウムとジルコニウムを含有する
固体触媒を用いてオレフィン重合体を製造する方法が開
示されている。
【０００６】また、改良された方法として、シリカなど
の無機金属酸化物担体にメタロセン錯体、メチルアルミ
ノキサン等の触媒成分の全部あるいは一部を固定化、担
持した固体触媒成分とさらにアルミノキサンまたは有機
アルミニウムを用いる方法、予備重合を行なった予備重
合触媒を用いる方法が報告されている。特開昭６３−５
１４０７号公報には、シリカをメチルアルミノキサン、
次いでビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライドで処理して得られた固体触媒成分とメチルアル
ミノキサンを用いてオレフィン重合体を製造する方法が
開示されている。特開昭６３−８９５０５号公報には、
シリカをメチルアルミノキサン、次いでビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドで処理して得
られる固体触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを用
いてオレフィン重合体を製造する方法、あるいは、該固
体触媒成分を用いて予備重合された固体触媒成分とトリ
イソブチルアルミニウムを用いてオレフィン重合体を製
造する方法が開示されている。
の無機金属酸化物担体にメタロセン錯体、メチルアルミ
ノキサン等の触媒成分の全部あるいは一部を固定化、担
持した固体触媒成分とさらにアルミノキサンまたは有機
アルミニウムを用いる方法、予備重合を行なった予備重
合触媒を用いる方法が報告されている。特開昭６３−５
１４０７号公報には、シリカをメチルアルミノキサン、
次いでビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロライドで処理して得られた固体触媒成分とメチルアル
ミノキサンを用いてオレフィン重合体を製造する方法が
開示されている。特開昭６３−８９５０５号公報には、
シリカをメチルアルミノキサン、次いでビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドで処理して得
られる固体触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを用
いてオレフィン重合体を製造する方法、あるいは、該固
体触媒成分を用いて予備重合された固体触媒成分とトリ
イソブチルアルミニウムを用いてオレフィン重合体を製
造する方法が開示されている。
【０００７】上述の先行技術において、アルミノキサン
の使用は必須である。このアルミノキサンは別途合成が
必要で、その工程は多数で、複雑である。また、アルミ
ノキサンは不安定で、高価である。そして、アルミノキ
サンをシリカなどの無機金属酸化物担体と一緒にして得
られた固体触媒成分は、そのアルミニウムの使用量が多
く、Ａｌ原子１モル当たりの活性は低いものであった。
これらの問題点を解決するために、シリカなどの無機金
属酸化物担体の存在下、有機アルミニウムと水を反応さ
せてアルミノキサンを生成させ、固体触媒成分を作り、
それを用いてオレフィン重合体を製造する方法が報告さ
れている。例えば特開昭６１−３１４０４号公報には、
シリカに水、トリメチルアルミニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを順次加えて
触媒とし、オレフィン重合体を製造する方法が開示され
ている。特開平１−２０７３０３号公報には、トリメチ
ルアルミニウムに水を含有する未脱水シリカゲルを加
え、次いでビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドで処理して担持されたメタロセ
ン−メチルアルミノキサン触媒錯体を含むシリカゲル粉
末を作り、これを用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。特開平３−２３４７１０号公報に
は、シリカに、順次、水、トリメチルアルミニウム、及
びビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライドを加え、さらにエチレンを加えて予備重合さ
れた固体触媒を作り、この固体触媒とトリイソブチルア
ルミニウムを用いてオレフィン重合体を製造する方法が
開示されている。また、最近、水分を含んだ担体として
粘土鉱物を使用した例も報告されている。特開平５−２
９５０２２号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドと粘土鉱物であるモンモリロナ
イトをトリメチルアルミニウムで処理し、さらにエチレ
ンを加えて予備重合された固体触媒を作り、この固体触
媒を用いてオレフィン重合体を製造する方法が開示され
ている。
の使用は必須である。このアルミノキサンは別途合成が
必要で、その工程は多数で、複雑である。また、アルミ
ノキサンは不安定で、高価である。そして、アルミノキ
サンをシリカなどの無機金属酸化物担体と一緒にして得
られた固体触媒成分は、そのアルミニウムの使用量が多
く、Ａｌ原子１モル当たりの活性は低いものであった。
これらの問題点を解決するために、シリカなどの無機金
属酸化物担体の存在下、有機アルミニウムと水を反応さ
せてアルミノキサンを生成させ、固体触媒成分を作り、
それを用いてオレフィン重合体を製造する方法が報告さ
れている。例えば特開昭６１−３１４０４号公報には、
シリカに水、トリメチルアルミニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドを順次加えて
触媒とし、オレフィン重合体を製造する方法が開示され
ている。特開平１−２０７３０３号公報には、トリメチ
ルアルミニウムに水を含有する未脱水シリカゲルを加
え、次いでビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドで処理して担持されたメタロセ
ン−メチルアルミノキサン触媒錯体を含むシリカゲル粉
末を作り、これを用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。特開平３−２３４７１０号公報に
は、シリカに、順次、水、トリメチルアルミニウム、及
びビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライドを加え、さらにエチレンを加えて予備重合さ
れた固体触媒を作り、この固体触媒とトリイソブチルア
ルミニウムを用いてオレフィン重合体を製造する方法が
開示されている。また、最近、水分を含んだ担体として
粘土鉱物を使用した例も報告されている。特開平５−２
９５０２２号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライドと粘土鉱物であるモンモリロナ
イトをトリメチルアルミニウムで処理し、さらにエチレ
ンを加えて予備重合された固体触媒を作り、この固体触
媒を用いてオレフィン重合体を製造する方法が開示され
ている。
【０００８】これらの先行技術には、アルミノキサンを
合成すると同時にその成分をシリカなどの無機金属酸化
物担体への固定化が容易に、簡便な方法でできると記載
されている。しかし、これらの方法によって合成される
アルミノキサン、及びこれらの方法によって合成された
アルミノキサンを固定化した固体触媒成分は、別途合成
されたアルミノキサン、及び別途合成されたアルミノキ
サンを固定化した固体触媒成分とは異なり、活性は低
く、得られるポリマーの粒子性状も好ましいものではな
かった。
合成すると同時にその成分をシリカなどの無機金属酸化
物担体への固定化が容易に、簡便な方法でできると記載
されている。しかし、これらの方法によって合成される
アルミノキサン、及びこれらの方法によって合成された
アルミノキサンを固定化した固体触媒成分は、別途合成
されたアルミノキサン、及び別途合成されたアルミノキ
サンを固定化した固体触媒成分とは異なり、活性は低
く、得られるポリマーの粒子性状も好ましいものではな
かった。
【０００９】最近、アルミノキサンの代わりに特殊な基
を導入したアルミニウム化合物を遷移金属化合物と、あ
るいはさらに有機アルミニウム化合物と併用してオレフ
ィン重合触媒を製造する方法、及びそれを用いてオレフ
ィン重合体を製造する方法に関して報告がなされてい
る。例えば特開平６−３２９７１３号公報には、トリメ
チルアルミニウムとペンタフルオロフェノールを反応さ
せて得られる、電子吸引性基を有するアルミニウム化合
物の固体成分とビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライドを用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。また、特殊な基を導入したアルミ
ニウム化合物を無機担体、あるいは有機担体に担持させ
て触媒成分を製造する方法も記載されている。しかし、
トリメチルアルミニウムとペンタフルオロフェノールを
反応させて得られる、電子吸引性基を有するアルミニウ
ム化合物を実際に担持させた例はなく、また、記載どお
りに担持された固体触媒成分を用いた場合の重合活性は
低いものであった。
を導入したアルミニウム化合物を遷移金属化合物と、あ
るいはさらに有機アルミニウム化合物と併用してオレフ
ィン重合触媒を製造する方法、及びそれを用いてオレフ
ィン重合体を製造する方法に関して報告がなされてい
る。例えば特開平６−３２９７１３号公報には、トリメ
チルアルミニウムとペンタフルオロフェノールを反応さ
せて得られる、電子吸引性基を有するアルミニウム化合
物の固体成分とビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライドを用いてオレフィン重合体を製造する方
法が開示されている。また、特殊な基を導入したアルミ
ニウム化合物を無機担体、あるいは有機担体に担持させ
て触媒成分を製造する方法も記載されている。しかし、
トリメチルアルミニウムとペンタフルオロフェノールを
反応させて得られる、電子吸引性基を有するアルミニウ
ム化合物を実際に担持させた例はなく、また、記載どお
りに担持された固体触媒成分を用いた場合の重合活性は
低いものであった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑み
本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、
遷移金属化合物と用いることにより、遷移金属化合物を
用いてなるオレフィン重合用触媒をポリマー粒子の形成
を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に適用
した場合に、高活性で、さらに形状、粒子性状に優れた
重合体を与えることができる粒子、該粒子よりなる担
体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成分、該粒子
を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提
供することにある。
本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、
遷移金属化合物と用いることにより、遷移金属化合物を
用いてなるオレフィン重合用触媒をポリマー粒子の形成
を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に適用
した場合に、高活性で、さらに形状、粒子性状に優れた
重合体を与えることができる粒子、該粒子よりなる担
体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成分、該粒子
を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提
供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、遷移金属化合物を用いたオレフィ
ン重合体の製造方法、特にポリマー粒子の形成を伴う重
合によるオレフィン重合体の製造方法について鋭意研究
を続けてきた。その結果、未乾燥の粒子と特定の化合物
を接触させて得られる改質された粒子を見出し、本発明
を完成させるに至った。
的を達成するために、遷移金属化合物を用いたオレフィ
ン重合体の製造方法、特にポリマー粒子の形成を伴う重
合によるオレフィン重合体の製造方法について鋭意研究
を続けてきた。その結果、未乾燥の粒子と特定の化合物
を接触させて得られる改質された粒子を見出し、本発明
を完成させるに至った。
【００１２】即ち本発明は、未乾燥の粒子（ａ）、有機
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られる改
質された粒子、該粒子よりなる担体、該粒子よりなるオ
レフィン重合用触媒成分、該粒子（Ａ）および遷移金属
化合物（Ｂ）を用いてなるあるいはさらに有機金属化合
物（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該
オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造
方法にかかるものである。
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られる改
質された粒子、該粒子よりなる担体、該粒子よりなるオ
レフィン重合用触媒成分、該粒子（Ａ）および遷移金属
化合物（Ｂ）を用いてなるあるいはさらに有機金属化合
物（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該
オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造
方法にかかるものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。 （ａ）未乾燥の粒子 本発明の改質された粒子は、未乾燥の粒子（ａ）、有機
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られるも
のであるが、ここで用いる粒子（ａ）は未乾燥のもので
あり、具体的には、吸着水を完全には取り除いていない
ものである。また、水分量調整のために、ある一定の水
分を付与したもの、あるいは、吸着水を完全に取り除か
ない範囲内で乾燥したものでも構わない。本発明で使用
する未乾燥の粒子（ａ）が有する水分量として好ましく
は６ｗｔ％以上であり、より好ましくは６〜１３ｗｔ％
であり、さらに好ましくは８〜１１ｗｔ％である。かか
る水分量としては、簡易的には市販品のカタログに記載
のＴＶ（Ｔｏｔａｌ Ｖｏｌａｔｉｌｅ）値で代用でき
る。機構の詳細は不明であるが、未乾燥の粒子（ａ）に
含まれる水分は有機金属化合物（ｂ）と反応していると
考えられる。
に説明する。 （ａ）未乾燥の粒子 本発明の改質された粒子は、未乾燥の粒子（ａ）、有機
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られるも
のであるが、ここで用いる粒子（ａ）は未乾燥のもので
あり、具体的には、吸着水を完全には取り除いていない
ものである。また、水分量調整のために、ある一定の水
分を付与したもの、あるいは、吸着水を完全に取り除か
ない範囲内で乾燥したものでも構わない。本発明で使用
する未乾燥の粒子（ａ）が有する水分量として好ましく
は６ｗｔ％以上であり、より好ましくは６〜１３ｗｔ％
であり、さらに好ましくは８〜１１ｗｔ％である。かか
る水分量としては、簡易的には市販品のカタログに記載
のＴＶ（Ｔｏｔａｌ Ｖｏｌａｔｉｌｅ）値で代用でき
る。機構の詳細は不明であるが、未乾燥の粒子（ａ）に
含まれる水分は有機金属化合物（ｂ）と反応していると
考えられる。
【００１４】粒子（ａ）としては一般に担体として用い
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマー物
質が好適に使用される。
られているものが好ましく使用され、粒径の整った、多
孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマー物
質が好適に使用される。
【００１５】本発明の粒子（ａ）に用いられ得る無機物
質の例としては、無機酸化物、マグネシウム化合物、粘
土および粘土鉱物等が挙げられ、これらは混合物として
用いてもかまわない。無機酸化物の具体例としては、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等、およびこ
れらの混合物、例えば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａ
ｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2
−Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを例示する
ことができる。これらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ2
および／またはＡｌ2Ｏ3が好ましい。なお、上記無機酸
化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍ
ｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、
ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、
Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成
分を含有してもかまわない。
質の例としては、無機酸化物、マグネシウム化合物、粘
土および粘土鉱物等が挙げられ、これらは混合物として
用いてもかまわない。無機酸化物の具体例としては、Ｓ
ｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ
2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等、およびこ
れらの混合物、例えば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａ
ｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2
−Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを例示する
ことができる。これらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ2
および／またはＡｌ2Ｏ3が好ましい。なお、上記無機酸
化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、Ｍ
ｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、
ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、
Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成
分を含有してもかまわない。
【００１６】マグネシウム化合物としては、塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ
化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキ
シ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソ
プロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウ
ム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグ
ネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチ
ルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネ
シウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキ
シマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキ
シマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムな
どのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウ
ム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシ
マグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを
例示することができる。これらの中で好ましくは、ハロ
ゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであ
り、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシ
マグネシウムである。
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ
化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキ
シ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソ
プロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウ
ム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグ
ネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチ
ルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネ
シウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキ
シマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキ
シマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムな
どのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウ
ム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシ
マグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸
マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを
例示することができる。これらの中で好ましくは、ハロ
ゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであ
り、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシ
マグネシウムである。
【００１７】粘土または粘土鉱物としては、カオリン、
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、またはサポナイトであり、さら
に好ましくはモンモリロナイト、またはヘクトライトで
ある。
ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、
ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、
モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中
で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘク
トライト、ラポナイト、またはサポナイトであり、さら
に好ましくはモンモリロナイト、またはヘクトライトで
ある。
【００１８】無機物質の平均粒子径として好ましくは、
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３ｍｌ／ｇ以上である。比表面積として好まし
くは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００
〜５００ｍ2／ｇである。
５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔
容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好まし
くは０．３ｍｌ／ｇ以上である。比表面積として好まし
くは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００
〜５００ｍ2／ｇである。
【００１９】本発明の粒子（ａ）に用いられ得る有機ポ
リマー物質としては、どの有機ポリマー物質を用いても
良く、また複数種の有機ポリマー物質を混合物として用
いても構わない。有機ポリマー物質としては、有機金属
化合物（ｂ）と反応することができるような官能基を持
つ有機ポリマー物質であることが好ましい。その様な官
能基としては、活性水素を有する官能基、非プロトン供
与性のルイス塩基性官能基等が挙げられ、粒子（ａ）に
用いられ得る有機ポリマー物質としては、活性水素を有
する官能基もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官
能基を有する重合体が好ましい。
リマー物質としては、どの有機ポリマー物質を用いても
良く、また複数種の有機ポリマー物質を混合物として用
いても構わない。有機ポリマー物質としては、有機金属
化合物（ｂ）と反応することができるような官能基を持
つ有機ポリマー物質であることが好ましい。その様な官
能基としては、活性水素を有する官能基、非プロトン供
与性のルイス塩基性官能基等が挙げられ、粒子（ａ）に
用いられ得る有機ポリマー物質としては、活性水素を有
する官能基もしくは非プロトン供与性のルイス塩基性官
能基を有する重合体が好ましい。
【００２０】活性水素を有する官能基としては、活性水
素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。
素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級
アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラ
ジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ
基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、ス
ルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオー
ル基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙
げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、
イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基
である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ
基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら
の基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基
で置換されていてもよい。
【００２１】非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子及び／又は窒素原子を環内に有す
る芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジル
基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基
であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、これ
らの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素
基で置換されていてもよい。
しては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有す
る官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリ
ジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリ
ル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，
Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニ
トロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニ
ル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換
スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基
等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに
好ましくは、酸素原子及び／又は窒素原子を環内に有す
る芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジル
基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基
であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、これ
らの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素
基で置換されていてもよい。
【００２２】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能
基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、
より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定さ
れないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能
基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、
より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００２３】かかる官能基を有する重合体は、例えば、
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の不飽和結合を有するモノ
マーと、他の１個以上の不飽和結合を有するモノマーと
を共重合することにより得ることができる。このときさ
らに２個以上の不飽和結合を有する架橋重合性モノマー
をもいっしょに共重合することが好ましい。
活性水素を有する官能基もしくは非プロトン供与性のル
イス塩基性官能基と１個以上の不飽和結合を有するモノ
マーと、他の１個以上の不飽和結合を有するモノマーと
を共重合することにより得ることができる。このときさ
らに２個以上の不飽和結合を有する架橋重合性モノマー
をもいっしょに共重合することが好ましい。
【００２４】かかる活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の不飽
和結合を有するモノマーとしては、上記の活性水素を有
する官能基と１個以上の不飽和官能基を有するモノマ
ー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイス塩
基部分を有する官能基と１個以上の不飽和官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。かかる不飽和官能基
の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、
エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活性水素を
有する官能基と１個以上の不飽和結合を有するモノマー
の例としては、ビニル基含有１級アミン、ビニル基含有
２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、ビニル基含有
ヒドロキシ化合物を挙げることができる。具体例として
は、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−（２−プロペニ
ル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ−メチルアミ
ン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミン、１−
エテニルアミド、２−プロペニルアミド、Ｎ―メチル―
（１−エテニル）アミド、Ｎ―メチル―（２−プロペニ
ル）アミド、ビニルアルコール、２−プロペン−１−オ
ール、３−ブテン−１−オール等が挙げられる。活性水
素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個
以上の不飽和結合を有するモノマーの具体例としては、
ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、ビ
ニル（Ｎ−置換）インダゾールを挙げることができる。
他の１個以上の不飽和結合を有するモノマーとしては、
エチレン、α−オレフィンが例示され、具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン−１、スチレンなどが挙げら
れる。好ましくはエチレンまたはスチレンである。これ
らのモノマーは２種以上を用いても良い。また、２個以
上の不飽和結合を有する架橋重合性モノマーとしては、
不飽和官能基を２個以上有するモノマーを挙げることが
できる。その具体例としては、ジビニルベンゼン等が挙
げられる。
プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の不飽
和結合を有するモノマーとしては、上記の活性水素を有
する官能基と１個以上の不飽和官能基を有するモノマ
ー、あるいは、上記の活性水素原子を有しないルイス塩
基部分を有する官能基と１個以上の不飽和官能基を有す
るモノマーを挙げることができる。かかる不飽和官能基
の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、
エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。活性水素を
有する官能基と１個以上の不飽和結合を有するモノマー
の例としては、ビニル基含有１級アミン、ビニル基含有
２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、ビニル基含有
ヒドロキシ化合物を挙げることができる。具体例として
は、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−（２−プロペニ
ル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ−メチルアミ
ン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミン、１−
エテニルアミド、２−プロペニルアミド、Ｎ―メチル―
（１−エテニル）アミド、Ｎ―メチル―（２−プロペニ
ル）アミド、ビニルアルコール、２−プロペン−１−オ
ール、３−ブテン−１−オール等が挙げられる。活性水
素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個
以上の不飽和結合を有するモノマーの具体例としては、
ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、ビ
ニル（Ｎ−置換）インダゾールを挙げることができる。
他の１個以上の不飽和結合を有するモノマーとしては、
エチレン、α−オレフィンが例示され、具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン−１、スチレンなどが挙げら
れる。好ましくはエチレンまたはスチレンである。これ
らのモノマーは２種以上を用いても良い。また、２個以
上の不飽和結合を有する架橋重合性モノマーとしては、
不飽和官能基を２個以上有するモノマーを挙げることが
できる。その具体例としては、ジビニルベンゼン等が挙
げられる。
【００２５】有機ポリマー物質の平均粒子径として好ま
しくは、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０
〜５００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．
１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３ｍｌ／ｇ以上で
ある。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2
／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
しくは、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０
〜５００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．
１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３ｍｌ／ｇ以上で
ある。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2
／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
【００２６】（ｂ）有機金属化合物 本発明で用いる有機金属化合物（ｂ）は、好ましくは有
機ホウ素化合物または有機アルミニウム化合物であり、
より好ましくは下記一般式（１）で表される化合物であ
る。 一般式（１） Ｒ1 nＡＸ3-n （式中、Ａはホウ素原子またはアルミニウム原子であ
り、Ｒ1は炭素原子数１〜２０個からなる炭化水素基で
あり、複数のＲ1は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘはハロゲン原子または水素原子である。ｎは０＜
ｎ≦３である数である。）
機ホウ素化合物または有機アルミニウム化合物であり、
より好ましくは下記一般式（１）で表される化合物であ
る。 一般式（１） Ｒ1 nＡＸ3-n （式中、Ａはホウ素原子またはアルミニウム原子であ
り、Ｒ1は炭素原子数１〜２０個からなる炭化水素基で
あり、複数のＲ1は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘはハロゲン原子または水素原子である。ｎは０＜
ｎ≦３である数である。）
【００２７】Ａがホウ素原子の場合、具体例としては、
トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリプロピルボ
ラン、トリブチルボラン、トリフェニルボラン等のトリ
アルキルボラン、ジメチルクロロボラン、ジエチルクロ
ロボラン、ジプロピルクロロボラン、ジブチルクロロボ
ラン、ジフェニルクロロボラン等のジアルキルハイドラ
イドボラン、ジメチルヒドリドボラン、ジエチルヒドリ
ドボラン、ジプロピルヒドリドボラン、ジブチルヒドリ
ドボラン、ジフェニルヒドリドボラン等のジアルキルヒ
ドリドボラン、メチルジクロロボラン、エチルジクロロ
ボラン、プロピルジクロロボラン、ブチルジクロロボラ
ン、フェニルジクロロボラン等のアルキルジハイドライ
ドボラン等が挙げられる。
トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリプロピルボ
ラン、トリブチルボラン、トリフェニルボラン等のトリ
アルキルボラン、ジメチルクロロボラン、ジエチルクロ
ロボラン、ジプロピルクロロボラン、ジブチルクロロボ
ラン、ジフェニルクロロボラン等のジアルキルハイドラ
イドボラン、ジメチルヒドリドボラン、ジエチルヒドリ
ドボラン、ジプロピルヒドリドボラン、ジブチルヒドリ
ドボラン、ジフェニルヒドリドボラン等のジアルキルヒ
ドリドボラン、メチルジクロロボラン、エチルジクロロ
ボラン、プロピルジクロロボラン、ブチルジクロロボラ
ン、フェニルジクロロボラン等のアルキルジハイドライ
ドボラン等が挙げられる。
【００２８】Ａがアルミニウム原子の場合、具体例とし
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマ
ルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライ
ド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルア
ルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムハイ
ドライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルア
ルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロ
ライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イ
ソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシル
アルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジ
ハイドライド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジプロピルアルミニウムヒド
リド、ジノルマルブチルアルミニウムヒドリド、ジイソ
ブチルアルミニウムヒドリド、ジノルマルヘキシルアル
ミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド
等が挙げられる。好ましくはトリアルキルアルミニウム
であり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリノルマルブチルアルミニウム、またはトリノルマル
ヘキシルアルミニウムである。特に好ましくはトリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、またはトリ
イソブチルアルミニウムである。有機金属化合物（ｂ）
として好ましくは、有機アルミニウム化合物である。
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマ
ルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライ
ド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルア
ルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムハイ
ドライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルア
ルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロ
ライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イ
ソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシル
アルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジ
ハイドライド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジプロピルアルミニウムヒド
リド、ジノルマルブチルアルミニウムヒドリド、ジイソ
ブチルアルミニウムヒドリド、ジノルマルヘキシルアル
ミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド
等が挙げられる。好ましくはトリアルキルアルミニウム
であり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリノルマルブチルアルミニウム、またはトリノルマル
ヘキシルアルミニウムである。特に好ましくはトリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、またはトリ
イソブチルアルミニウムである。有機金属化合物（ｂ）
として好ましくは、有機アルミニウム化合物である。
【００２９】（ｃ）活性水素を有する官能基もしくは非
プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基
を有する化合物 本発明で使用する化合物（ｃ）が有する、活性水素を有
する官能基もしくは非プロトン性のルイス塩基性官能基
は通常、有機金属化合物と反応する。ここでいう活性水
素を有する官能基および非プロトン性のルイス塩基性官
能基は、既に述べたものと同様である。
プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基
を有する化合物 本発明で使用する化合物（ｃ）が有する、活性水素を有
する官能基もしくは非プロトン性のルイス塩基性官能基
は通常、有機金属化合物と反応する。ここでいう活性水
素を有する官能基および非プロトン性のルイス塩基性官
能基は、既に述べたものと同様である。
【００３０】また化合物（ｃ）は電子吸引性基を有する
が、電子吸引性基の指標としては、ハメット則の置換基
定数σ等を用いる事ができ、ハメット則の置換基定数σ
が正である官能基が電子吸引性基に相当する。電子吸引
性基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、ア
セチル基、カルボニル基、チオニル基、スルホン基、カ
ルボキシル基等が挙げられる。
が、電子吸引性基の指標としては、ハメット則の置換基
定数σ等を用いる事ができ、ハメット則の置換基定数σ
が正である官能基が電子吸引性基に相当する。電子吸引
性基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、ア
セチル基、カルボニル基、チオニル基、スルホン基、カ
ルボキシル基等が挙げられる。
【００３１】化合物（ｃ）においては、上記、活性水素
を有する官能基もしくは非プロトン性のルイス塩基性官
能基、および電子吸引性基を、それぞれ複数種および／
または複数個有していても構わない。
を有する官能基もしくは非プロトン性のルイス塩基性官
能基、および電子吸引性基を、それぞれ複数種および／
または複数個有していても構わない。
【００３２】かかる化合物（ｃ）の例としては、電子吸
引性基を有するアミン類、ホスフィン類、アルコール
類、フェノール類、チオール類、チオフェノール類、カ
ルボン酸類、スルホン酸類等が挙げられる。
引性基を有するアミン類、ホスフィン類、アルコール
類、フェノール類、チオール類、チオフェノール類、カ
ルボン酸類、スルホン酸類等が挙げられる。
【００３３】化合物（ｃ）として好ましくは下記一般式
（２）で表される化合物である。 一般式（２） Ｒ2 mＺＨz-m （式中、Ｒ2は電子吸引性基または電子吸引性基を含有
する基を表し、Ｚは周期律表第１５族または第１６族の
原子を表し、Ｈは水素原子を表す。ｚはＺの原子価であ
って２または３であり、ｚが２のときｍは１であり、ｚ
が３のときｍは１または２である。）
（２）で表される化合物である。 一般式（２） Ｒ2 mＺＨz-m （式中、Ｒ2は電子吸引性基または電子吸引性基を含有
する基を表し、Ｚは周期律表第１５族または第１６族の
原子を表し、Ｈは水素原子を表す。ｚはＺの原子価であ
って２または３であり、ｚが２のときｍは１であり、ｚ
が３のときｍは１または２である。）
【００３４】一般式（２）のＲ2における電子吸引性基
を含有する基の例としては、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化ア
リール基、エステル基等が挙げられる。
を含有する基の例としては、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化ア
リール基、エステル基等が挙げられる。
【００３５】ハロゲン化アルキル基の具体例としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２
−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル
基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、
２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−ト
リフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，
２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、
２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル
基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエ
チル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−トリフルオロメチルプロピル基、１，１，１，３，
３，３−ヘキサクロロ−２−トリクロロメチルプロピル
基、１，１，１，３，３，３−ヘキサブロモ−２−トリ
ブロモメチルプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサヨード−２−トリヨードメチルプロピル基等が挙げ
られる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル
基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、トリフルオ
ロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２
−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル
基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、
２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，
２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，
３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−ト
リフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，
２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、
２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル
基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエ
チル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−トリフルオロメチルプロピル基、１，１，１，３，
３，３−ヘキサクロロ−２−トリクロロメチルプロピル
基、１，１，１，３，３，３−ヘキサブロモ−２−トリ
ブロモメチルプロピル基、１，１，１，３，３，３−ヘ
キサヨード−２−トリヨードメチルプロピル基等が挙げ
られる。
【００３６】ハロゲン化アリール基の具体例としては、
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフ
ェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロ
モフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−
ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、
２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−ト
リクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル
基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモ
フェニル基、ペンタヨードフェニル基、２−（トリフル
オロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）
フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、
２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５
−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−
トリ（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられ
る。
２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４
−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフ
ェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル
基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４
−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、
３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェ
ニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロ
モフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−
ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、
２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，４，６−ト
リクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル
基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモ
フェニル基、ペンタヨードフェニル基、２−（トリフル
オロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）
フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、
２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５
−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−
トリ（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられ
る。
【００３７】シアノ化アリール基の具体例としては、２
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。ニトロ化アリール基の具
体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シア
ノフェニル基等が挙げられる。ニトロ化アリール基の具
体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００３８】エステル基の具体例としては、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロピル
オキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキ
シカルボニル基、ペンタフルオロフェニルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロピル
オキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキ
シカルボニル基、ペンタフルオロフェニルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。
【００３９】一般式（２）のＲ2として好ましくはハロ
ゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、
より好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ
エチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピ
ル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメ
チルエチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルプロピル基、４−フルオロ
フェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３．５−
ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェ
ニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、さらに
好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリ
フルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメ
チルプロピル基またはペンタフルオロフェニル基であ
る。
ゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、
より好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ
エチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピ
ル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメ
チルエチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルプロピル基、４−フルオロ
フェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３．５−
ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェ
ニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、さらに
好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリ
フルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメ
チルプロピル基またはペンタフルオロフェニル基であ
る。
【００４０】一般式（２）におけるＺは、周期律表第１
５族または第１６族の原子を表し、Ｈは水素原子を表
す。Ｚの具体例としては、窒素原子、リン原子、酸素原
子、硫黄原子などであり、好ましくは窒素原子又は酸素
原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
５族または第１６族の原子を表し、Ｈは水素原子を表
す。Ｚの具体例としては、窒素原子、リン原子、酸素原
子、硫黄原子などであり、好ましくは窒素原子又は酸素
原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００４１】ｚはＺの原子価であって、例えばＺが窒素
原子またはリン原子のときｚは３であり、Ｚが酸素原子
または硫黄原子のときｚは２である。そしてｚが２のと
きｍは１であり、ｚが３のときｍは１または２である。
原子またはリン原子のときｚは３であり、Ｚが酸素原子
または硫黄原子のときｚは２である。そしてｚが２のと
きｍは１であり、ｚが３のときｍは１または２である。
【００４２】以上に述べた化合物（ｃ）の具体例として
アミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ
（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、
ジ（ヨードメチル）アミン、ジ（ジフルオロメチル）ア
ミン、ジ（ジクロロメチル）アミン、ジ（ジブロモメチ
ル）アミン、ジ（ジヨードメチル）アミン、ジ（トリフ
ルオロメチル）アミン、ジ（トリクロロメチル）アミ
ン、ジ（トリブロモメチル）アミン、ジ（トリヨードメ
チル）アミン、ジ（２，２，２−トリフルオロエチル）
アミン、ジ（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、
ジ（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリヨードエチル）アミン、ジ（２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ（２，
２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ジ
（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミ
ン、ジ（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）
アミン、ジ（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフル
オロメチルエチル）アミン、ジ（２，２，２−トリクロ
ロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）ア
ミン、ジ（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメ
チルエチル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミ
ン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−
トリクロロメチルプロピル）アミン、ジ（１，１，１，
３，３，３−ヘキサブロモ−２−トリブロモメチルプロ
ピル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサヨ
ード−２−トリヨードメチルプロピル）アミン、ジ（２
−フルオロフェニル）アミン、ジ（３−フルオロフェニ
ル）アミン、ジ（４−フルオロフェニル）アミン、ジ
（２−クロロフェニル）アミン、ジ（３−クロロフェニ
ル）アミン、ジ（４−クロロフェニル）アミン、ジ（２
−ブロモフェニル）アミン、ジ（３−ブロモフェニル）
アミン、ジ（４−ブロモフェニル）アミン、ジ（２−ヨ
ードフェニル）アミン、ジ（３−ヨードフェニル）アミ
ン、ジ（４−ヨードフェニル）アミン、ジ（２，６−ジ
フルオロフェニル）アミン、ジ（３，５−ジフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（２，６−ジクロロフェニル）アミ
ン、ジ（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ジ（２，
６−ジブロモフェニル）アミン、ジ（３，５−ジブロモ
フェニル）アミン、ジ（２，６−ジヨードフェニル）ア
ミン、ジ（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ジ（２，
４，６−トリブロモフェニル）アミン、ジ（２，４，６
−トリヨードフェニル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（ペンタクロロフェニル）アミン、
ジ（ペンタブロモフェニル）アミン、ジ（ペンタヨード
フェニル）アミン、ジ（２−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）アミン、ジ（４−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ジ（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニル）アミン、ジ（２，４，６−トリ（トリフ
ルオロメチル）フェニル）アミン、ジ（２−シアノフェ
ニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ジ（４
−シアノフェニル）アミン、ジ（２−ニトロフェニル）
アミン、ジ（３−ニトロフェニル）アミン、ジ（４−ニ
トロフェニル）アミン等が挙げられる。また、窒素原子
がリン原子に置換されたホスフィン化合物も同様に例示
することができる。それらホスフィン化合物は、上述の
具体例のアミンをホスフィンに書き換えることによって
表される化合物等である。
アミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ
（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、
ジ（ヨードメチル）アミン、ジ（ジフルオロメチル）ア
ミン、ジ（ジクロロメチル）アミン、ジ（ジブロモメチ
ル）アミン、ジ（ジヨードメチル）アミン、ジ（トリフ
ルオロメチル）アミン、ジ（トリクロロメチル）アミ
ン、ジ（トリブロモメチル）アミン、ジ（トリヨードメ
チル）アミン、ジ（２，２，２−トリフルオロエチル）
アミン、ジ（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、
ジ（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリヨードエチル）アミン、ジ（２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ（２，
２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ジ
（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミ
ン、ジ（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）
アミン、ジ（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフル
オロメチルエチル）アミン、ジ（２，２，２−トリクロ
ロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）ア
ミン、ジ（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメ
チルエチル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミ
ン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−
トリクロロメチルプロピル）アミン、ジ（１，１，１，
３，３，３−ヘキサブロモ−２−トリブロモメチルプロ
ピル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサヨ
ード−２−トリヨードメチルプロピル）アミン、ジ（２
−フルオロフェニル）アミン、ジ（３−フルオロフェニ
ル）アミン、ジ（４−フルオロフェニル）アミン、ジ
（２−クロロフェニル）アミン、ジ（３−クロロフェニ
ル）アミン、ジ（４−クロロフェニル）アミン、ジ（２
−ブロモフェニル）アミン、ジ（３−ブロモフェニル）
アミン、ジ（４−ブロモフェニル）アミン、ジ（２−ヨ
ードフェニル）アミン、ジ（３−ヨードフェニル）アミ
ン、ジ（４−ヨードフェニル）アミン、ジ（２，６−ジ
フルオロフェニル）アミン、ジ（３，５−ジフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（２，６−ジクロロフェニル）アミ
ン、ジ（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ジ（２，
６−ジブロモフェニル）アミン、ジ（３，５−ジブロモ
フェニル）アミン、ジ（２，６−ジヨードフェニル）ア
ミン、ジ（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ジ
（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ジ（２，
４，６−トリブロモフェニル）アミン、ジ（２，４，６
−トリヨードフェニル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、ジ（ペンタクロロフェニル）アミン、
ジ（ペンタブロモフェニル）アミン、ジ（ペンタヨード
フェニル）アミン、ジ（２−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）アミン、ジ（４−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アミン、ジ（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニル）アミン、ジ（３，５−ジ（トリフルオロメチ
ル）フェニル）アミン、ジ（２，４，６−トリ（トリフ
ルオロメチル）フェニル）アミン、ジ（２−シアノフェ
ニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ジ（４
−シアノフェニル）アミン、ジ（２−ニトロフェニル）
アミン、ジ（３−ニトロフェニル）アミン、ジ（４−ニ
トロフェニル）アミン等が挙げられる。また、窒素原子
がリン原子に置換されたホスフィン化合物も同様に例示
することができる。それらホスフィン化合物は、上述の
具体例のアミンをホスフィンに書き換えることによって
表される化合物等である。
【００４３】また化合物（ｃ）の具体例としてアルコー
ル類としては、フルオロメタノール、クロロメタノー
ル、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロ
メタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノー
ル、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、ト
リクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨー
ドメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、
２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリ
ブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、
２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，
２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエ
タノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメ
チルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨ
ードメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−トリクロ
ロメチルプロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サブロモ−２−トリブロモメチルプロパノール、１，
１，１，３，３，３−ヘキサヨード−２−トリヨードメ
チルプロパノール等が挙げられる。また、酸素原子が硫
黄原子に置換されたチオール化合物も同様に例示するこ
とができる。それらチオール化合物は、上述の具体例の
メタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチ
オールに、プロパノールをプロパンチオールに書き換え
ることによって表される化合物等である。
ル類としては、フルオロメタノール、クロロメタノー
ル、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロ
メタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノー
ル、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、ト
リクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨー
ドメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、
２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリ
ブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノー
ル、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、
２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，
２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，
２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノー
ル、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエ
タノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメ
チルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨ
ードメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロ−２−トリクロ
ロメチルプロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキ
サブロモ−２−トリブロモメチルプロパノール、１，
１，１，３，３，３−ヘキサヨード−２−トリヨードメ
チルプロパノール等が挙げられる。また、酸素原子が硫
黄原子に置換されたチオール化合物も同様に例示するこ
とができる。それらチオール化合物は、上述の具体例の
メタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチ
オールに、プロパノールをプロパンチオールに書き換え
ることによって表される化合物等である。
【００４４】化合物（ｃ）の具体例としてフェノール類
としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェ
ノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノー
ル、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２
−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロ
モフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェ
ノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフ
ェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジ
クロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，
６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノー
ル、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロ
モフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペ
ンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−
（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオ
ロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェノー
ル、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェノール、
２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェノール、
２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シ
アノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフ
ェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。ま
た、酸素原子が硫黄原子に置換されたチオフェノール化
合物も同様に例示することができる。それらチオフェノ
ール化合物は、上述の具体例のフェノールをチオフェノ
ールに書き換えることによって表される化合物等であ
る。
としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェ
ノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノー
ル、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２
−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロ
モフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェ
ノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフ
ェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジ
クロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，
６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノー
ル、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、２，
４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロ
モフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペ
ンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペ
ンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−
（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオ
ロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェノー
ル、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェノール、
２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェノール、
２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シ
アノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフ
ェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。ま
た、酸素原子が硫黄原子に置換されたチオフェノール化
合物も同様に例示することができる。それらチオフェノ
ール化合物は、上述の具体例のフェノールをチオフェノ
ールに書き換えることによって表される化合物等であ
る。
【００４５】化合物（ｃ）の具体例としてカルボン酸類
としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香
酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香
酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ
安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−
トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息
香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５
−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安
息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、
２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフル
オロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、ペンタフルオロエチルカルボン酸、ヘプタ
フルオロプロピルカルボン酸、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロピルカルボン酸等が挙げら
れる。
としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香
酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香
酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ
安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−
トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息
香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５
−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安
息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、
２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフル
オロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、ペンタフルオロエチルカルボン酸、ヘプタ
フルオロプロピルカルボン酸、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２−プロピルカルボン酸等が挙げら
れる。
【００４６】化合物（ｃ）の具体例としてスルホン酸類
としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンス
ルホン酸、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロパンスルホン酸等が挙げられる。
としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタ
フルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンス
ルホン酸、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−
２−プロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００４７】化合物（ｃ）として好ましくは、アミン類
としては、ジ（トリフルオロメチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ジ（２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ
（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル
エチル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミン、
ジ（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類と
しては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリ
フルオロメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノー
ル、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、ペン
タフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４
−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペン
タフルオロ安息香酸、トリフルオロ酢酸、スルホン酸類
としては、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられ
る。
としては、ジ（トリフルオロメチル）アミン、ジ（２，
２，２−トリフルオロエチル）アミン、ジ（２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ジ
（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル
エチル）アミン、ジ（１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル）アミン、
ジ（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類と
しては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフ
ルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリ
フルオロメチルエタノール、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロパノー
ル、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、
３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフ
ェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、ペン
タフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フ
ェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４
−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（ト
リフルオロメチル）フェノール、３，５−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペン
タフルオロ安息香酸、トリフルオロ酢酸、スルホン酸類
としては、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられ
る。
【００４８】化合物（ｃ）としてより好ましくは、ジ
（トリフルオロメチル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２
−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフ
ルオロメチルプロパノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフル
オロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（ト
リフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノールが挙げられ、さらに好ましく
は、ペンタフルオロフェノール、または１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチル
プロパノール（慣用名：パーフルオロ第３級ブタノー
ル）である。
（トリフルオロメチル）アミン、ジ（ペンタフルオロフ
ェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２
−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフ
ルオロメチルプロパノール、４−フルオロフェノール、
２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフル
オロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（ト
リフルオロメチル）フェノール、２，６−ジ（トリフル
オロメチル）フェノール、２，４，６−トリ（トリフル
オロメチル）フェノールが挙げられ、さらに好ましく
は、ペンタフルオロフェノール、または１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチル
プロパノール（慣用名：パーフルオロ第３級ブタノー
ル）である。
【００４９】（Ａ）改質された粒子 本発明の改質された粒子は、未乾燥の粒子（ａ）、有機
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られる。
好ましくは、（ａ）と（ｂ）を接触させた後、（ｃ）と
接触させることにより得られる。
金属化合物（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基も
しくは非プロトン性のルイス塩基性官能基、および電子
吸引性基を有する化合物（ｃ）を接触させて得られる。
好ましくは、（ａ）と（ｂ）を接触させた後、（ｃ）と
接触させることにより得られる。
【００５０】（ａ）、（ｂ）、並びに（ｃ）を接触させ
る際には、不活性気体雰囲気下にて実施するのが好まし
い。処理温度は、通常−８０℃〜２００℃であり、好ま
しくは−２０℃〜１５０℃で、より好ましくは０℃〜１
００℃である。処理時間は、通常１分間〜４８時間であ
り、好ましくは１０分間〜２４時間である。溶媒を使用
することが好ましいが、使用する溶媒は、（ａ）、
（ｂ）、並びに（ｃ）に対して不活性である脂肪族系も
しくは芳香族系の炭化水素溶媒であることが好ましい。
脂肪族系炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン等が、芳香族系炭化水素溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げら
れる。あるいは、これらの炭化水素溶媒が任意に混合さ
れた物を用いることもできる。（ａ）と（ｂ）を接触さ
せた後、（ｃ）と接触させる場合の、（ａ）と（ｂ）と
の接触方法、及びその接触後に行う（ｃ）との接触方法
は、同じであっても、異なっても構わない。
る際には、不活性気体雰囲気下にて実施するのが好まし
い。処理温度は、通常−８０℃〜２００℃であり、好ま
しくは−２０℃〜１５０℃で、より好ましくは０℃〜１
００℃である。処理時間は、通常１分間〜４８時間であ
り、好ましくは１０分間〜２４時間である。溶媒を使用
することが好ましいが、使用する溶媒は、（ａ）、
（ｂ）、並びに（ｃ）に対して不活性である脂肪族系も
しくは芳香族系の炭化水素溶媒であることが好ましい。
脂肪族系炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン等が、芳香族系炭化水素溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げら
れる。あるいは、これらの炭化水素溶媒が任意に混合さ
れた物を用いることもできる。（ａ）と（ｂ）を接触さ
せた後、（ｃ）と接触させる場合の、（ａ）と（ｂ）と
の接触方法、及びその接触後に行う（ｃ）との接触方法
は、同じであっても、異なっても構わない。
【００５１】（ａ）、（ｂ）、並びに（ｃ）を接触させ
た後の処理方法としては、反応液の上澄み液をデカンテ
ーションする方法、濾過後、固体化合物を不活性溶媒で
洗浄する方法、濾過し、固体化合物を不活性溶媒で洗浄
後、減圧下または不活性気体流通下で乾燥する方法、反
応溶液の溶媒を、減圧下または不活性気体流通下で留去
する方法等が挙げられる。あるいは、得られた粒子を単
離する処理操作を行わなくても良く、反応液中に得られ
た粒子を不活性溶媒に懸濁させた状態で重合反応に用い
ても良い。（ａ）と（ｂ）を接触させた後、（ｃ）と接
触させる場合の、各段階での接触処理後の処理方法も同
様である。
た後の処理方法としては、反応液の上澄み液をデカンテ
ーションする方法、濾過後、固体化合物を不活性溶媒で
洗浄する方法、濾過し、固体化合物を不活性溶媒で洗浄
後、減圧下または不活性気体流通下で乾燥する方法、反
応溶液の溶媒を、減圧下または不活性気体流通下で留去
する方法等が挙げられる。あるいは、得られた粒子を単
離する処理操作を行わなくても良く、反応液中に得られ
た粒子を不活性溶媒に懸濁させた状態で重合反応に用い
ても良い。（ａ）と（ｂ）を接触させた後、（ｃ）と接
触させる場合の、各段階での接触処理後の処理方法も同
様である。
【００５２】本発明の改質された粒子の調整において、
（ａ）に対して使用する（ｂ）の量としては、（ａ）と
（ｂ）との接触により得られる粒子に含まれる有機金属
化合物（ｂ）の金属原子が、粒子１ｇに含まれる金属原
子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上であることが好
ましく、０．５ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であるこ
とがより好ましい。また、（ｃ）の使用量としては、粒
子１ｇに含まれる有機金属化合物（ｂ）の金属原子に対
する活性水素を有する官能基もしくは非プロトン性のル
イス塩基性官能基および電子吸引性基を有する化合物
（ｃ）のモル比（ｃ）／（ｂ）として、０．０１〜１０
０であることが好ましく、０．０５〜５であることがよ
り好ましく、０．１〜２であることがさらに好ましい。
（ａ）に対して使用する（ｂ）の量としては、（ａ）と
（ｂ）との接触により得られる粒子に含まれる有機金属
化合物（ｂ）の金属原子が、粒子１ｇに含まれる金属原
子のモル数にして、０．１ｍｍｏｌ以上であることが好
ましく、０．５ｍｍｏｌ以上２０ｍｍｏｌ以下であるこ
とがより好ましい。また、（ｃ）の使用量としては、粒
子１ｇに含まれる有機金属化合物（ｂ）の金属原子に対
する活性水素を有する官能基もしくは非プロトン性のル
イス塩基性官能基および電子吸引性基を有する化合物
（ｃ）のモル比（ｃ）／（ｂ）として、０．０１〜１０
０であることが好ましく、０．０５〜５であることがよ
り好ましく、０．１〜２であることがさらに好ましい。
【００５３】本発明の改質された粒子は、遷移金属化合
物などのオレフィン重合用触媒成分を担持させる担体と
して使用でき、ポリマー粒子の形成を伴う重合に好適に
使用される。また、本発明の改質された粒子は、オレフ
ィン重合用触媒成分として機能し得る。本発明の改質さ
れた粒子を用いてなるオレフィン重合用触媒としては、
改質された粒子（Ａ）、および遷移金属化合物（Ｂ）を
用いてなるもの、あるいは、改質された粒子（Ａ）、遷
移金属化合物（Ｂ）、および有機金属化合物（Ｃ）を用
いてなるものが挙げられる。
物などのオレフィン重合用触媒成分を担持させる担体と
して使用でき、ポリマー粒子の形成を伴う重合に好適に
使用される。また、本発明の改質された粒子は、オレフ
ィン重合用触媒成分として機能し得る。本発明の改質さ
れた粒子を用いてなるオレフィン重合用触媒としては、
改質された粒子（Ａ）、および遷移金属化合物（Ｂ）を
用いてなるもの、あるいは、改質された粒子（Ａ）、遷
移金属化合物（Ｂ）、および有機金属化合物（Ｃ）を用
いてなるものが挙げられる。
【００５４】（Ｂ）遷移金属化合物 本発明にて用いられる遷移金属化合物はオレフィン重合
活性のある有機遷移金属化合物であることが好ましく、
遷移金属としては、元素の周期律表（１９９３年、ＩＵ
ＰＡＣ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属が
好ましい。遷移金属化合物としてより好ましくは、メタ
ロセン系遷移金属化合物、即ちシクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を有する基を少なくとも一つ持つ遷移金属化
合物である。
活性のある有機遷移金属化合物であることが好ましく、
遷移金属としては、元素の周期律表（１９９３年、ＩＵ
ＰＡＣ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属が
好ましい。遷移金属化合物としてより好ましくは、メタ
ロセン系遷移金属化合物、即ちシクロペンタジエン形ア
ニオン骨格を有する基を少なくとも一つ持つ遷移金属化
合物である。
【００５５】メタロセン系遷移金属化合物は、例えば下
記一般式（３）で表される化合物である。 一般式（３） ＭＬaＲ3 p-a （式中、Ｍは元素の周期律表（１９９３年、ＩＵＰＡ
Ｃ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属原子で
ある。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも１
つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であ
る。複数のＬは同じであっても異なっていてもよく、ま
た互いに架橋していても良い。Ｒ3はハロゲン原子ある
いは炭素原子数１〜２０個の炭化水素基である。ａは０
＜ａ≦ｐなる数字、ｐは遷移金属原子Ｍの原子価であ
る。）
記一般式（３）で表される化合物である。 一般式（３） ＭＬaＲ3 p-a （式中、Ｍは元素の周期律表（１９９３年、ＩＵＰＡ
Ｃ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属原子で
ある。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも１
つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であ
る。複数のＬは同じであっても異なっていてもよく、ま
た互いに架橋していても良い。Ｒ3はハロゲン原子ある
いは炭素原子数１〜２０個の炭化水素基である。ａは０
＜ａ≦ｐなる数字、ｐは遷移金属原子Ｍの原子価であ
る。）
【００５６】メタロセン系遷移金属化合物を表す一般式
（３）において、Ｍは元素の周期律表（１９９３年、Ｉ
ＵＰＡＣ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属
原子である。その具体例としては、周期律表の第４族の
遷移金属原子としてはチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子等が挙げられ、ランタナイド系列の
遷移金属原子としてはサマリウム原子等が挙げられる。
好ましくは、チタニウム原子、ジルコニウム原子または
ハフニウム原子である。
（３）において、Ｍは元素の周期律表（１９９３年、Ｉ
ＵＰＡＣ）の第４族またはランタナイド系列の遷移金属
原子である。その具体例としては、周期律表の第４族の
遷移金属原子としてはチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子等が挙げられ、ランタナイド系列の
遷移金属原子としてはサマリウム原子等が挙げられる。
好ましくは、チタニウム原子、ジルコニウム原子または
ハフニウム原子である。
【００５７】メタロセン系遷移金属化合物を表す一般式
（３）において、Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少
なくとも１つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基である。複数のＬは同じであっても異なっていて
もよく、また互いに架橋していても良い。シクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としてはη5−シクロ
ペンタジエニル基、η5−置換シクロペンタジエニル
基、またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
多環式基等が挙げられる。η5−置換シクロペンタジエ
ニル基の置換基としては炭素原子数１〜２０個の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、
あるいは炭素原子数１〜２０個のシリル基等が挙げられ
る。また、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
多環式基としてはη5−インデニル基やη5−フルオレニ
ル基等が挙げられる。ヘテロ原子を含有する基における
ヘテロ原子としては窒素原子、リン原子、酸素原子、硫
黄原子等が挙げられる。かかるヘテロ原子を含有する基
の例としては、炭化水素アミノ基、炭化水素ホスフィノ
基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基などが挙げら
れ、好ましくは、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアルキルホスフィノ基またはジ
アリールホスフィノ基である。
（３）において、Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少
なくとも１つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有
する基である。複数のＬは同じであっても異なっていて
もよく、また互いに架橋していても良い。シクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としてはη5−シクロ
ペンタジエニル基、η5−置換シクロペンタジエニル
基、またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
多環式基等が挙げられる。η5−置換シクロペンタジエ
ニル基の置換基としては炭素原子数１〜２０個の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、
あるいは炭素原子数１〜２０個のシリル基等が挙げられ
る。また、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
多環式基としてはη5−インデニル基やη5−フルオレニ
ル基等が挙げられる。ヘテロ原子を含有する基における
ヘテロ原子としては窒素原子、リン原子、酸素原子、硫
黄原子等が挙げられる。かかるヘテロ原子を含有する基
の例としては、炭化水素アミノ基、炭化水素ホスフィノ
基、炭化水素オキシ基、炭化水素チオ基などが挙げら
れ、好ましくは、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアルキルホスフィノ基またはジ
アリールホスフィノ基である。
【００５８】η5−置換シクロペンタジエニル基の具体
例としては、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−エチルシクロペンタジエニル基、η5−ノルマルプロ
ピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシク
ロペンタジエニル基、η5−ノルマルブチルシクロペン
タジエニル基、η5−イソブチルシクロペンタジエニル
基、η5−第２級ブチルシクロペンタジエニル基、η5−
第３級ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−
ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリ
メチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル基等が挙げられる。
例としては、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−エチルシクロペンタジエニル基、η5−ノルマルプロ
ピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシク
ロペンタジエニル基、η5−ノルマルブチルシクロペン
タジエニル基、η5−イソブチルシクロペンタジエニル
基、η5−第２級ブチルシクロペンタジエニル基、η5−
第３級ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−
ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリ
メチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−ト
リメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチル
シクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル基等が挙げられる。
【００５９】シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る多環式基の具体例としては、η5−インデニル基、η5
−２−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニ
ル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
基、η5−フルオレニル基等が挙げられる。
る多環式基の具体例としては、η5−インデニル基、η5
−２−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニ
ル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
基、η5−フルオレニル基等が挙げられる。
【００６０】ヘテロ原子を含有する基の具体例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、フェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリル基、ジメチル
ホスフィノ基等が挙げられる。
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、フェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリル基、ジメチル
ホスフィノ基等が挙げられる。
【００６１】シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基同士、またはシクロペンタジエニル骨格を有する基
とヘテロ原子を含有する基は架橋されていても良く、そ
の場合、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、
ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基等の置換ア
ルキレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、
ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基など
の置換シリレン基等が介在していてもよい。
る基同士、またはシクロペンタジエニル骨格を有する基
とヘテロ原子を含有する基は架橋されていても良く、そ
の場合、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、
ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基等の置換ア
ルキレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、
ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基など
の置換シリレン基等が介在していてもよい。
【００６２】メタロセン系遷移金属化合物を表す一般式
（３）におけるＲ3は、ハロゲン原子、または炭素原子
数１〜２０個の炭化水素基である。ａは０＜ａ≦ｐなる
数字、ｐは遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｒ3の具体
例としては、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜２０個の炭
化水素基としてメチル基、エチル基、ノルマルプロピル
基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、フェニル基、
ベンジル基等が挙げられる。Ｒ3として好ましくは塩素
原子、メチル基またはベンジル基である。
（３）におけるＲ3は、ハロゲン原子、または炭素原子
数１〜２０個の炭化水素基である。ａは０＜ａ≦ｐなる
数字、ｐは遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｒ3の具体
例としては、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜２０個の炭
化水素基としてメチル基、エチル基、ノルマルプロピル
基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、フェニル基、
ベンジル基等が挙げられる。Ｒ3として好ましくは塩素
原子、メチル基またはベンジル基である。
【００６３】上記、一般式（３）で表されるメタロセン
系遷移金属化合物の内、遷移金属原子Ｍがジルコニウム
原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビ
ス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（シクロペンタジエニル）（ジメチルアミド）
ジルコニウムジクロライド、（シクロペンタジエニル）
（フェノキシ）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（第３級ブチルアミノ）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジ
メチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレン（第３級ブチルアミノ）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル
等が挙げられる。また、上記のジルコニウム化合物にお
いてジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに置き
換えた化合物も同様に例示することができる。これらの
メタロセン系遷移金属化合物は一種類のみを用いてもよ
く、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
系遷移金属化合物の内、遷移金属原子Ｍがジルコニウム
原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビ
ス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチル
シリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
ライド、（シクロペンタジエニル）（ジメチルアミド）
ジルコニウムジクロライド、（シクロペンタジエニル）
（フェノキシ）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（第３級ブチルアミノ）（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジ
メチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレン（第３級ブチルアミノ）（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル
等が挙げられる。また、上記のジルコニウム化合物にお
いてジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに置き
換えた化合物も同様に例示することができる。これらの
メタロセン系遷移金属化合物は一種類のみを用いてもよ
く、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】（Ｃ）有機アルミニウム化合物 本発明に使用される成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物
としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき
る。好ましくは、下記一般式（４）で示される有機アル
ミニウム化合物である。 一般式（４） Ｒ4 bＡｌＹ3-b （但し、Ｒ4は炭素原子数１〜８個の炭化水素基、Ａｌ
はアルミニウム原子を表す。Ｙは水素原子および／また
はハロゲン原子、ｂは０＜ｂ≦３の数を表す。）
としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき
る。好ましくは、下記一般式（４）で示される有機アル
ミニウム化合物である。 一般式（４） Ｒ4 bＡｌＹ3-b （但し、Ｒ4は炭素原子数１〜８個の炭化水素基、Ａｌ
はアルミニウム原子を表す。Ｙは水素原子および／また
はハロゲン原子、ｂは０＜ｂ≦３の数を表す。）
【００６５】有機アルミニウム化合物を表す一般式
（４）におけるＲ4の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブ
チル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシ
ル基である。また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
（４）におけるＲ4の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブ
チル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシ
ル基である。また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体
例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【００６６】一般式（４） Ｒ4 bＡｌＹ3-bで表される
有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマル
プロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシ
ルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマ
ルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチル
アルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド
等のジアルキルアルミニウムクロライド、メチルアルミ
ニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノル
マルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアル
ミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウム
ジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド、
ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハ
イドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマ
ルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルア
ルミニウムハイドライド等を例示することができる。こ
れらの内、好ましくはトリアルキルアルミニウムであ
り、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウムであり、より好ましくはトリイソブチルアル
ミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウムである。
これらの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いて
も、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマル
プロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシ
ルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマ
ルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチル
アルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド
等のジアルキルアルミニウムクロライド、メチルアルミ
ニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノル
マルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアル
ミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウム
ジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド、
ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハ
イドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマ
ルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルア
ルミニウムハイドライド等を例示することができる。こ
れらの内、好ましくはトリアルキルアルミニウムであ
り、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルア
ルミニウムであり、より好ましくはトリイソブチルアル
ミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウムである。
これらの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いて
も、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】本発明のオレフィン重合用触媒は、改質さ
れた粒子（Ａ）、および遷移金属化合物（Ｂ）、あるい
はさらに有機金属化合物（Ｃ）を用いてなるが、成分
（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）１ｇに対し通常１×１０
-6〜１×１０-3ｍｏｌであり、好ましくは５×１０-6〜
１×１０-2ｍｏｌである。また成分（Ｃ）の有機金属化
合物の使用量は、成分（Ｂ）遷移金属化合物の遷移金属
原子に対する成分（Ｃ）有機金属化合物の金属原子のモ
ル比（Ｃ）／（Ｂ）として、０．０１〜１０，０００で
あることが好ましく、０．１〜５，０００であることが
より好ましく、１〜２，０００であることが最も好まし
い。
れた粒子（Ａ）、および遷移金属化合物（Ｂ）、あるい
はさらに有機金属化合物（Ｃ）を用いてなるが、成分
（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）１ｇに対し通常１×１０
-6〜１×１０-3ｍｏｌであり、好ましくは５×１０-6〜
１×１０-2ｍｏｌである。また成分（Ｃ）の有機金属化
合物の使用量は、成分（Ｂ）遷移金属化合物の遷移金属
原子に対する成分（Ｃ）有機金属化合物の金属原子のモ
ル比（Ｃ）／（Ｂ）として、０．０１〜１０，０００で
あることが好ましく、０．１〜５，０００であることが
より好ましく、１〜２，０００であることが最も好まし
い。
【００６８】本発明において、成分（Ａ）、および成分
（Ｂ）、あるいはさらに成分（Ｃ）は重合時に、反応器
に任意の順序で投入し使用することができ、またそれら
の任意の成分を任意の組み合わせで、予め接触させてか
ら反応器に投入し使用してもよい。
（Ｂ）、あるいはさらに成分（Ｃ）は重合時に、反応器
に任意の順序で投入し使用することができ、またそれら
の任意の成分を任意の組み合わせで、予め接触させてか
ら反応器に投入し使用してもよい。
【００６９】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２個〜２０個からなるオレフィン、ジオ
レフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種
類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマ
ーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定され
るべきものではない。かかるオレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、４−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−２−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等が例示
される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物
の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物
の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例とし
て、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８
−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチ
レンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン
化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、
１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキジエ
ン等を例示することができる。
は、炭素原子数２個〜２０個からなるオレフィン、ジオ
レフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種
類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマ
ーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定され
るべきものではない。かかるオレフィンの具体例として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、４−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−２−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等が例示
される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物
の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物
の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例とし
て、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８
−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチ
レンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン
化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、
１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキジエ
ン等を例示することができる。
【００７０】共重合体を構成するモノマーの具体例とし
ては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、
エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等の
組み合わせが例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるべきものではない。
ては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、
エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等の
組み合わせが例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるべきものではない。
【００７１】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
等が挙げられる。
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン
等が挙げられる。
【００７２】重合方法も特に限定されるものではなく、
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系炭化水素溶媒、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族系炭化水素溶媒、またはメ
チレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げら
れ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いることも可能
である。重合方法は、回分式重合、連続式重合のいずれ
でも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階
以上に分けて行っても良い。重合時間は、一般に、目的
とするオレフィン重合体の種類、反応装置により適宜決
定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができ
る。
ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液
重合、スラリー重合等が可能である。溶液重合、または
スラリー重合に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族系炭化水素溶媒、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族系炭化水素溶媒、またはメ
チレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げら
れ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いることも可能
である。重合方法は、回分式重合、連続式重合のいずれ
でも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階
以上に分けて行っても良い。重合時間は、一般に、目的
とするオレフィン重合体の種類、反応装置により適宜決
定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができ
る。
【００７３】本発明は、ポリマー粒子の形成を伴う重合
（例えばスラリー重合、気相重合等）に特に好適に適用
される。スラリー重合は、公知のスラリー重合方法、重
合条件に従って行えばよいが、それらに限定される事は
ない。スラリー法における好ましい重合方法として、モ
ノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤などを必
要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリマー生成物を連
続的または少なくとも周期的に取出す連続式反応器が含
まれる。反応器としては、ループ反応器を使用する方
法、反応器が異なったり、反応条件が異なる複数の攪拌
反応器を直列または並列またはこれらの組合せなどが挙
げられる。
（例えばスラリー重合、気相重合等）に特に好適に適用
される。スラリー重合は、公知のスラリー重合方法、重
合条件に従って行えばよいが、それらに限定される事は
ない。スラリー法における好ましい重合方法として、モ
ノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤などを必
要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリマー生成物を連
続的または少なくとも周期的に取出す連続式反応器が含
まれる。反応器としては、ループ反応器を使用する方
法、反応器が異なったり、反応条件が異なる複数の攪拌
反応器を直列または並列またはこれらの組合せなどが挙
げられる。
【００７４】稀釈剤としては、例えばパラフィン、シク
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、約５０℃〜約１００℃、好ましくは約
６０℃〜約８０℃の範囲をとることができる。圧力は約
０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることができ、
好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を懸濁
状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーお
よびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコモノ
マーを接触させることができる圧力をとることができ
る。従って、媒質、温度、および圧力は、オレフィン重
合体が固体粒子として生成され、その形態で回収される
ように選択すればよい。
ロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈
剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反
応帯域の温度は、約５０℃〜約１００℃、好ましくは約
６０℃〜約８０℃の範囲をとることができる。圧力は約
０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることができ、
好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を懸濁
状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーお
よびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコモノ
マーを接触させることができる圧力をとることができ
る。従って、媒質、温度、および圧力は、オレフィン重
合体が固体粒子として生成され、その形態で回収される
ように選択すればよい。
【００７５】オレフィン重合体の分子量は反応帯域の温
度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制
御することができる。
度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制
御することができる。
【００７６】各触媒成分、モノマー（およびコモノマ
ー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応
器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成
分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に
添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることがで
きる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモ
ノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予
備接触させることができる。
ー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応
器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成
分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に
添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることがで
きる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモ
ノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予
備接触させることができる。
【００７７】気相重合は、公知の気相重合方法、重合条
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては、窒素、
アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、
水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解、ある
いは稀釈して、溶液、あるいはスラリー状態で供給する
等の方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供
給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ
接触させて供給してもよい。
件に従って行えばよいが、それらに限定されることはな
い。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ま
しくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。
反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題は
ない。各成分を重合槽に供給する方法としては、窒素、
アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、
水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解、ある
いは稀釈して、溶液、あるいはスラリー状態で供給する
等の方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供
給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ
接触させて供給してもよい。
【００７８】重合条件として、温度は重合体が溶融する
温度以下、好ましくは２０℃〜１００℃、特に好ましく
は４０℃〜９０℃の範囲である。圧力は０．１ＭＰａ〜
５ＭＰａの範囲が好ましく、好ましくは０．３ＭＰａ〜
４ＭＰａである。さらに最終製品の溶融流動性を調節す
る目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わな
い。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共
存させてもよい。
温度以下、好ましくは２０℃〜１００℃、特に好ましく
は４０℃〜９０℃の範囲である。圧力は０．１ＭＰａ〜
５ＭＰａの範囲が好ましく、好ましくは０．３ＭＰａ〜
４ＭＰａである。さらに最終製品の溶融流動性を調節す
る目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わな
い。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共
存させてもよい。
【００７９】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質
は下記の方法により測定した。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質
は下記の方法により測定した。
【００８０】（１）共重合体中のブテン−１単位含有
量：得られたポリマー中のブテン−１単位含有量は、赤
外吸収スペクトルから求めた。尚、測定並びに計算は、
文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラ
クタリゼーション、高山、宇佐美等著。又は、Die Makr
omoleculare Chemie, 177, 461 (1976) McRae, M. A.,
Madams, W. F. ）記載の方法に準じ、ブテン−１由来の
特性吸収例えば、１３７８ｃｍ-1、１３０３ｃｍ-1を利
用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度
計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて
測定した。短鎖分岐度（ＳＣＢ）は、１０００炭素当た
りの短鎖分岐数として表した。
量：得られたポリマー中のブテン−１単位含有量は、赤
外吸収スペクトルから求めた。尚、測定並びに計算は、
文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラ
クタリゼーション、高山、宇佐美等著。又は、Die Makr
omoleculare Chemie, 177, 461 (1976) McRae, M. A.,
Madams, W. F. ）記載の方法に準じ、ブテン−１由来の
特性吸収例えば、１３７８ｃｍ-1、１３０３ｃｍ-1を利
用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度
計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて
測定した。短鎖分岐度（ＳＣＢ）は、１０００炭素当た
りの短鎖分岐数として表した。
【００８１】（２）共重合体の融点：セイコーＳＳＣ−
５２００を用いて、以下の条件により求めた。 昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持 冷却：１５０℃から４０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：４０℃から１６０℃（５℃／分）
５２００を用いて、以下の条件により求めた。 昇温：４０℃から１５０℃（１０℃／分）、５分間保持 冷却：１５０℃から４０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：４０℃から１６０℃（５℃／分）
【００８２】（３）極限粘度［η］：得られた共重合体
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。
【００８３】（４）分子量及び分子量分布：ゲル・パー
ミュエション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １
５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロロベンゼ
ン
ミュエション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製 １
５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロロベンゼ
ン
【００８４】（５）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定
された方法に従い、１９０℃にて測定した。
された方法に従い、１９０℃にて測定した。
【００８５】実施例１ （１）粒子（ａ）と有機金属化合物（ｂ）との接触処理 撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた１００ｍｌの
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、未乾燥のシリカ（クロスフィールド社製 ＥＳ
７０Ｘ：平均粒子径＝４８．０μｍ；細孔容量＝１．６
１ｍｌ/ｇ；比表面積＝２９０ｍ2/ｇ；ＴＶ＝８．０ｗ
ｔ％）２．０ｇを採取した。そこへトルエン５０ｍｌを
加えてスラリーとし、氷浴を用いて５℃に冷却した後、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリメチルアルミニ
ウムのトルエン溶液４．０ｍｌを徐々に滴下した。その
際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分間、室温で２
時間撹拌した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物２．０ｇを得た。
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、未乾燥のシリカ（クロスフィールド社製 ＥＳ
７０Ｘ：平均粒子径＝４８．０μｍ；細孔容量＝１．６
１ｍｌ/ｇ；比表面積＝２９０ｍ2/ｇ；ＴＶ＝８．０ｗ
ｔ％）２．０ｇを採取した。そこへトルエン５０ｍｌを
加えてスラリーとし、氷浴を用いて５℃に冷却した後、
濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したトリメチルアルミニ
ウムのトルエン溶液４．０ｍｌを徐々に滴下した。その
際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分間、室温で２
時間撹拌した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物２．０ｇを得た。
【００８６】（２）化合物（ｃ）処理 撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコを
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、上記
（１）で得られた固体化合物０．５３ｇを採取した。そ
こへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーとし、濃度を２
ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールの
トルエン溶液０．５３ｍｌをゆっくりと加えた。その
際、ガスの発生が見られた。室温で３０分、８０℃で２
時間撹袢した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物０．３９ｇを得た。
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、上記
（１）で得られた固体化合物０．５３ｇを採取した。そ
こへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーとし、濃度を２
ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールの
トルエン溶液０．５３ｍｌをゆっくりと加えた。その
際、ガスの発生が見られた。室温で３０分、８０℃で２
時間撹袢した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物０．３９ｇを得た。
【００８７】（３）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積４００ｍｌの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物２６．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２６．２ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は５．２×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は２０００ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２８．１、融点９４．２℃、及び１１１．７℃、
［η］＝１．４７であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物２６．２ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２６．２ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は５．２×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は２０００ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２８．１、融点９４．２℃、及び１１１．７℃、
［η］＝１．４７であった。
【００８８】比較例１ （１）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積４００ｍｌの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。続いて、濃度を２μｍｏｌ／
ｍｌに調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、次
に実施例１（１）で得られた固体化合物２９．２ｍｇを
固体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように
エチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を
行った。オレフィン重合体０．１８８ｇが得られた。遷
移金属原子当たりの重合活性は３．８×１０5ｇ／ｍｏ
ｌＺｒ時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１３ｇ／
ｇ時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、
融点９９．２℃、［η］＝１．２０であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。続いて、濃度を２μｍｏｌ／
ｍｌに調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、次
に実施例１（１）で得られた固体化合物２９．２ｍｇを
固体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つように
エチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を
行った。オレフィン重合体０．１８８ｇが得られた。遷
移金属原子当たりの重合活性は３．８×１０5ｇ／ｍｏ
ｌＺｒ時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１３ｇ／
ｇ時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、
融点９９．２℃、［η］＝１．２０であった。
【００８９】比較例２ （１）アルミニウム化合物の合成 撹拌子、滴下ロートおよび温度計を備えた１００ｍｌの
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、トルエン３０ｍｌおよび濃度を１ｍｍｏｌ／ｍ
ｌに調整したトリメチルアルミニウムのトルエン溶液２
０．０ｍｌを加えた。氷浴を用いて５℃に冷却した後、
濃度を２ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェ
ノールのトルエン溶液２０．０ｍｌを徐々に滴下した。
その際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分間、室温
で５時間撹拌した後、濃縮後冷凍庫にて冷却放置したと
ころ白色結晶が析出した。上澄みをろ過し、ヘキサン１
０ｍｌにて洗浄を行った後減圧乾燥してビス（ペンタフ
ルオロフェノキシ）メチルアルミニウムの白色結晶２．
７ｇを得た。
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、トルエン３０ｍｌおよび濃度を１ｍｍｏｌ／ｍ
ｌに調整したトリメチルアルミニウムのトルエン溶液２
０．０ｍｌを加えた。氷浴を用いて５℃に冷却した後、
濃度を２ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェ
ノールのトルエン溶液２０．０ｍｌを徐々に滴下した。
その際、ガスの発生が見られた。５℃で３０分間、室温
で５時間撹拌した後、濃縮後冷凍庫にて冷却放置したと
ころ白色結晶が析出した。上澄みをろ過し、ヘキサン１
０ｍｌにて洗浄を行った後減圧乾燥してビス（ペンタフ
ルオロフェノキシ）メチルアルミニウムの白色結晶２．
７ｇを得た。
【００９０】（２）担体のビス（ペンタフルオロフェノ
キシ）メチルアルミニウム処理 撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコを
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、未乾燥の
シリカ（クロスフィールド社製 ＥＳ７０Ｘ）０．６２
ｇを採取した。そこへトルエン５０ｍｌを加えてスラリ
ーとし、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整した上記（１）
で得られたアルミニウム化合物（ビス（ペンタフルオロ
フェノキシ）メチルアルミニウム）のトルエン溶液１．
３ｍｌをゆっくりと加えた。その際、ガスの発生が見ら
れた。室温で３０分、８０℃で２時間撹袢した後、上澄
み液を濾過し、残存の固体化合物をトルエン５０ｍｌで
４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗浄した。その後、固体
化合物を減圧乾燥して、流動性のある固体化合物０．７
８ｇを得た。
キシ）メチルアルミニウム処理 撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコを
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、未乾燥の
シリカ（クロスフィールド社製 ＥＳ７０Ｘ）０．６２
ｇを採取した。そこへトルエン５０ｍｌを加えてスラリ
ーとし、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに調整した上記（１）
で得られたアルミニウム化合物（ビス（ペンタフルオロ
フェノキシ）メチルアルミニウム）のトルエン溶液１．
３ｍｌをゆっくりと加えた。その際、ガスの発生が見ら
れた。室温で３０分、８０℃で２時間撹袢した後、上澄
み液を濾過し、残存の固体化合物をトルエン５０ｍｌで
４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗浄した。その後、固体
化合物を減圧乾燥して、流動性のある固体化合物０．７
８ｇを得た。
【００９１】（３）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積４００ｍｌの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物２７．０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２０．９ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は４．２×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１５４０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝３０．２、融点９３．４℃、及び１０６．７℃、
［η］＝１．５７であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物２７．０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２０．９ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は４．２×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１５４０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝３０．２、融点９３．４℃、及び１０６．７℃、
［η］＝１．５７であった。
【００９２】実施例２ （１）粒子（ａ）と有機金属化合物（ｂ）との接触処理 撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた１００ｍｌの
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、未乾燥のモンモリロナイト（クニミネ工業社製
商品名クニピアＦ；ＴＶ＝１０ｗｔ％）５．０ｇを採
取した。そこへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーと
し、氷浴を用いて５℃に冷却した後、濃度を１ｍｍｏｌ
／ｍｌに調整したトリメチルアルミニウムのトルエン溶
液２０．０ｍｌを徐々に滴下した。その際、ガスの発生
が見られた。５℃で３０分間、８０℃で２時間撹拌した
後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物をトルエン５
０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗浄した。その
後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性のある固体化合
物５．２ｇを得た。
４つ口フラスコを減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラ
スコへ、未乾燥のモンモリロナイト（クニミネ工業社製
商品名クニピアＦ；ＴＶ＝１０ｗｔ％）５．０ｇを採
取した。そこへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーと
し、氷浴を用いて５℃に冷却した後、濃度を１ｍｍｏｌ
／ｍｌに調整したトリメチルアルミニウムのトルエン溶
液２０．０ｍｌを徐々に滴下した。その際、ガスの発生
が見られた。５℃で３０分間、８０℃で２時間撹拌した
後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物をトルエン５
０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗浄した。その
後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性のある固体化合
物５．２ｇを得た。
【００９３】（２）ペンタフルオロフェノール処理 撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４つ口フラスコを
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、上記
（１）で得られた固体化合物２．５６ｇを採取した。そ
こへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーとし、濃度を２
ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールの
トルエン溶液１０．２ｍｌをゆっくりと加えた。その
際、ガスの発生が見られた。室温で３０分、８０℃で２
時間撹袢した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物２．５４ｇを得た。
減圧乾燥後、窒素置換した。そのフラスコへ、上記
（１）で得られた固体化合物２．５６ｇを採取した。そ
こへトルエン５０ｍｌを加えてスラリーとし、濃度を２
ｍｍｏｌ／ｍｌに調整したペンタフルオロフェノールの
トルエン溶液１０．２ｍｌをゆっくりと加えた。その
際、ガスの発生が見られた。室温で３０分、８０℃で２
時間撹袢した後、上澄み液を濾過し、残存の固体化合物
をトルエン５０ｍｌで４回、ヘキサン５０ｍｌで２回洗
浄した。その後、固体化合物を減圧乾燥して、流動性の
ある固体化合物２．５４ｇを得た。
【００９４】（３）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積４００ｍｌの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物４２．０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２９．１ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は５．８×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１３９０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２７．５、融点９７．７℃、及び１０９．６℃、
［η］＝１．３７であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
上記（２）で得られた固体化合物４２．０ｍｇを固体触
媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエチレ
ンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行っ
た。オレフィン重合体２９．１ｇが得られた。遷移金属
原子当たりの重合活性は５．８×１０7ｇ／ｍｏｌＺｒ
時間で、固体触媒成分当りの重合活性は１３９０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２７．５、融点９７．７℃、及び１０９．６℃、
［η］＝１．３７であった。
【００９５】比較例３ （１）重合 減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積４００ｍｌの撹
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
実施例２（１）で得られた固体化合物３６．３ｍｇを固
体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエ
チレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行
った。オレフィン重合体５．６７ｇが得られた。遷移金
属原子当たりの重合活性は１．１×１０7ｇ／ｍｏｌＺ
ｒ時間で、固体触媒成分当りの重合活性は３１０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２２．８、融点８４．１℃、及び１０９．２℃、
［η］＝０．７２であった。
拌機付きオートクレーブ内を真空にし、ブタンを９５
ｇ、ブテン−１を５ｇ仕込み、７０℃まで昇温した。そ
の後、エチレンを、その分圧が０．５９ＭＰａになるよ
うに加え、系内を安定させ、濃度を１ｍｍｏｌ／ｍｌに
調整したトリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液
０．２５ｍｌを投入した。次に濃度を２μｍｏｌ／ｍｌ
に調整したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドのトルエン溶液０．５ｍｌを投入し、続いて
実施例２（１）で得られた固体化合物３６．３ｍｇを固
体触媒成分として投入した。全圧を一定に保つようにエ
チレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行
った。オレフィン重合体５．６７ｇが得られた。遷移金
属原子当たりの重合活性は１．１×１０7ｇ／ｍｏｌＺ
ｒ時間で、固体触媒成分当りの重合活性は３１０ｇ／ｇ
時間であった。また、得られたオレフィン重合体は、Ｓ
ＣＢ＝２２．８、融点８４．１℃、及び１０９．２℃、
［η］＝０．７２であった。
【００９６】
【発明の効果】本発明によれば、遷移金属化合物と用い
ることにより、遷移金属化合物を用いてなるオレフィン
重合用触媒をポリマー粒子の形成を伴う重合（例えばス
ラリー重合、気相重合等）に適用した場合に、高活性
で、さらに形状、粒子性状に優れた重合体を与えること
ができる粒子が提供される。そして、該粒子よりなる担
体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成分、該粒子
を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いて、高分子量で、組成分布の狭いオ
レフィン重合体を効率的に製造する方法が提供され、そ
の利用価値はすこぶる大きい。
ることにより、遷移金属化合物を用いてなるオレフィン
重合用触媒をポリマー粒子の形成を伴う重合（例えばス
ラリー重合、気相重合等）に適用した場合に、高活性
で、さらに形状、粒子性状に優れた重合体を与えること
ができる粒子が提供される。そして、該粒子よりなる担
体、該粒子よりなるオレフィン重合用触媒成分、該粒子
を用いてなるオレフィン重合用触媒、および該オレフィ
ン重合用触媒を用いて、高分子量で、組成分布の狭いオ
レフィン重合体を効率的に製造する方法が提供され、そ
の利用価値はすこぶる大きい。
【図１】第１図は、本発明の理解を助けるためのフロー
チャート図である。本フローチャート図は、本発明の実
施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定され
るものではない。
チャート図である。本フローチャート図は、本発明の実
施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定され
るものではない。
Claims (24)
- 【請求項１】未乾燥の粒子（ａ）、有機金属化合物
（ｂ）、並びに、活性水素を有する官能基もしくは非プ
ロトン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を
有する化合物（ｃ）を接触させて得られることを特徴と
する改質された粒子。 - 【請求項２】未乾燥の粒子（ａ）が、多孔性の物質であ
る請求項１記載の改質された粒子。 - 【請求項３】未乾燥の粒子（ａ）が、無機物質または有
機ポリマー物質である請求項１または２記載の改質され
た粒子。 - 【請求項４】未乾燥の粒子（ａ）が、シリカである請求
項１または２記載の改質された粒子。 - 【請求項５】有機金属化合物（ｂ）が、下記一般式
（１）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか
に記載の改質された粒子。 一般式（１） Ｒ1 nＡＸ3-n （式中、Ａはホウ素原子またはアルミニウム原子であ
る。Ｒ1は炭素原子数１〜２０個からなる炭化水素基で
あり、複数のＲ1は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、複数のＸ
は同一であっても異なっていても良い。ｎは０＜ｎ≦３
を満足する数である。） - 【請求項６】Ａが、アルミニウム原子である請求項５記
載の改質された粒子。 - 【請求項７】有機金属化合物（ｂ）が、トリアルキルア
ルミニウムである請求項１〜４のいずれかに記載の改質
された粒子。 - 【請求項８】活性水素を有する官能基が、水酸基、メル
カプト基、アミノ基またはホスフィノ基である請求項１
〜７のいずれかに記載の改質された粒子。 - 【請求項９】電子吸引性基が、ハロゲン原子である請求
項１〜８のいずれかに記載の改質された粒子。 - 【請求項１０】活性水素を有する官能基もしくは非プロ
トン性のルイス塩基性官能基、および電子吸引性基を有
する化合物（ｃ）が、下記一般式（２）で表される化合
物である請求項１〜７のいずれかに記載の改質された粒
子。 一般式（２） Ｒ2 mＺＨz-m （式中、Ｒ2は電子吸引性基または電子吸引性基を含有
する基を表し、Ｚは周期律表第１５族または第１６族の
原子を表し、Ｈは水素原子を表す。ｚはＺの原子価であ
って２または３であり、ｚが２のときｍは１であり、ｚ
が３のときｍは１または２である。） - 【請求項１１】Ｚが、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たは硫黄原子である請求項１０記載の改質された粒子。 - 【請求項１２】Ｚが、窒素原子または酸素原子である請
求項１０記載の改質された粒子。 - 【請求項１３】Ｒ2が、ハロゲン化アルキル基、ハロゲ
ン化アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化アリー
ル基またはエステル基である請求項１０〜１２のいずれ
かに記載の改質された粒子。 - 【請求項１４】Ｒ2が、ハロゲン化炭化水素基である請
求項１０〜１２のいずれかに記載の改質された粒子。 - 【請求項１５】Ｒ2が、フッ素化アルキル基またはフッ
素化アリール基である請求項１０〜１２のいずれかに記
載の改質された粒子。 - 【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかに記載の改質
された粒子よりなることを特徴とする担体。 - 【請求項１７】請求項１〜１５のいずれかに記載の改質
された粒子よりなることを特徴とするオレフィン重合用
触媒成分。 - 【請求項１８】請求項１〜１５のいずれかに記載の改質
された粒子（Ａ）、および遷移金属化合物（Ｂ）を用い
てなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項１９】請求項１〜１５のいずれかに記載の改質
された粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、および有機
金属化合物（Ｃ）を用いてなることを特徴とするオレフ
ィン重合用触媒。 - 【請求項２０】遷移金属化合物（Ｂ）が、メタロセン系
遷移金属化合物である請求項１８または１９記載のオレ
フィン重合用触媒。 - 【請求項２１】有機金属化合物（Ｃ）が、有機アルミニ
ウム化合物である請求項１９または２０記載のオレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項２２】有機金属化合物（Ｃ）が、下記一般式
（４）で表される化合物である請求項１９または２０記
載のオレフィン重合用触媒。 一般式（４） Ｒ4 bＡｌＹ3-b （式中、Ｒ4は炭素原子数１〜８個の炭化水素基を、Ａ
ｌはアルミニウム原子を表す。Ｙは水素原子および／ま
たはハロゲン原子を、ｂは０＜ｂ≦３の数を表す。） - 【請求項２３】請求項１８〜２２記載のオレフィン重合
用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製
造方法。 - 【請求項２４】オレフィン重合体が、エチレンとα−オ
レフィンとの共重合体である請求項２３記載のオレフィ
ン重合体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07765498A JP4440355B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
| US09/274,774 US6284699B1 (en) | 1998-03-25 | 1999-03-24 | Modified particles, catalyst for olefin polymerization containing the same, and method for producing olefin polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07765498A JP4440355B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269213A true JPH11269213A (ja) | 1999-10-05 |
| JP4440355B2 JP4440355B2 (ja) | 2010-03-24 |
Family
ID=13639884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07765498A Expired - Fee Related JP4440355B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 改質された粒子、それよりなる担体、それよりなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いてなるオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6284699B1 (ja) |
| JP (1) | JP4440355B2 (ja) |
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| JP2001247612A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 付加重合用触媒成分として有用な化合物およびその製造方法、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒ならびに付加重合体の製造方法 |
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| WO2002051878A1 (en) * | 2000-12-26 | 2002-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified particle, support, catalyst component for addition polymerization, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
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| JP2003105017A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2005146273A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-06-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 改質された粒子およびその製造方法、担体、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒、予備重合済付加重合用触媒成分および付加重合体の製造方法 |
| JP2005336446A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 改質された粒子およびその製造方法、担体、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 |
| US7932330B2 (en) | 2004-04-30 | 2011-04-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer |
| JP2014503633A (ja) * | 2010-12-15 | 2014-02-13 | イネオス ユーロープ アクチェンゲゼルシャフト | 活性担体 |
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|---|---|---|---|---|
| US20030069127A1 (en) * | 2000-12-26 | 2003-04-10 | Kazuo Takaoki | Modified particle,support, catalyst component for addition polymerization, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| US7208559B2 (en) * | 2002-12-27 | 2007-04-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylened polymer and molded object obtained therefrom |
| SG108945A1 (en) * | 2003-01-20 | 2005-02-28 | Sumitomo Chemical Co | Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| SG131121A1 (en) * | 2003-10-22 | 2007-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing modified particle, carrier or catalyst component for addition polymerization, pre-polymerized catalyst component therefor, catalyst therefor, and addition polymer |
| KR101846489B1 (ko) | 2010-11-22 | 2018-04-09 | 알베마를 코포레이션 | 활성화제 조성물, 그의 제법 및 촉매 작용에서의 그의 용도 |
| SG11201701469UA (en) * | 2014-09-03 | 2017-03-30 | Univation Tech Llc | Catalyst activators, methods of preparation and use in polymerization processes |
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|---|---|---|---|---|
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| US4935474A (en) | 1983-06-06 | 1990-06-19 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
| US4937299A (en) | 1983-06-06 | 1990-06-26 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins |
| MX167872B (es) | 1983-06-06 | 1993-04-20 | Exxon Research Engineering Co | Proceso y catalizador para producir poliolefinas dmezclas del reactor |
| US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| JPH0788403B2 (ja) | 1984-11-01 | 1995-09-27 | 昭和電工株式会社 | ポリオレフインの製造方法 |
| JPH0639496B2 (ja) | 1985-06-03 | 1994-05-25 | 旭化成工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
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| CA1268754A (en) | 1985-06-21 | 1990-05-08 | Howard Curtis Welborn, Jr. | Supported polymerization catalyst |
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