JPH11269495A - 硬表面洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 什器、各種工場のタンクや配管、油類で汚れ
た金属製品やプラスチック製品等の硬表面の洗浄に適し
た洗剤組成物であって、特に、洗浄力に優れるとともに
微生物分解性に優れた洗剤組成物を得る。 【構成】 アルカリ金属水酸化物を含む洗剤組成物にお
いて、前記アルカリ金属水酸化物にグルタミン酸二酢酸
アルカリ塩およびグルコン酸塩を併せて含有することか
ら構成される。グルタミン酸二酢酸アルカリ塩およびグ
ルコン酸塩の含有量はアルカリ金属水酸化物１００重量
部に対して、併せて少なくとも３重量部であり、また、
グルタミン酸二酢酸アルカリ塩とグルコン酸塩の含有比
率が重量比で３０：７０〜９０：１０の範囲内である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は什器、各種工場のタ
ンクや配管、油類で汚れた金属製品やプラスチック製品
等の硬表面の洗浄に適した洗剤組成物に係り、特に洗浄
力に優れるとともに微生物分解性に優れた硬表面洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビールびん、牛乳びん等の各種びん類、
食品工場のタンクや配管等の各種食品製造機器類あるい
は油汚れの激しいオーブン、グリル等の金属製品やプラ
スチック製品は形状が複雑であったり、移動できない場
所に備え付けられていたり、等のため、これら硬表面に
付着した汚れを洗浄する際には、洗浄液への浸漬、洗浄
液の循環、あるいは洗浄液の吹き付け等の手段により洗
浄しなければならず、この洗浄に適用するための洗浄力
の強力な洗浄剤が望まれる。

【０００３】この種の洗浄剤として、従来、１〜５重量
％の水酸化ナトリウムを含むアルカリ水溶液に、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）、あるいはグルコ
ン酸ナトリウムが配合され、さらに、必要に応じて、抑
泡を目的とした界面活性剤等が配合された洗浄剤が用い
られている。

【０００４】しかし、ＥＤＴＡの配合された洗浄剤はＥ
ＤＴＡの強力なキレート生成能によって洗浄力が強力と
なるものの、ＥＤＴＡが微生物に分解され難く、このた
め、使用後の廃液をそのまま廃棄すると環境保全の面か
ら問題となっている。

【０００５】また、グルコン酸ナトリウムの配合された
洗浄剤はグルコン酸ナトリウム自体が微生物により容易
に分解されるため、使用後の廃液は微生物処理でき、こ
のため環境の保全上問題は起こらないものの、洗浄力に
劣り、汚れの激しい硬表面（被洗浄物）の洗浄には適し
ていない。

【０００６】さらに、アルカリ金属水酸化物と、微生物
分解性を有するグルタミン酸二酢酸塩（ＧＬＤＡ）とか
らなる洗浄剤組成物も知られている。この洗浄剤組成物
もまた、環境保全上の問題はないものの、ＥＤＴＡを含
む洗浄剤よりも洗浄力が劣り、このため、汚れの激しい
硬表面の洗浄には適さない。

【０００７】さらにまた、アルカリ金属水酸化物と、微
生物分解性を有するＧＬＤＡと、ヒドロキシ酢酸塩とか
らなる洗浄剤組成物も知られている。（特開平９−２２
１６９７号公報）

【０００８】この洗浄剤組成物は洗浄性に優れ、かつ、
微生物による分解性にも優れているものの、ヒドロキシ
酢酸塩は高価であって、実用化が困難である。

【０００９】さらに、アルカリ金属水酸化物に、Ｌ−ア
スパラギン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸アルカリ金属塩とグルコ
ン酸アルカリ金属塩を併せて含有せしめた洗浄剤組成物
も知られている。（特開平９−１７６６９４号公報）

【００１０】この洗浄剤組成物は微生物分解性に優れ、
かつ洗浄性も高いが、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ、Ｎ−二
酢酸アルカリ金属塩およびグルコン酸アルカリ金属塩の
両物質の相加による洗浄効果が生じるのみであって、相
乗による洗浄効果は生じない。

【００１１】

【発明が解決すべき課題】このような現状に鑑み、近年
では特に、微生物により分解されやすく、かつ洗浄力の
優れた洗浄剤組成物の開発が強く求められている。

【００１２】そこで、本発明の目的は微生物による分解
性に優れ、かつ洗浄力が大きいという両特性を併せて保
持し、上述の公知技術に存する欠点を改良した硬表面洗
浄剤組成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、アルカリ金属水酸化物を含む洗剤
組成物において、前記アルカリ金属水酸化物に加えてさ
らにグルタミン酸二酢酸塩およびグルコン酸塩を併せて
含有せしめることを特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。

【００１５】本発明の特徴は上述のとおり、アルカリ金
属水酸化物に、グルタミン酸二酢酸塩およびグルコン酸
塩の二成分を併せて含有せしめ、この二成分併用の相乗
効果により、洗浄効果が強力に高められるとともに、二
成分の良好な微生物分解性により微生物分解効果をも高
められ、これにより環境保全性を向上せしめることに存
するものである。

【００１６】本発明で用いられるアルカリ金属水酸化物
は各種アルカリ金属の水酸化物であって、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等である。

【００１７】また、本発明に用いられるグルタミン酸二
酢酸塩（ＧＬＤＡ）は次の一般式で表わされるアミノ酸
誘導体（グルタミン酸誘導体）の塩である。

【００１８】

【化１】 （塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、
モノエタノールアミンまたはモルホリン等のアミン塩が
挙げられ、各塩は同種類であっても異なる種類であって
もよい。）

【００１９】本発明における上記グルタミン酸二酢酸塩
（ＧＬＤＡ）の好ましい例として、Ｌ−グルタミン酸二
酢酸塩（Ｌ−ＧＬＤＡ）、特にＬ−ＧＬＤＡナトリウム
塩が挙げられる。

【００２０】このＧＬＤＡは澱粉、糖類等の醗酵によっ
て得られるグルタミン酸、好ましくはＬ−グルタミン酸
を例えば、公知のストレッカー反応、あるいはモノクロ
ル酢酸で脱塩素化縮合をする方法により合成される。

【００２１】さらに、本発明に用いられるグルコン酸塩
は次の一般式で表されるヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ塩である。

【００２２】

【化２】 （塩としてはナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、
モノエタノールアミン、モルホリン等のアミン塩が挙げ
られる。）

【００２３】本発明におけるこのグルコン酸塩の好まし
い例として、グルコン酸ナトリウム塩が挙げられる。

【００２４】上述のグルタミン酸二酢酸塩とグルコン酸
塩の含有量はアルカリ金属水酸化物１００重量部に対し
て、両成分の合計量として３重量部以上、好ましくは３
〜３０重量部であり、このような合計含有量の場合、二
成分相乗による強力な洗浄効果が得られる。

【００２５】また、上述のグルタミン酸二酢酸アルカリ
塩とグルコン酸塩の含有比率は重量比で３０：７０〜９
０：１０の範囲、好ましくは３０：７０〜８０：２０の
範囲、より好ましくは４０：６０〜６０：４０であり、
このような含有比率によって、二成分相乗による強力な
洗浄効果が得られる。

【００２６】上述の本発明洗剤組成物はさらに非イオン
界面活性剤、ホスホン酸アルカリ塩およびポリカルボン
酸アルカリ塩をそれぞれ単独で、または複数種を組み合
わせて含有せめることにより洗浄効果を一層向上せしめ
ることができる。

【００２７】非イオン界面活性剤はいかなるものを用い
てもよいが、好ましくはポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤、特に、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型のものである。この含有量はアルカリ金属水酸
化物１００重量部に対して１重量部以上であることが好
ましい。

【００２８】ホスホン酸アルカリ塩は分散性を向上する
ものであって、例えば、分子内に窒素原子を有する化合
物および／またはホスホノアルキルカルボン酸の構造を
有する化合であるが、好ましくは前者の分子内に窒素原
子を有する化合物である。この含有量はこれらのいずれ
か一方または両方の含有量として、アルカリ金属水酸化
物１００重量部に対して２重量部以上である。

【００２９】ポリカルボン酸アルカリ塩は特に限定され
ないが、アルカリ水溶液中への溶解性ならびに洗浄効果
を考慮して、アクリル酸とマレイン酸の共重合体のアル
カリ金属塩が好ましく、特に分子量２０００〜５０００
のものが好ましい。この含有量はアルカリ金属水酸化物
１００重量部に対して２重量部以上であることが好まし
い。

【００３０】なお、本発明はさらに、次亜塩素酸塩、ジ
クロルイソシアヌル酸塩等の漂白剤、界面活性剤等の抑
泡剤等を任意の量含有せしめることもできる。

【００３１】上述の各成分からなる本発明洗剤組成物は
あらかじめ高濃度水溶液として調製しておき、使用に際
して所望の濃度に希釈して用いられる。この希釈濃度は
被洗浄物の汚れの程度、洗浄目的、被洗浄物の種類、材
質等を考慮して、通常はアルカリ金属水酸化物の水溶液
濃度が１〜５％程度の濃度範囲で適宜に選択される。

【００３２】例えば、ガラスびん等のガラス表面を洗浄
する場合、ガラス表面の洗剤による侵蝕を極力抑制しつ
つ、所望の洗浄効果を達成しなければならない。このた
めには洗剤中のアルカリ金属水酸化物濃度を低くし、Ｇ
ＬＤＡおよびグルコン酸塩の合計含有量を多くすること
が好ましい。

【００３３】また、ステンレス製のタンク表面や配管内
を洗浄する場合には、アルカリ金属水酸化物の濃度、お
よびＧＬＤＡとグルコン酸塩の濃度のいずれをも高くす
ることが好ましい。このときのＧＬＤＡとグルコン酸塩
との含有比率は４０：６０〜６０：４０の範囲が好まし
い。

【００３４】さらに、油類等、主に有機物で汚染されて
いる金属表面を洗浄する場合、アルカリ金属水酸化物の
濃度を小さくし、かつＧＬＤＡとグルコン酸塩の合計含
有量を多くし、ブラシ等の補助手段を用い、あるいは長
時間浸漬して洗浄することが好ましい。この場合、ＧＬ
ＤＡとグルコン酸塩との含有比率は８０：２０〜６０：
４０の範囲が適している。

【００３５】

【発明の実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具
体的に説明する。

【００３６】実施例１ 表１に示される各配合の本発明各試料１〜６および比較
例各試料１〜４をそれぞれ調製した。

【００３７】一方、珪藻土の１０％水懸濁液をガラス板
に均一に塗布し、１０５℃の温度で８時間加熱乾燥して
人工汚垢板をつくり、この人工汚垢板を用いて本発明試
料１〜６および比較例試料１〜４の洗浄性能試験を行っ
た。

【００３８】試験は次のようにして行った。まず、７５
℃に加温した各試料溶液中に上述の人工汚垢板を１０分
間浸漬し、洗浄の後、この人工汚垢板を各試料溶液から
引き出し、温水で濯ぎ、充分乾燥し、この人工汚垢板表
面の汚れ残量を光沢度計を用いて測定した。

【００３９】次いで、この測定値と、洗浄前の人工汚垢
板の光沢度の測定値とから洗浄効率を算出し、この洗浄
効率の値（％）から洗浄性能を評価した。結果を表１に
示した。さらに、各試料の含有比率と洗浄効率（％）と
の関係を図１のグラフに示した。

【００４０】なお、表１の各成分において、グルタミン
酸二酢酸塩は前述の方法によって合成されたものを用
い、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）およびグルコン酸ナ
トリウムはそれぞれ試薬一級を使用した。また表１のＧ
ＬＤＡ、ＧＮＡおよびＥＤＴＡは次のものである。 ＧＬＤＡ：Ｌ−グルタミン酸二酢酸ナトリウム ＧＮＡ ：グルコン酸ナトリウム ＥＤＴＡ：エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム

【００４１】洗浄効率（％）は人工汚垢板５枚について
行った試験結果の平均値を示す。また、各試料は炭酸カ
ルシウム濃度として１００ｐｐｍ硬度の水を用いて希釈
した。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１および図１から、本発明試料NO.1〜６
はいずれも洗浄効率が著しく向上していることがわか
る。特に、水酸化ナトリウムとＧＬＤＡの２成分からな
る組成物（比較例１）、水酸化ナトリウムとグルコン酸
ナトリウムの２成分からなる組成物（比較例２）、およ
び水酸化ナトリウム、ＧＬＤＡおよびグルコン酸ナトリ
ウムの３成分であっても、ＧＬＤＡとグルコン酸ナトリ
ウムの含有割合が２０：８０からなる組成物（比較例
３）の洗浄効率と比較して本発明試料にかかる洗浄効率
は著しく大きな値を示している。

【００４４】また、表１および図１から、本発明試料
中、特にＧＬＤＡとグルコン酸ナトリウムとの含有割合
が８０：２０〜４０：６０の試料（本発明試料NO. ２〜
５）は強力な洗浄力をもち、水酸化ナトリウムおよびＥ
ＤＴＡを含有する洗浄剤（比較例４）と同等の高い洗浄
効果が認められた。

【００４５】実施例２ 表２に示される界面活性剤を含む本発明試料７〜９およ
び界面活性剤を含まない比較例５をそれぞれ調製した。
なお、比較例５の試料は本発明にかかる洗剤組成物であ
るが、界面活性剤の有無の比較試験であるため、あえて
これを比較例試料とした。

【００４６】試験方法は実施例１と同じであるが、洗浄
効率の値を低くするために浸漬時間を５分間とし、条件
を厳しくした。また、被洗浄物として、実施例１と同じ
人工汚垢板を用いた。結果を表２に示す。

【００４７】なお、表２中、ＮａＯＨ、ＧＬＤＡおよび
ＧＮＡは実施例１と同じものを用いた。また、界面活性
剤はＨＬＢが１２および１６である２級アルコールエト
キシレート（アデカトールＳＯ 1２０およびＳＯ 1６
０、旭電化工業（株）製）およびＨＬＢ１３である１級
アルコールエトキシレート（アデカトールＬ０９、旭電
化工業（株）製）の非イオン界面活性剤を用いた。ま
た、表２の各試料のＧＬＤＡとＧＮＡの含有比率は表２
に示さないが、いずれも５０：５０である。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２の結果から、水酸化ナトリウム、ＧＬ
ＤＡ、グルコン酸ナトリウム（配合割合５０：５０）か
ら成る本発明の試料に、ポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤を添加することによりその洗浄効率が著
しく向上していることが認められる。

【００５０】実施例３ 表３に示される各配合の本発明各試料１０〜１４および
比較例各試料６〜８をそれぞれ調製した。

【００５１】一方、乳脂肪を含んだコーヒー溶液中にス
テンレス板を浸漬し、長時間加熱処理してステンレス表
面に汚水を付着させ、熟成させて人工汚垢板をつくり、
この人工汚垢板を用いて本発明試料１０〜１４および比
較例６〜８の洗浄性能試験を行った。

【００５２】試験は次のようにして行った。まず、硬度
６０ppm の各試料水溶液を用いて、８０℃の温度および
攪拌数２５０rpm の条件で上記人工汚垢板を３０分間洗
浄し、次いで洗浄された人工汚垢板を温水で濯ぎ、充分
に乾燥の後、人工汚垢板表面の汚れ残量を光沢度で測定
した。

【００５３】次いで、この測定値と、洗浄前の人工汚垢
板の光沢度の測定値とから洗浄効率を算出し、この洗浄
効率の値（％）から洗浄性能を評価した。結果を表に示
した。さらに、各試料の含有比率と洗浄効率（％）との
関係を図２のグラフに示した。

【００５４】なお、表３の各成分は実施例１と同じもの
を用いた。また、表３の洗浄効率は人工汚垢板５枚につ
いて行った試験結果の平均値である。

【００５５】

【表３】

【００５６】表３および図２の結果から水酸化ナトリウ
ムとＧＬＤＡの２成分からなる試料（比較例試料６）、
水酸化ナトリウムとグルコン酸ナトリウムの２成分から
なる試料（比較例試料８）および水酸化ナトリウム、Ｇ
ＬＤＡおよびグルコン酸ナトリウムの３成分であって
も、ＧＬＤＡとグルコン酸ナトリウムの含有割合が２
０：８０からなる試料（比較例試料７）に比べ、本発明
にかかる試料（本発明試料１０−１４）は洗浄効率が著
しく向上していることが認められる。

【００５７】また、本発明にかかる試料において、ＧＬ
ＤＡとグルコン酸ナトリウムとの含有比率が８０：２０
〜５０：５０（本発明試料１１〜１３）の場合、強力な
洗浄力を有することが表３および図２から認められた。

【００５８】実施例４ 表４に示される分散剤を含む本発明試料１５〜２２およ
び分散剤を含まない比較例試料９をそれぞれ調製した。
なお、比較例９の試料は本発明にかかる洗剤組成物であ
るが、分散剤の有無の比較試験であるため、あえてこれ
を比較例試料とした。

【００５９】試験方法は実施例１と同じであるが、洗浄
効率の値を低くするために浸漬時間を５分間とし、条件
を厳しくした。また、被洗浄物として、実施例３と同じ
人工汚垢板を用いた。結果を表４に示す。

【００６０】なお、表４中、ＮａＯＨ、ＧＬＤＡおよび
ＧＮＡは実施例１と同じものを用いた。また、分散剤は
次の分散剤１、２および３のそれぞれ、水酸化ナトリウ
ム中和物である。 分散剤１：２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸からなるホスホン酸塩であって、バイエル社製バ
イヒビットＡＭ（Bayhibit ＡＭ）。 分散剤２：アミノトリメチレンホスホン酸であって、モ
ンサント社製デクエスト２０００（Dequest ２０００)
。 分散剤３：アクリル酸とマレイン酸の共重合体からなる
ポリカルボン酸塩であって、ＢＡＳＦ社製ソカランＣＰ
１２Ｓ（Sokalam ＣＰ１２Ｓ、分子量３０００）。 なお、ＧＬＤＡとＧＮＡの含有比率は７５：２５であ
る。

【００６１】

【表４】

【００６２】表４の結果から、水酸化ナトリウム、ＧＬ
ＤＡ、グルコン酸ナトリウム（含有比率７５：２５）か
らなる本発明の組成物に、ホスホン酸アルカリ塩あるい
はポリカルボン酸等の分散剤を添加することにより、そ
の洗浄効率が著しく向上していることが認められる。

【００６３】参考例 参考として、表５に示される参考試料１〜３をそれぞれ
調製した。表５中、ＡＳＤＡは先行技術として開示した
特開平９−１７６６９４号公報に示されるＬ−アスパラ
ギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸ナトリウム塩であり、本参考例
ではＮａＯＨに対するこれらＡＳＤＡおよびＧＮＡの二
成分併用が相乗の洗浄効果を呈するか否かについて試験
を行った。結果表５に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】表５からＡＳＤＡは投入量が多い程、洗浄
効率が高くなり、相乗効果より、むしろ相加効果が見ら
れ、上述各実施例に示すＧＬＤＡとＧＮＡのような相乗
効果は見られなかった。このため、ＡＳＤＡとＧＮＡの
使用の場合には、ＧＬＤＡとＧＮＡより多くの含有量が
必要となる。

【００６６】

【発明の効果】以上のとおり、本発明にかかる硬表面洗
浄用組成物は、グルコン酸塩とグルタミン酸二酢酸塩と
の併用により相乗的に洗浄効果が発揮され、ＥＤＴＡを
含有する洗浄剤に匹敵する高い洗浄効果を奏し、各種び
ん類あるいは食品工場のタンクや配管等の食品製造機器
類、さらに油汚れの激しい金属製品、プラスチック製品
等の洗浄に最適なものである。

【００６７】さらに、本発明に係る硬表面洗浄用組成物
は、使用する各成分が微生物により分解され易いため、
廃液が微生物分解されて廃棄による環境保全の面でも全
く問題のないものであり、従来のＥＤＴＡを含有する洗
浄剤に替わり得る多方面の洗浄剤として、その利用価値
は極めて高いものであり、当該技術分野に寄与するとこ
ろ大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】グルコン酸塩とＧＬＤＡとの各種含有比率にお
けるガラス表面上の珪藻土汚れの洗浄効率を示したグラ
フである。

【図２】グルコン酸塩とＧＬＤＡとの各種含有比率にお
けるステンレス表面上のコーヒー汚れの洗浄効率を示し
たグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号 昭 和電工株式会社川崎工場内 (72)発明者 山本 徹 神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号 昭 和電工株式会社川崎工場内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ金属水酸化物とグルタミン酸二
   酢酸塩およびグルコン酸塩を含有することを特徴とする
   硬表面洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 グルタミン酸二酢酸塩およびグルコン酸
   塩の含有量がアルカリ金属水酸化物１００重量部に対し
   て、併せて少なくとも３重量部である請求項１に記載の
   硬表面洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 グルタミン酸二酢酸塩とグルコン酸塩の
   含有比率が重量比で３０：７０〜９０：１０の範囲内で
   ある請求項１に記載の硬表面洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 グルタミン酸二酢酸塩がＬ−グルタミン
   酸二酢酸塩である請求項１に記載の硬表面洗浄剤組成
   物。
5. 【請求項５】 グルタミン酸二酢酸塩およびグルコン酸
   塩のいずれもがナトリウム塩である請求項１に記載の硬
   表面洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 請求項１の洗浄剤組成物がさらに非イオ
   ン界面活性剤、ホスホン酸アルカリ塩、およびポリカル
   ボン酸アルカリ塩の群から選択される一種またはそれ以
   上を含有する請求項１に記載の硬表面洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項６において、非イオン界面活性剤
   がポリエチレングリコール型のものであって、この含有
   量がアルカリ金属水酸化物１００重量部に対して少なく
   とも１重量部である請求項６に記載の硬表面洗浄剤組成
   物。
8. 【請求項８】 請求項６において、ホスホン酸アルカリ
   塩が分子内に窒素原子を有する化合物および／またはホ
   スホノアルキルカルボン酸の構造を有する化合物であっ
   て、このいずれか一方または両方の含有量がアルカリ金
   属水酸化物１００重量部に対して少なくとも２重量部で
   ある請求項６に記載の硬表面洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項６において、ポリカルボン酸アル
   カリ塩がアクリル酸とマレイン酸の共重合体のアルカリ
   塩であって、この含有量がアルカリ金属水酸化物１００
   重量部に対して少なくとも２重量部である請求項６に記
   載の硬表面洗浄剤組成物。