JPH11276806A - クラフトパルプ製造工程用消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温度、高アルカリ、高剪断力下といった過
酷な条件下でも優れた消泡性能を有し、ピッチ発生の極
めて少ないクラフトパルプ製造工程用消泡剤を得るこ
と。 【解決手段】 炭素原子１〜６個および活性水素１〜４
個を有する活性水素化合物に、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをエチ
レンオキシドが分子中２０〜８０重量％となるようにラ
ンダム形態で付加重合させた数平均分子量が２００〜１
００００のポリオキシアルキレン化合物の１種以上を含
有することを特徴とするクラフトパルプ製造工程用消泡
剤による。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、クラフトパルプ製
造工程用消泡剤に関するものである。さらに詳しくは高
温、高アルカリ、高剪断力下といった過酷な条件で優れ
た消泡性能を有するパルプ洗浄工程、パルプ漂白工程、
精選工程、アルカリ分回収工程、これらの用排水路等の
クラフトパルプ製造工程用の消泡剤として好適な消泡剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】クラフトパルプ製造工程において、木材
チップの種類・シーズニングの期間・蒸解条件、黒液の
濃度・温度・ＰＨ若しくは設備等の物理的若しくは化学
的要因により誘発される発泡に起因するパルプ生産効率
の低下、製品品質の低下、原料やアルカリ分のロスまた
はアルカリ分回収工程の負荷の増大といった事態を招く
ことを防止すべく、必要に応じて種々の消泡剤の添加が
行われている。

【０００３】従来、クラフトパルプ製造工程用消泡剤と
して、鉱物油系消泡剤、シリコーン系消泡剤、およびポ
リエーテル化合物を応用した消泡剤が知られている。す
なわち、クラフトパルプ製造工程用鉱物油系消泡剤とし
て、炭化水素油、アミド化合物、疎水性シリカ、脂肪酸
エステル、植物油等を含有したものが知られている（特
開昭４９−１０９２７６号、特開昭５１−８０６９２
号、特開昭５２−２２３５６号、特開昭５５−７０３０
８号および特開昭５６−１３６６１０号各公報）。

【０００４】また、クラフトパルプ製造工程用シリコー
ン系消泡剤として、シリコーンオイルおよびシリカの
他、有機溶剤等を配合したものが知られている（特開平
８−１９２００１号、特開平６−３９２０７号）。

【０００５】さらに、ポリエーテル化合物を応用したク
ラフトパルプ製造工程用消泡剤として、従来の鉱物油系
消泡剤にジエチレングリコールジブチルエーテル等の炭
素数１〜６のアルコールにエチレンオキシドを１〜６モ
ル付加した化合物を少量配合したもの（特開平４−３２
２７３３号）、従来の鉱物油系消泡剤中の鉱物油を炭素
数８〜１８のアルコールのポリオキシアルキレンエーテ
ルと多価カルボン酸とのエステルに置き換えたもの（特
開平３−６８４０１号）、炭素数６〜１３の高級アルコ
ール等にエチレンオキシドを１〜６モル付加したもの、
または、プロピレンオキシドを１〜５モル付加したもの
（特開昭４７−３３８８９号）が知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従来、高温、高アルカ
リ、高剪断力下といった過酷な条件で優れた消泡性能を
有し、ピッチ発生の極めて少ないクラフトパルプ製造工
程用消泡剤はなく、操業安定性およびパルプの製品品質
の面で十分満足するに至っていなかった。

【０００７】すなわち、クラフトパルプ製造工程用鉱物
油系消泡剤は、炭化水素、アミド化合物、疎水性シリカ
等の成分からなるため、これら自身が自己凝集しやすい
ことやこれらが木材チップ中に含まれていた樹脂酸、テ
ルペノイド等ととも付着凝集しやすいことから、ピッチ
の発生量を著しく増大させ、パルプの製品品質の低下を
もたらすという欠点があった。

【０００８】また、クラフトパルプ製造工程用シリコー
ン系消泡剤は、十分な消泡効果を得るためには分子量の
ある程度高いものを用い、シリカを配合してシリコーン
コンパウンドとする必要があるため高粘度のものとなり
やすく、これを取り扱いやすくするため、エマルション
の形態にしたり、有機溶剤等で希釈することがおこなわ
れている。しかし、エマルションの形態では、特に高
温、高アルカリ、高剪断力下といった過酷な条件ではエ
マルションが破壊され消泡効果が低下するため、乳化剤
を多量に用いることでエマルション安定性を改善する方
法が一般的に採られているが乳化剤量を増やせば増やす
ほど消泡性能が悪くなるという傾向があり、エマルショ
ン型シリコーン系消泡剤で十分な消泡効果およびエマル
ション安定性を達成できるものはなかった。

【０００９】一方、従来のポリエーテル化合物を応用し
たクラフトパルプ製造工程用消泡剤は、上述のようにポ
リエーテル化合物を鉱物油系消泡剤に少量配合すること
により（特開平４−３２２７３３号）、あるいは、従来
の鉱物油系消泡剤の鉱物油を単にポリエーテル化合物に
置き換えることにより（特開平３−６８４０１号）、オ
イルスポットの発生等を改善したものであり、その消泡
効果を発揮させる主要成分は鉱物油系消泡剤と同様にア
ミド化合物やシリカ等であって消泡性能を著しく向上さ
せるものではなく、依然としてアミドやシリカ等に起因
するピッチ発生の問題があった。また、ポリエーテル系
化合物単独でクラフトパルプ製造工程用消泡剤として使
用する例が公知である（特開昭４７−３３８８９）が、
消泡効果としてはオクタノール、ＴＢＰ等より良好な程
度であり実用性の面では全く不十分なものであった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、高温、高ア
ルカリ、高剪断力下といった過酷な条件で優れた消泡性
能を有し、ピッチ発生の極めて少ないクラフトパルプ製
造工程用消泡剤を提供することを目的として鋭意検討の
結果、本発明に至ったものである。すなわち、請求項１
記載の本発明は、炭素原子１〜６個および活性水素１〜
４個を有する活性水素化合物に、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをエ
チレンオキシドが分子中２０〜８０重量％となるように
ランダム形態で付加重合させた数平均分子量が２００〜
１００００のポリオキシアルキレン化合物の１種以上を
含有することを特徴とするクラフトパルプ製造工程用消
泡剤である。

【００１１】また、請求項２記載の本発明は、Ａ．上記
のポリオキシアルキレン化合物の１種以上５〜６０重量
％、Ｂ．オルガノポリシロキサンと微粉末シリカとから
なる２５℃における粘度が５０〜２００，０００ｍＰａ
・ｓである１種以上のオルガノポリシロキサン組成物１
０〜８８重量％、Ｃ．乳化剤１〜５０重量％、Ｄ．水１
〜５０重量％からなることを特徴とするクラフトパルプ
製造工程用消泡剤である。

【００１２】さらに、請求項３記載の本発明は、Ａ．上
記のポリオキシアルキレン化合物の１種以上５〜６０重
量％、Ｂ．オルガノポリシロキサンと微粉末シリカとか
らなる２５℃における粘度が５０〜２００，０００ｍＰ
ａ・ｓである１種以上のオルガノポリシロキサン組成物
１０〜８８重量％、Ｃ．乳化剤１〜５０重量％、Ｄ．水
１〜５０重量％、Ｅ．４０℃における動粘度が０．５〜
１１ｃＳｔである１種以上の有機溶剤および／または動
植物油および／または脂肪酸エステルおよび／または脂
肪酸および／またはアルコール５〜６０重量％からなる
ことを特徴とするクラフトパルプ製造工程用消泡剤であ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】炭素原子１〜６個および活性水素
１〜４個を有する活性水素化合物の具体例として以下の
ものがある。活性水素１個の化合物の具体例として、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、sec-ヘキシルアルコール、tert-ヘキシル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、アリルアルコ
ール、フェノール等のアルコール類、酢酸、プロピオン
酸、ブタン酸、イソブタン酸、ヘキサン酸、イソヘキサ
ン酸等の有機酸、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロペンチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン等のアミンが挙げられ
る。

【００１４】活性水素２個の化合物の具体例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチルプロパンジオール、カテコール等のアルコール
類、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、
コハク酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー
酸、乳酸、ヒドロキシ酢酸等の有機酸、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン等のア
ミンが挙げられる。

【００１５】活性水素３個の化合物の具体例としては、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオール等のアルコール類、リンゴ
酸、ジメチロールブタン酸等の有機酸、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ミンが挙げられる。

【００１６】活性水素４個の化合物の具体例としては、
ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン等の
アルコール類、クエン酸、酒石酸等の有機酸、エチレン
ジアミン等のアミンが挙げられる。

【００１７】これらの活性化合物のうち好ましいものと
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ブチルアルコール、オクチルアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、特に
好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールである。

【００１８】活性水素の数は１〜４であり、好ましくは
１または２、特に好ましくは１である。１より小さいと
エチレンオキシド等のアルキレンオキシドが付加重合で
きず、本願発明の化合物を構成することができない。ま
た、４より大きいと消泡性能が低下するばかりでなく、
高粘度となり取扱が困難となる。

【００１９】炭素原子の数は、１〜６であり、好ましく
は１〜４である。１より小さい、または、６より大きい
と消泡性能が低下する。

【００２０】本発明は、上記活性水素化合物にエチレン
オキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレン
オキシドをランダム形態で付加重合させるものである
が、好ましくは、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドのランダム形態での付加重合である。ブロック形態で
は消泡性能が低下する傾向がある。

【００２１】エチレンオキシドの付加重合部分は、分子
中２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、特
に好ましくは４０〜６０重量％である。２０重量％未満
または８０重量％より大きいと消泡性能が低下する傾向
にある。

【００２２】ポリオキシアルキレン化合物の数平均分子
量は２００〜１００００であり、好ましくは３００〜７
０００、特に好ましくは５００〜３０００である。２０
０未満または１００００より大きいと消泡性能が低下す
る傾向にある。なお、数平均分子量は、ポリオキシアル
キレン化合物の末端水酸基の数を定量することにより算
出され、一般的には、ポリオキシアルキレン化合物の水
酸基価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］から次式により算出されるも
のである。 （数平均分子量）＝５６１００×（活性水素化合物の活
性水素の数）÷（ポリオキシアルキレン化合物の水酸基
価）

【００２３】本発明のクラフトパルプ製造工程用消泡剤
は、上記ポリオキシアルキレン化合物の１種以上のみか
らなるものであってもよく、必要に応じて、これらに高
級脂肪族アルコール、高級脂肪酸およびこれらのエステ
ル化合物、アミド化合物、動植物油、鉱物油、ノニオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、オルガノポリシロキサン、シリカ、乳化剤、水等を
含有させることができる。

【００２４】上記ポリオキシアルキレン化合物の製造方
法としては、公知のアルキレンオキシド付加反応による
製造方法が使用できる。具体的には、耐圧反応容器内で
活性水素化合物を９０〜２００℃の所定の温度に加熱
し、エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は／及び
ブチレンオキシドのそれぞれを別々に、又はこれらの混
合物を反応容器内に徐々に滴下して９０〜２００℃の所
定の温度に保ち加圧状態で反応させる。なお、反応促進
触媒として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、、水
酸化セシウム、三ふっ化ホウ素エーテル錯体等をあらか
じめ添加しておくことができる。また、反応終了後は反
応触媒を吸着処理等により除去するのが好ましい。

【００２５】次に上記ポリオキシアルキレン化合物の１
種以上を含有する本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ
／Ｏエマルション型消泡剤に関するの実施の形態につい
て説明する。

【００２６】上記ポリオキシアルキレン化合物とオルガ
ノポリシロキサン組成物等を組み合わせることにより、
それぞれ単独の場合で得られなかった消泡性能とピッチ
発生等によるパルプ品質への影響をなくすことができる
ものである。

【００２７】上記ポリオキシアルキレン化合物の１種以
上の含有量は、消泡剤１００重量％に対し５〜６０重量
％であり、好ましくは１０〜５０重量％である。５重量
％未満または６０重量％を超えると消泡性能が低下す
る。

【００２８】本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏ
エマルション型消泡剤を構成するオルガノポリシロキサ
ン組成物は、２５℃における粘度が５０〜２００，００
０ｍＰａ・ｓである該組成物の１種以上から選ばれるも
のであり、オルガノポリシロキサン組成物は下記一般式
で示されるオルガノポリシロキサンと粉末シリカより構
成されるものである。 Ｒ_m・Ｓｉ・Ｏ_(4-m)/2 （式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部がハ
ロゲン原子、シアノ基、ポリアルキレンオキサイド等で
置換されたクロルメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、シアノプロピル基、プロピレンオキサイド
およびエチレンオキサイドの付加重合体で置換されたプ
ロピル基等のような同種または異種の非置換または置換
の炭化水素基を示し、ｍはその平均値が１．９〜２．１
の値を示す。）

【００２９】オルガノポリシロキサンとしては、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリジメチルシロ
キサン−ポリジフェニルシロキサンコポリマー、ポリメ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン、
ポリジメチル−クロロプロピルメチルシロキサンコポリ
マー等が挙げられる。

【００３０】オルガノポリシロキサンに添加される微粉
末シリカは、従来からシリカ充填剤として公知の乾式シ
リカ、湿式シリカのいずれであってもよく、これには沈
降シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカおよび
これらの表面を有機シリル基で処理したシリカ等が挙げ
られる。具体的には、アエロジル（日本アエロジル
（株））、ニップシール（日本シリカ工業（株））、キ
ャボシール（キャボットコーポレーション）、サントセ
ル（モンサントケミカル）等が挙げられる。

【００３１】オルガノポリシロキサン組成物の粘度は、
初期破泡性、分散のしやすさ、作業性の面からはできる
だけ低いほうがよく、抑泡持続性の面からはできるだけ
高いほうがよい。したがって、その粘度はこれらのバラ
ンスを勘案して決定され、通常５０〜２００，０００ｍ
Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜１００，０００ｍＰａ・
ｓである。５０ｍＰａ・ｓ未満では、抑泡持続性が著し
く低下し、２００，０００ｍＰａ・ｓを越えると作業性
が悪くなるばかりでなく、エマルション化が困難とな
り、初期破泡性も著しく低下する。

【００３２】市販のオルガノポリシロキサン組成物の具
体例としては、ＳＣ５５００、ＳＣ５５７０、ＢＹ２８
−５０３、Ｊー１００［東レ・ダウコーニング シリコ
ーン（株）］、ＫＳ６６、ＫＳ６９、ＫＳ６７Ｂ、ＫＳ
５０６、ＫＳ５３０、ＫＳ５３７［信越化学工業
（株）］、ＦＳアンチホームＤＢ−１００、ＦＳアンチ
ホームＦ−１６、ＦＳアンチホーム８０、ＦＳアンチホ
ーム８１［ダウコーング アジア（株）］、ＳＬ、Ｓ
Ｒ、Ｓ３６９、ＰＵＬＰＳＩＬ５０Ｃ、ＰＵＬＰＳＩＬ
１５０Ｃ、Ｓ５７５［ワッカーケミカルズ イースト
アジア（株）］、ＦＺ−３２８、ＦＺ−３３４、ＦＺ−
５６０３［日本ユニカー（株）］、ＸＳ６３−Ｂ５２７
９、ＸＳ６３−Ｂ５２７８、ＴＳＡ７５０、ＹＳＡ６４
０６［東芝シリコーン（株）］等が挙げられる。

【００３３】オルガノポリシロキサン組成物の配合量
は、消泡剤１００重量％に対し、１０〜８８重量％、好
ましくは２０〜６０重量％である。１０重量％未満では
消泡性能を向上できず、８８重量％を越えると、上記ア
ルキレンオキシド化合物、乳化剤等の含有量が少なくな
り、消泡性能およびエマルション安定性が低下する。

【００３４】乳化剤としては、ノニオン系、カチオン
系、アニオン系、これらの組み合わせのいずれも使用で
きるが、消泡性能およびＷ／Ｏエマルション安定性の面
からノニオン系を主体とすることが好ましく、オルガノ
ポリシロキサン乳化剤を主体とするのが特に好ましい。
具体的には、ノニオン乳化剤としては、ソルビタンモノ
オレート、ショ糖モノオレート、グリセリンモノオレー
ト、グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンモノラウ
レート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリ
エチレングリコールジオレート、ポリエチレングリコー
ルモノステアレート、ポリエチレングリコールステアリ
ルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエ
ーテル等が挙げられる。また、オルガノポリシロキサン
乳化剤としては、ポリオキシアルキレン基で側鎖または
末端を変性したコポリマーであり、１％水溶液の曇点が
３０〜９０℃のものが使用でき、市販のオルガノポリシ
ロキサン乳化剤としては、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、
Ｌ−７００２、Ｌ−７６０４、Ｙ−７００６、ＦＺ−２
１２０、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４［日本ユニカ
ー（株）］、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−３７７１、ＳＦ−
８４１０［東レ・ダウコーニング シリコーン
（株）］、Ｌ０３２、ＰＵＬＰＳＩＬ９５０Ｓ［ワッカ
ーケミカルズ イースト アジア（株）］、ＴＳＦ４４
４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５
２［東芝シリコーン（株）］、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３
５２、ＫＦ−３５４、ＫＦ−６１５、ＫＦ−９４５Ａ
［信越シリコーン（株）］等が挙げられる。また、アニ
オン系乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、
アルキルホスフェート塩等、カチオン系乳化剤として
は、アルキルベンジルアンモニウム塩、オレイルアミン
塩等が挙げられる。

【００３５】乳化剤の配合量は、消泡剤１００重量％に
対し、１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％であ
る。１重量％未満ではエマルション安定性が低下し、十
分な消泡性能が得られない。５０重量％より多くすると
上記ポリオキシアルキレン化合物等の含有量が少なくな
り消泡性能が低下する。

【００３６】水は、水系発泡液への拡散性を高め初期破
泡性を向上させる目的の他に、引火性を低減させ取扱上
の安全性を高める効果もある。蒸留水、イオン交換水、
水道水、工業用水、井戸水、河川水、湧き水等、いずれ
も使用できるが、好ましくは水道水、工業用水等の軟水
である。

【００３７】水の配合量は消泡剤１００重量％に対し、
１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。１
重量％未満では水系発泡液への拡散性が不十分となり初
期破泡性を向上させることができず、５０重量％より多
くすると上記ポリオキシアルキレン化合物等の含有量が
少なくなり消泡性能が低下する。

【００３８】有機溶剤または／および動植物油または／
および脂肪酸エステルまたは／および脂肪酸または／お
よびアルコール（以下、有機溶剤等という。）は、オル
ガノポリシロキサン組成物と併用することにより極めて
優れた初期破泡性能および抑泡持続性能を発揮する。ま
た、これらは使用するオルガノポリシロキサン組成物の
粘度に大きく左右されやすい消泡剤の粘度を取扱いやす
いものに調整するために寄与し、オルガノポリシロキサ
ン組成物と水との乳化を補助し、少ない乳化剤で優れた
エマルション安定性を付与するためにも役立っている。

【００３９】有機溶剤としては、石油より生産される脂
肪族系溶剤、芳香族系溶剤、低臭溶剤、無臭溶剤および
流動パラフィンおよび潤滑油等が挙げられる。特に好ま
しくはダイオキシン前駆体が含有されていない非芳香族
系溶剤および完全水素化精製された流動パラフィン等で
ある。具体的には、０号ソルベントＬ、０号ソルベント
Ｈ、ＡＦソルベント４（日本石油（株））、ピュアレッ
クス７、クリストール５２、（エッソ石油（株））、流
動パラフィン４０−Ｓ（三光化学工業（株））、ダイア
ナソルベントＬＡ２５（出光興産（株））等がある。

【００４０】有機溶剤の４０℃における動粘度は０．５
〜１１ｃＳｔであることが必要である。０．５ｃＳｔ未
満であると有機溶剤が揮発し易く、揮発によってエマル
ション安定性が悪くなり、かつ高粘度となって取扱性や
抑泡持続性が低下する。１１ｃＳｔより高いとオルガノ
ポリシロキサンと相溶しにくくなりエマルション安定性
や初期破泡性が低下する。有機溶剤と共に、またはこれ
に代えて、動植物油、脂肪酸エステル、脂肪酸、アルコ
ール等を使用してよく、これらの有機溶剤等は２種以上
を組み合わせて使用することもできる。

【００４１】動植物油としては、例えば、菜種油、大豆
油、糠油、ひまし油、パーム油、牛脂、豚脂等、脂肪酸
エステルとしては、牛脂脂肪酸メチル、オレイン酸メチ
ル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル等、脂肪酸と
しては、オレイン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸
等、アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オレイ
ルアルコール等が使用できる。

【００４２】有機溶剤等の配合量は消泡剤１００重量％
に対し、５〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
である。５重量％未満では初期破泡性およびエマルショ
ン安定性が低下し、６０重量％より多いと初期破泡性お
よび抑泡持続性が低下する。

【００４３】本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏ
エマルション型消泡剤は必要に応じて、防腐剤、防カビ
剤、防錆剤等の安定剤を添加することができる。

【００４４】本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏ
型エマルション消泡剤の製造方法としては、オルガノ
ポリシロキサン組成物等と乳化剤とを攪拌混合し、ポリ
オキシアルキレン化合物を撹拌混合した後、水を添加し
攪拌混合してエマルション化する方法、ポリオキシア
ルキレン化合物とオルガノポリシロキサン組成物とを攪
拌混合した後、オルガノポリシロキサン乳化剤と水を添
加し攪拌混合してエマルション化する方法、ポリオキ
シアルキレン化合物、オルガノポリシロキサン組成物お
よびオルガノポリシロキサン乳化剤を攪拌混合した後、
水を添加して攪拌混合しエマルション化する方法、全
ての構成成分を一度に攪拌混合してエマルション化する
方法等が挙げられ、いずれの方法でも良い。なお、必要
に応じて添加される防腐剤、防カビ剤、防錆剤などの安
定剤は水の添加と同時に添加することが好ましい。

【００４５】攪拌混合する温度は、使用するオルガノポ
リシロキサン組成物の粘度に応じて攪拌混合し易い温度
に調整すれば良いが、通常、２０〜７０℃である。ま
た、攪拌混合時間は配合物を均一に混合できれば良く特
に制限されないが、通常１０分乃至８時間である。

【００４６】攪拌混合設備としては、通常、羽根型攪拌
機、プラネタリーミキサー、ディゾルバー、ホモミキサ
ー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダ
ー、ラインミキサー等が使用でき、これらの２種以上の
設備を組み合わせて使用することもできる。

【００４７】本発明のクラフトパルプ製造工程用消泡剤
をパルプ製造工程で使用し消泡する際には、発泡を防止
・抑制したい工程部分へ直接添加するか、その直前部
分、またはその工程水が送り込まれる後工程部分に添加
する。具体的例として、ウォッシャー、シックナーのバ
ット部、濾液タンク部、トランポ部等やスクリーン装置
等の入口部等に添加する。

【００４８】本発明のクラフトパルプ製造工程用消泡剤
の添加方法としては、連続添加、断続添加、または泡測
定機と消泡剤添加装置とを連動させた方法のいずれでも
よく、１ケ所添加または多点添加のいずれでもよい。ま
た、添加に際しては、適当な溶剤または水などで希釈し
てもよく、他のタイプの消泡剤と併用することもでき
る。

【００４９】本発明のクラフトパルプ製造工程用消泡剤
の添加濃度は絶乾パルプに対して通常１０〜２０００ｐ
ｐｍであるが、木材チップの種類、黒液の濃度、温度、
または添加方法、添加場所、装置の能力等により適宜決
定する。

【００５０】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。次に示す実施例１〜１９および比較例１〜１５の性
能を以下の方法により試験した。

【００５１】消泡性能試験 ガラス製発泡管に黒液を５００ｍｌ入れ、所定の温度に
加熱保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から黒液
を流量１５００ｍｌ／分で抜き、その液を発泡管上部よ
り黒液面へ落下させ循環することにより、黒液を発泡さ
せた。黒液の循環により泡高さが１００ｍｍに達したと
き１μｌ（２ｐｐｍ）の消泡剤（実施例１〜１９、比較
例１〜１５）を添加し、最も泡面が低下した時間とその
最低泡高さを記録して、さらに２分後の泡の高さを記録
した。

【００５２】製品放置安定性試験 ２００ｍｌガラス瓶に消泡剤（実施例１〜１９、比較例
１〜１５）を入れ、５℃、２５℃、４０℃のそれぞれの
温度で１ケ月間放置し分離安定性を観察した。

【００５３】機械的安定性試験 ギャー式ポンプを用い２０００ｍｌ／分の流量で消泡剤
（実施例１〜１９、比較例１〜１５）を５時間循環し機
械的安定性を観察した。

【００５４】消泡剤自身のピッチ化率測定試験 １０００ｍｌステンレスビーカーに黒液（Ｌ材固形分４
％）５００ｇとり８０℃に加熱保持し、５．０ｇの消泡
剤（実施例１〜１９、比較例１〜１５）を添加した後３
０分間８０℃に保持しながら均一撹拌した。ひきつづ
き、箱型におり曲げておいた重量既知の１００メッシュ
ステンレス金網でろ過し８０℃の温水１０００ｍｌで洗
浄した。ろ過済みの金網を一昼夜風乾し１００メッシュ
金網上の残さを計量し次式よりピッチ化率を算出した。 （ピッチ化率［％］）＝（１００メッシュ金網上の残さ
（ｇ））×１００÷（添加した消泡剤量（５．０ｇ））

【００５５】公知の方法で合成した本発明に使用できる
ポリオキシアルキレン化合物Ａ１〜Ａ７および比較例で
使用するポリオキシアルキレン化合物Ｂ１〜Ｂ６を表１
に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】本発明のより具体的な実施態様として、本
発明の実施例を以下に示し、また、これらの試験例を表
２および表４に示す。

【００５８】実施例１ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ１］７０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ７］３０重量％を２５〜３
５℃で均一撹拌して、本発明のクラフトパルプ製造工程
用消泡剤１を製造した。

【００５９】実施例２ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ２］６０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ３］２０重量％とポリオキ
シアルキレン化合物［Ａ６］２０重量％を２５〜３５℃
で均一撹拌して、本発明のクラフトパルプ製造工程用消
泡剤２を製造した。

【００６０】実施例３ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ１］６０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ４］４０重量％を２５〜３
５℃で均一撹拌して、本発明のクラフトパルプ製造工程
用消泡剤３を製造した。

【００６１】実施例４ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ２］５０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ５］５０重量％を２５〜３
５℃で均一撹拌して、本発明のクラフトパルプ製造工程
用消泡剤４を製造した。

【００６２】実施例５ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ２］１０重量％および
オルガノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニン
グ シリコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度
（２５℃）２０００ｍＰａ・ｓ］６０重量％に乳化剤と
してソルビタントリオレート１０重量％およびポリオキ
シエチレン（２０モル）ソルビタントリオレート１５重
量％を加え、ホモミキサーを用い３０〜４０℃で２０分
間撹拌混合した後、水道水５重量％を加えてさらに３０
分間攪拌混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／
Ｏエマルション型消泡剤５を製造した。

【００６３】実施例６ オルガノポリシロキサン［トーレ・ダウコーニング シ
リコーン（株）製、商品名ＳＨ−２００（５０ｃＳ
ｔ）］９３重量％および微粉末シリカ［Ｄｅｇｕｓｓａ
ＡＧ製、商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０］７重量％
を１８０℃で４時間加熱し、オルガノポリシロキサン組
成物［粘度（２５℃）２００ｍＰａ・ｓ］を製造した。
ポリオキシアルキレン化合物［Ａ４］２０重量％、ポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ６］１０重量％および上記
オルガノポリシロキサン組成物６３重量％に乳化剤［日
本ユニカー（株）製、商品名ＦＺ２１７１］２重量％を
加え羽根型攪拌機を用い４０〜５０℃で３０分間撹拌混
合した後、水道水５重量％を加えてさらに６０分間攪拌
混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマル
ション型消泡剤６を製造した。

【００６４】実施例７ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ１］５０重量％、オル
ガノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニング
シリコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度（２
５℃）２０００ｍＰａ・ｓ］１０重量％および実施例６
で製造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度（２５
℃）２００ｍＰａ・ｓ］１０重量％に乳化剤［信越シリ
コーン（株）製、商品名ＫＦ９４５ＡＣ］２０重量％を
加えホモミキサーを用い３０〜４０℃で１５分間撹拌混
合した後、水道水１０重量％を加えてさらに６０分間撹
拌混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマ
ルション型消泡剤７を製造した。

【００６５】実施例８ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ３］１０重量％および
オルガノポリシロキサン組成物［ダウコーニング アジ
ア（株）製、商品名ＦＳアンチホームＤＢ−１００、粘
度（２５℃）２５００ｍＰａ・ｓ］３０重量％に乳化剤
［信越シリコーン（株）製、商品名ＫＦ９４５ＡＣ］３
０重量％を加えホモミキサーを用い３０〜４０℃で１５
分間撹拌混合した後、水道水３０重量％を加えてさらに
６０分間撹拌混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用
Ｗ／Ｏエマルション型消泡剤８を製造した。

【００６６】実施例９ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ２］１０重量％、オル
ガノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニング
シリコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度（２
５℃）２０００ｍＰａ・ｓ］５５重量％および有機溶剤
［三光化学工業（株）製、商品名流動パラフィン３０、
動粘度（４０℃）１．８ｃＳｔ］１０重量％に乳化剤と
してソルビタントリオレート５重量％およびポリオキシ
エチレン（２０モル）ソルビタントリオレート１５重量
％を加え、ホモミキサーを用い３０〜４０℃で２０分間
撹拌混合した後、水道水５重量％を加えてさらに３０分
間攪拌混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏ
エマルション型消泡剤９を製造した。

【００６７】実施例１０ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ６］１０重量％、実施
例６で製造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度
（２５℃）２００ｍＰａ・ｓ］４０重量％およびオクチ
ルアルコール［花王（株）、商品名カルコール０８９
８］４０重量％に乳化剤［日本ユニカー（株）製、商品
名ＦＺ２１７１］５重量％を加え羽根型攪拌機を用い４
０〜５０℃で３０分間撹拌混合した後、水道水５重量％
を加えてさらに６０分間攪拌混合し本発明のクラフトパ
ルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマルション型消泡剤１０を製造
した。

【００６８】実施例１１ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ１］５０重量％、オル
ガノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニング
シリコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度（２
５℃）２０００ｍＰａ・ｓ］１０重量％、実施例６で製
造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度（２５℃）
２００ｍＰａ・ｓ］２０重量％および牛脂脂肪酸メチル
エステル１３重量％に乳化剤［信越シリコーン（株）
製、商品名ＫＦ９４５ＡＣ］２重量％を加えホモミキサ
ーを用い３０〜４０℃で１５分間撹拌混合した後、水道
水５重量％を加えてさらに６０分間撹拌混合し本発明の
クラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマルション型消泡剤
１１を製造した。

【００６９】実施例１２ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ３］１０重量％、オル
ガノポリシロキサン組成物［ダウコーニング アジア
（株）製、商品名ＦＳアンチホームＤＢ−１００、粘度
（２５℃）２５００ｍＰａ・ｓ］２０重量％および有機
溶剤［エッソ石油（株）製、商品名ＰＵＲＥＸＸ７、動
粘度（４０℃）７ｃＳｔ］１０重量％に乳化剤［信越シ
リコーン（株）製、商品名ＫＦ９４５ＡＣ］３０重量％
を加えホモミキサーを用い３０〜４０℃で１５分間撹拌
混合した後、水道水３０重量％を加えてさらに６０分間
撹拌混合し本発明のクラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエ
マルション型消泡剤１２を製造した。

【００７０】実施例１３〜１９ 表１に示したポリオキシアルキレン化合物Ａ１〜Ａ７を
それぞれ本発明の実施例１３〜１９とした。

【００７１】本発明に該当しないものとして比較例を以
下に示し、また、これらの試験例を表３および表５に示
す。

【００７２】比較例１ ポリオキシアルキレン化合物［Ｂ１］７０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ｂ４］３０重量％を２５〜３
５℃で均一撹拌して、比較用消泡剤１を製造した。

【００７３】比較例２ ポリオキシアルキレン化合物［Ｂ２］６０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ｂ３］２０重量％とポリオキ
シアルキレン化合物［Ｂ６］２０重量％を２５〜３５℃
で均一撹拌して、比較用消泡剤２を製造した。

【００７４】比較例３ ポリオキシアルキレン化合物［Ｂ１］６０重量％とポリ
オキシアルキレン化合物［Ｂ５］４０重量％を２５〜３
５℃で均一撹拌して、比較用消泡剤３を製造した。

【００７５】比較例４ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ２］３重量％、オルガ
ノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニング シ
リコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度（２５
℃）２０００ｍＰａ・ｓ］５７重量％に乳化剤［ポリオ
キシエチレン（２０モル）ソルビタントリオレート］２
５重量％を加え、ホモミキサーを用い３０〜４０℃で２
０分間撹拌混合した後、水道水１５重量％を加えてさら
に３０分間攪拌混合し比較用消泡剤４を製造した。

【００７６】比較例５ ポリオキシアルキレン化合物［Ａ４］２０重量％、ポリ
オキシアルキレン化合物［Ａ６］１０重量％および実施
例６で製造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度
（２５℃）２００ｍＰａ・ｓ］６５重量％に水道水５重
量％を加えて６０分間攪拌混合し比較用消泡剤５を製造
した。

【００７７】比較例６ ポリオキシアルキレン化合物［Ｂ２］３０重量％、ポリ
オキシアルキレン化合物［Ｂ３］１０重量％および実施
例６で製造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度
（２５℃）２００ｍＰａ・ｓ］５３重量％に乳化剤［日
本ユニカー（株）製、商品名ＦＺ２１７１］２部を加え
羽根型攪拌機を用い４０〜５０℃で３０分間撹拌混合し
た後、水道水５重量％を加えてさらに６０分間攪拌混合
し比較用消泡剤６を製造した。

【００７８】比較例７ ポリオキシアルキレン化合物［Ｂ１］５０重量％、オル
ガノポリシロキサン組成物［トーレ・ダウコーニング
シリコーン（株）製、商品名ＳＣ−５５７０、粘度（２
５℃）２０００ｍＰａ・ｓ］１０重量％、実施例６で製
造したオルガノポリシロキサン組成物［粘度（２５℃）
２００ｍＰａ・ｓ］２０重量％および牛脂脂肪酸メチル
エステル１３重量部に乳化剤［信越シリコーン（株）
製、商品名ＫＦ９４５ＡＣ］２重量％を加えホモミキサ
ーを用い３０〜４０℃で１５分間撹拌混合した後、水道
水５重量％を加えてさらに６０分間撹拌混合し比較用消
泡剤７を製造した。

【００７９】比較例８ パラフィン系鉱物油（２２ｃＳｔ、４０℃）５０重量％
に疎水性シリカ［日本シリ加工業（株）製ニップシール
ＳＳ−１０］３重量％および乳化剤としてソルビタンオ
レート４重量％とソルビタンモノオレート２重量％を加
え、室温下で混合した。この混合物の中にパラフィン系
鉱物油（２２ｃＳｔ、４０℃）１７重量％にエチレンビ
スステアリルアミド４重量％を加えた後１３５℃まで加
熱し溶融したものを撹拌下で滴下混合した。次にこの混
合物中に水道水２０重量％を加え、温度を２５〜３５℃
に調整し３０分間混合した。最後にこの混合物を高圧ピ
ストン型乳化剤装置を通して、鉱物油系の比較消泡剤８
を製造した。

【００８０】比較例９ カルボキシメチルセルロース１重量％を水道水５９重量
％に溶解させたものに、自己乳化型オルガノポリシロキ
サン組成物［東芝シリコーン（株）製、商品名ＸＳ６３
Ｂ５２７８、粘度２５００ｍＰａ・ｓ］４０重量％を加
えてホモミキサーを用い３０〜４０℃で６０分間撹拌混
合して比較用消泡剤９を製造した。

【００８１】比較例１０〜１５ 表１に示したポリオキシアルキレン化合物Ｂ１〜Ｂ６を
それぞれ比較例１０〜１５とした。

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【発明の効果】本発明の消泡剤は、従来のシリコーンエ
系消泡剤やオイル系消泡剤に比較して高温度、高アルカ
リ、高剪断力下といった過酷な条件下でも極めて優れた
消泡性能を有し、ピッチ発生の極めて少ないものであ
る。また、ダイオキシン前駆体を含まないため、クラフ
トパルプ製造工程用消泡剤として好適である。さらに、
少ない添加量ですむため、消泡剤の在庫量が少なくなり
保管場所や空容器などが減少し、荷揚げ作業・移動にと
もなう大型装置が不要となるというメリットがあり、実
用上非常に有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素原子１〜６個および活性水素１〜４
   個を有する活性水素化合物に、エチレンオキシド、プロ
   ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドをエチ
   レンオキシドが分子中２０〜８０重量％となるようにラ
   ンダム形態で付加重合させた数平均分子量が２００〜１
   ００００のポリオキシアルキレン化合物の１種以上を含
   有することを特徴とするクラフトパルプ製造工程用消泡
   剤。
2. 【請求項２】 Ａ．請求項１記載のポリオキシアルキレ
   ン化合物の１種以上５〜６０重量％ Ｂ．オルガノポリシロキサンと微粉末シリカとからなる
   ２５℃における粘度が５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ
   である１種以上のオルガノポリシロキサン組成物１０〜
   ８８重量％ Ｃ．乳化剤１〜５０重量％ Ｄ．水１〜５０重量％からなることを特徴とするクラフ
   トパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマルション型消泡剤。
3. 【請求項３】 Ａ．請求項１記載のポリオキシアルキレ
   ン化合物の１種以上５〜６０重量％ Ｂ．オルガノポリシロキサンと微粉末シリカとからなる
   ２５℃における粘度が５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ
   である１種以上のオルガノポリシロキサン組成物１０〜
   ８８重量％ Ｃ．乳化剤１〜５０重量％ Ｄ．水１〜５０重量％ Ｅ．４０℃における動粘度が０．５〜１１ｃＳｔである
   １種以上の有機溶剤および／または動植物油および／ま
   たは脂肪酸エステルおよび／または脂肪酸および／また
   はアルコール５〜６０重量％からなることを特徴とする
   クラフトパルプ製造工程用Ｗ／Ｏエマルション型消泡
   剤。