JPH11276896A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH11276896A JPH11276896A JP10368575A JP36857598A JPH11276896A JP H11276896 A JPH11276896 A JP H11276896A JP 10368575 A JP10368575 A JP 10368575A JP 36857598 A JP36857598 A JP 36857598A JP H11276896 A JPH11276896 A JP H11276896A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＢａとＰｔとＲｈとを備えた排気ガス浄化用触
媒おいて、触媒が高温に晒された後であってもＮＯｘを
効率良く分解するようにする。 【解決手段】アルミナとセリアとの混合物にＰｔを担持
させＲｈを担持させていない触媒粉を形成するととも
に、二酸化マンガンにＲｈを担持させＰｔを担持させて
いない触媒粉を形成し、この両触媒粉を混合して担体に
ウォッシュコートし得られた触媒層にＢａ溶液を含浸さ
せる。 【効果】ＰｔとＲｈとが異なる母材に担持されているか
ら、触媒が高温に晒された際の両貴金属の合金化が防止
される。ＢａとＰｔとＲｈとの相互作用が顕著になる。
媒おいて、触媒が高温に晒された後であってもＮＯｘを
効率良く分解するようにする。 【解決手段】アルミナとセリアとの混合物にＰｔを担持
させＲｈを担持させていない触媒粉を形成するととも
に、二酸化マンガンにＲｈを担持させＰｔを担持させて
いない触媒粉を形成し、この両触媒粉を混合して担体に
ウォッシュコートし得られた触媒層にＢａ溶液を含浸さ
せる。 【効果】ＰｔとＲｈとが異なる母材に担持されているか
ら、触媒が高温に晒された際の両貴金属の合金化が防止
される。ＢａとＰｔとＲｈとの相互作用が顕著になる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関する。
媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジンが燃料濃度の希薄なリーン空燃
比で運転された場合の排気ガスは酸素濃度が高くなり、
従来の三元触媒では排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）
を分解浄化することが困難になる。
比で運転された場合の排気ガスは酸素濃度が高くなり、
従来の三元触媒では排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）
を分解浄化することが困難になる。
【０００３】そのような場合のＮＯｘの浄化に有効な排
気ガス浄化用触媒として、特開平９−３８４９３号公報
には、Ｃｏ及びＬａの少なくとも一方とアルミナとの複
合酸化物からなる担体に、触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材と
を順次に担持させてなる排気ガス浄化用触媒が記載され
ている。これは、高温ではアルミナとＮＯｘ吸蔵材とが
反応してアルミナの比表面積の低下や細孔の閉塞を生
じ、また、貴金属のシンタリングを生ずるが、アルミナ
をＣｏやＬａとの複合酸化物の形にすると、この熱劣化
を抑制することができた、というものである。
気ガス浄化用触媒として、特開平９−３８４９３号公報
には、Ｃｏ及びＬａの少なくとも一方とアルミナとの複
合酸化物からなる担体に、触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材と
を順次に担持させてなる排気ガス浄化用触媒が記載され
ている。これは、高温ではアルミナとＮＯｘ吸蔵材とが
反応してアルミナの比表面積の低下や細孔の閉塞を生
じ、また、貴金属のシンタリングを生ずるが、アルミナ
をＣｏやＬａとの複合酸化物の形にすると、この熱劣化
を抑制することができた、というものである。
【０００４】この触媒の製造方法は、担体にアルミナ層
を形成して、これにＣｏの含浸→乾燥→焼成を行なこと
により、Ｃｏ−アルミナ複合酸化物の層を形成し、これ
にＰｔの含浸→乾燥とＲｈの含浸→乾燥とを順に行なっ
て焼成し、さらにＢａの含浸→乾燥→焼成を行なうとい
うものである。従って、この触媒では、１つのＣｏ−ア
ルミナ複合酸化物粒子にＰｔとＲｈとが近接して若しく
は重なりあって担持されていることになる。
を形成して、これにＣｏの含浸→乾燥→焼成を行なこと
により、Ｃｏ−アルミナ複合酸化物の層を形成し、これ
にＰｔの含浸→乾燥とＲｈの含浸→乾燥とを順に行なっ
て焼成し、さらにＢａの含浸→乾燥→焼成を行なうとい
うものである。従って、この触媒では、１つのＣｏ−ア
ルミナ複合酸化物粒子にＰｔとＲｈとが近接して若しく
は重なりあって担持されていることになる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の如く１
つの母材粒子に２種の貴金属粒子が担持されている場
合、触媒が高温に晒された際にこの両貴金属粒子が合金
化し易くなり、触媒浄化性能が低下することになる。
つの母材粒子に２種の貴金属粒子が担持されている場
合、触媒が高温に晒された際にこの両貴金属粒子が合金
化し易くなり、触媒浄化性能が低下することになる。
【０００６】そこで、本発明は、酸素濃度が高いときに
ＮＯｘを吸蔵し濃度が低くなったときにそのＮＯｘを放
出するＮＯｘ吸蔵材を備え、しかもＮＯｘを分解するた
めの触媒作用を有する種類の異なる触媒貴金属を備えて
いる場合において、各貴金属の熱に対する安定性を高め
るとともに、その各々がＮＯｘの分解浄化に有効に働く
ようにすることを目的とする。
ＮＯｘを吸蔵し濃度が低くなったときにそのＮＯｘを放
出するＮＯｘ吸蔵材を備え、しかもＮＯｘを分解するた
めの触媒作用を有する種類の異なる触媒貴金属を備えて
いる場合において、各貴金属の熱に対する安定性を高め
るとともに、その各々がＮＯｘの分解浄化に有効に働く
ようにすることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、この出願の発
明の一つ（請求項１）は、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作
用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘを分解するための
触媒作用を有する種類の異なる第１及び第２の両貴金属
とを備えた排気ガス浄化用触媒の製造方法に関するもの
であって、母材に第１貴金属が担持され第２貴金属が担
持されていない第１触媒粉を形成する工程と、母材に該
第２貴金属が担持され第１貴金属が担持されていない第
２触媒粉を形成する工程とを備え、上記第１触媒粉と第
２触媒粉とを混合し、上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の
溶液を含浸させることによって該ＮＯｘ吸蔵材を担持さ
せることを特徴とする。
明の一つ（請求項１）は、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作
用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘを分解するための
触媒作用を有する種類の異なる第１及び第２の両貴金属
とを備えた排気ガス浄化用触媒の製造方法に関するもの
であって、母材に第１貴金属が担持され第２貴金属が担
持されていない第１触媒粉を形成する工程と、母材に該
第２貴金属が担持され第１貴金属が担持されていない第
２触媒粉を形成する工程とを備え、上記第１触媒粉と第
２触媒粉とを混合し、上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の
溶液を含浸させることによって該ＮＯｘ吸蔵材を担持さ
せることを特徴とする。
【０００８】このような方法であれば、第１貴金属と第
２貴金属とが各々別の母材（但しその種類は同じであっ
てもよい）に担持されている触媒が得られるから、当該
触媒が高温に晒されてもこの両貴金属が合金化すること
が少なくなる。従って、各貴金属は各々が担持されてい
る母材上でＮＯｘ吸蔵材との相互作用によってＮＯｘを
分解浄化することができる。また、両貴金属が相互に働
き合って触媒作用を営む場合であっても、各々がその役
割を十分に発揮することができるようになる。
２貴金属とが各々別の母材（但しその種類は同じであっ
てもよい）に担持されている触媒が得られるから、当該
触媒が高温に晒されてもこの両貴金属が合金化すること
が少なくなる。従って、各貴金属は各々が担持されてい
る母材上でＮＯｘ吸蔵材との相互作用によってＮＯｘを
分解浄化することができる。また、両貴金属が相互に働
き合って触媒作用を営む場合であっても、各々がその役
割を十分に発揮することができるようになる。
【０００９】また、重要な点は、このような方法であれ
ば、ＮＯｘ吸蔵材を各触媒粉に別個に担持させるのでは
なく、上記混合物に含浸担持させるから、ＮＯｘ吸蔵材
の一部は第１貴金属が担持されている母材と第２貴金属
が担持されている母材の双方に跨ったような形で担持さ
れ、ひいてはＮＯｘ吸蔵材が第１貴金属と第２貴金属の
双方に跨った形になることである。
ば、ＮＯｘ吸蔵材を各触媒粉に別個に担持させるのでは
なく、上記混合物に含浸担持させるから、ＮＯｘ吸蔵材
の一部は第１貴金属が担持されている母材と第２貴金属
が担持されている母材の双方に跨ったような形で担持さ
れ、ひいてはＮＯｘ吸蔵材が第１貴金属と第２貴金属の
双方に跨った形になることである。
【００１０】このため、一つのＮＯｘ吸蔵材（粒子）上
で第１貴金属及び第２貴金属の各々が該ＮＯｘ吸蔵材と
相互に働きあってＮＯｘの浄化に寄与することになり、
ＮＯｘ浄化の効率が高まり易くなる。特に、第１貴金属
及び第２貴金属の各々のＮＯｘ浄化における役割が異な
る場合、一つのＮＯｘ吸蔵材（粒子）上でこの第１及び
第２の両貴金属が互いの役割を果たすことになり、この
ＮＯｘ吸蔵材を仲立ちとするＮＯｘの浄化に有利にな
る。また、例えば第１貴金属のシンタリングが進んでも
それによるＮＯｘ浄化性能の低下を第２貴金属が補うこ
とができる。
で第１貴金属及び第２貴金属の各々が該ＮＯｘ吸蔵材と
相互に働きあってＮＯｘの浄化に寄与することになり、
ＮＯｘ浄化の効率が高まり易くなる。特に、第１貴金属
及び第２貴金属の各々のＮＯｘ浄化における役割が異な
る場合、一つのＮＯｘ吸蔵材（粒子）上でこの第１及び
第２の両貴金属が互いの役割を果たすことになり、この
ＮＯｘ吸蔵材を仲立ちとするＮＯｘの浄化に有利にな
る。また、例えば第１貴金属のシンタリングが進んでも
それによるＮＯｘ浄化性能の低下を第２貴金属が補うこ
とができる。
【００１１】このような方法で得られた触媒を担体上に
コーティングすると、担体上に形成された触媒層が、第
１貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第２貴金属を担持し
ていない母材と、第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し
第１貴金属を担持していない母材との混合物よりなり、
ＮＯｘ吸蔵材の一部が上記第１貴金属を担持した母材と
上記第２貴金属を担持した母材の双方に跨って担持され
ていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒が得られる
（請求項８に係る発明）。
コーティングすると、担体上に形成された触媒層が、第
１貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第２貴金属を担持し
ていない母材と、第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し
第１貴金属を担持していない母材との混合物よりなり、
ＮＯｘ吸蔵材の一部が上記第１貴金属を担持した母材と
上記第２貴金属を担持した母材の双方に跨って担持され
ていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒が得られる
（請求項８に係る発明）。
【００１２】第１貴金属と第２貴金属とが担持される母
材としては、Ａｌ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2、又はＭｎ、Ｃｏ、
Ｔｉ及びＦｅのうちの少なくとも１種の酸化物が選ばれ
る。このとき、第１及び第２の両貴金属は同じ種類の母
材に担持されてもよい。
材としては、Ａｌ2 Ｏ3 、ＣｅＯ2、又はＭｎ、Ｃｏ、
Ｔｉ及びＦｅのうちの少なくとも１種の酸化物が選ばれ
る。このとき、第１及び第２の両貴金属は同じ種類の母
材に担持されてもよい。
【００１３】このような触媒であれば、上述の如き作用
が得られ、触媒が高温に晒された後でも高いＮＯｘ浄化
特性が維持される。
が得られ、触媒が高温に晒された後でも高いＮＯｘ浄化
特性が維持される。
【００１４】上記第１貴金属を担持させる母材と第２貴
金属を担持させる母材とは異なる種類のものにすること
ができる（請求項２、請求項９及び請求項１０の各発
明）。すなわち、触媒の耐熱性向上には母材自体の熱安
定性を高めることが有効であるが、熱安定性の高い母材
はその比表面積が小さいことが多い。また、一般に２種
類の貴金属を用いる場合、その一方は他方に比べて少量
にすることができる場合が多い。かかる場合、比表面積
が大きい第１母材に単位母材量当たりの担持量の多い第
１貴金属を担持させ、比表面積は小さいが熱安定性が高
い第２母材に単位母材量当たりの担持量の少ない第２貴
金属を担持させるようにすれば、第１母材のシンタリン
グを生じて第１貴金属の一部が失われることがあっても
（母材に一部埋没しても）、第２母材上で第２貴金属の
必要量が確保されているから、触媒性能の大きな低下を
防ぐことができる（請求項１１に係る発明）。
金属を担持させる母材とは異なる種類のものにすること
ができる（請求項２、請求項９及び請求項１０の各発
明）。すなわち、触媒の耐熱性向上には母材自体の熱安
定性を高めることが有効であるが、熱安定性の高い母材
はその比表面積が小さいことが多い。また、一般に２種
類の貴金属を用いる場合、その一方は他方に比べて少量
にすることができる場合が多い。かかる場合、比表面積
が大きい第１母材に単位母材量当たりの担持量の多い第
１貴金属を担持させ、比表面積は小さいが熱安定性が高
い第２母材に単位母材量当たりの担持量の少ない第２貴
金属を担持させるようにすれば、第１母材のシンタリン
グを生じて第１貴金属の一部が失われることがあっても
（母材に一部埋没しても）、第２母材上で第２貴金属の
必要量が確保されているから、触媒性能の大きな低下を
防ぐことができる（請求項１１に係る発明）。
【００１５】つまり、比表面積は大きいが耐熱性の低い
母材に第１貴金属だけでなく少量でよい第２貴金属まで
担持しておけば、該母材のシンタリングよって第２貴金
属の量が極端に少なくなり、以後の触媒性能が大きく低
下するが、これを防止することができる。
母材に第１貴金属だけでなく少量でよい第２貴金属まで
担持しておけば、該母材のシンタリングよって第２貴金
属の量が極端に少なくなり、以後の触媒性能が大きく低
下するが、これを防止することができる。
【００１６】例えば、本発明者の研究によれば、Ｐｔは
排気ガス中の酸素濃度が高いときのＮＯｘの浄化に有効
であるが、その酸素濃度が低くなったときにＮＯｘ浄化
率が低下する傾向があるところ、このＰｔに対して少量
のＲｈを併用すると、ＮＯｘ浄化率の低下が抑制され
る。従って、このようなＰｔを上記第１貴金属として採
用しＲｈを上記第２貴金属として採用することが好まし
い（請求項４に係る発明，請求項１３に係る発明）。
排気ガス中の酸素濃度が高いときのＮＯｘの浄化に有効
であるが、その酸素濃度が低くなったときにＮＯｘ浄化
率が低下する傾向があるところ、このＰｔに対して少量
のＲｈを併用すると、ＮＯｘ浄化率の低下が抑制され
る。従って、このようなＰｔを上記第１貴金属として採
用しＲｈを上記第２貴金属として採用することが好まし
い（請求項４に係る発明，請求項１３に係る発明）。
【００１７】すなわち、このような触媒においては、排
気ガス中の酸素濃度が高いとき（空燃比リーン）にＰｔ
が排気ガス中のＮＯを酸化ＮＯ2 に酸化させてＮＯｘ吸
蔵材に吸蔵され易くし、排気ガス中の酸素濃度が低くな
って（ストイキまたは空燃比リッチ）当該ＮＯｘ吸蔵材
が放出するＮＯｘを放出するときＰｔ及びＲｈの各々が
このＮＯｘを還元浄化する。
気ガス中の酸素濃度が高いとき（空燃比リーン）にＰｔ
が排気ガス中のＮＯを酸化ＮＯ2 に酸化させてＮＯｘ吸
蔵材に吸蔵され易くし、排気ガス中の酸素濃度が低くな
って（ストイキまたは空燃比リッチ）当該ＮＯｘ吸蔵材
が放出するＮＯｘを放出するときＰｔ及びＲｈの各々が
このＮＯｘを還元浄化する。
【００１８】この場合、排気ガス中の酸素濃度が低いと
きのＮＯｘ還元浄化性能はＰｔよりもＲｈの方が高いと
考えられる。従って、一つのＮＯｘ吸蔵材粒子が、Ｐｔ
が担持されている母材とＲｈが担持されている母材との
双方に跨った形で、特にＰｔとＲｈとに跨った形で担持
されている場合、排気ガス中の酸素濃度が高いときにＰ
ｔによって酸化されてＮＯｘ吸蔵材に担持されたＮＯｘ
が該ＮＯｘ吸蔵材から放出されるときに今度は主として
Ｒｈの働きによって還元浄化されることになり、ＮＯｘ
が効率良く浄化されることになる。
きのＮＯｘ還元浄化性能はＰｔよりもＲｈの方が高いと
考えられる。従って、一つのＮＯｘ吸蔵材粒子が、Ｐｔ
が担持されている母材とＲｈが担持されている母材との
双方に跨った形で、特にＰｔとＲｈとに跨った形で担持
されている場合、排気ガス中の酸素濃度が高いときにＰ
ｔによって酸化されてＮＯｘ吸蔵材に担持されたＮＯｘ
が該ＮＯｘ吸蔵材から放出されるときに今度は主として
Ｒｈの働きによって還元浄化されることになり、ＮＯｘ
が効率良く浄化されることになる。
【００１９】また、上記ＰｔとＲｈとの組み合わせにお
いては、Ｐｔを比表面積の大きな第１母材に担持させ、
少量でよいＲｈを比表面積は小さくても熱安定性の高い
第２母材に担持させるようにすればよい。
いては、Ｐｔを比表面積の大きな第１母材に担持させ、
少量でよいＲｈを比表面積は小さくても熱安定性の高い
第２母材に担持させるようにすればよい。
【００２０】そのような第１母材としては、アルミナが
あり、また、これにＣｅＯ2 を併用することができる。
もちろん、ＣｅＯ2 のみを第１母材として用いることは
可能である。一方、第２母材としては、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔ
ｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属
の酸化物であることが好適である（請求項５に係る発
明）。
あり、また、これにＣｅＯ2 を併用することができる。
もちろん、ＣｅＯ2 のみを第１母材として用いることは
可能である。一方、第２母材としては、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔ
ｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属
の酸化物であることが好適である（請求項５に係る発
明）。
【００２１】アルミナとしてはγ−アルミナが好適であ
る。ＣｅＯ2 は酸素吸蔵能（Ｏ2 ストレージ効果）を有
するから、エンジンが理論空燃比（λ＝１）近傍で運転
されるときに、当該触媒を三元触媒として機能させて、
ＮＯｘだけでなくＨＣ（炭化水素）及びＣＯ（一酸化炭
素）をも同時に効率良く浄化するうえで有効になる。一
方、Ｍｎ等の酸化物は、熱安定性が高く、第１母材のシ
ンタリング防止に有効であるだけでなく、排気ガス中の
ＮＯをＮＯ2 に酸化させる働きがあると認められ、それ
によってＮＯｘ吸蔵材の吸蔵性能を高めるからである。
る。ＣｅＯ2 は酸素吸蔵能（Ｏ2 ストレージ効果）を有
するから、エンジンが理論空燃比（λ＝１）近傍で運転
されるときに、当該触媒を三元触媒として機能させて、
ＮＯｘだけでなくＨＣ（炭化水素）及びＣＯ（一酸化炭
素）をも同時に効率良く浄化するうえで有効になる。一
方、Ｍｎ等の酸化物は、熱安定性が高く、第１母材のシ
ンタリング防止に有効であるだけでなく、排気ガス中の
ＮＯをＮＯ2 に酸化させる働きがあると認められ、それ
によってＮＯｘ吸蔵材の吸蔵性能を高めるからである。
【００２２】また、上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶
液を含浸させる工程においては、該ＮＯｘ吸蔵材の溶液
と共に上記第１貴金属の溶液を含浸させて、該第１貴金
属を追加的に担持させることが好ましい（請求項３に係
る発明）。つまり、第１貴金属については、その一部を
予め母材に担持させておき、その残部を上記含浸工程に
よって担持させるものである。これにより、触媒の耐熱
性を向上させることができるとともに、触媒フレッシュ
時（触媒の使用当初）及びストイキ（λ＝１）でのＮＯ
ｘ浄化性能が高くなる。
液を含浸させる工程においては、該ＮＯｘ吸蔵材の溶液
と共に上記第１貴金属の溶液を含浸させて、該第１貴金
属を追加的に担持させることが好ましい（請求項３に係
る発明）。つまり、第１貴金属については、その一部を
予め母材に担持させておき、その残部を上記含浸工程に
よって担持させるものである。これにより、触媒の耐熱
性を向上させることができるとともに、触媒フレッシュ
時（触媒の使用当初）及びストイキ（λ＝１）でのＮＯ
ｘ浄化性能が高くなる。
【００２３】すなわち、耐熱性が向上するのは、第１貴
金属の一部が予め母材に担持されているから、該貴金属
の分散性が高くなり、高温に晒されたときの該貴金属自
身のシンタリング防止及び該貴金属と第２貴金属とのシ
ンタリング防止が図れるからである。また、ＮＯｘ浄化
性能が向上するのは、第１貴金属の残部がＮＯｘ吸蔵材
と共に第２貴金属に近接して配置され、この第１貴金
属、第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材の相互作用がより顕著
になるためである。
金属の一部が予め母材に担持されているから、該貴金属
の分散性が高くなり、高温に晒されたときの該貴金属自
身のシンタリング防止及び該貴金属と第２貴金属とのシ
ンタリング防止が図れるからである。また、ＮＯｘ浄化
性能が向上するのは、第１貴金属の残部がＮＯｘ吸蔵材
と共に第２貴金属に近接して配置され、この第１貴金
属、第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材の相互作用がより顕著
になるためである。
【００２４】上記ＮＯｘ吸蔵材としては、Ｎａ等のアル
カリ金属、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属及びＬａ等
の希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金
属であることが好適である（請求項６に係る発明）。特
にＢａがＮＯｘの吸蔵性に優れている。また、上記Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちではＭｎ及びＣｏがＮＯ
ｘの分解浄化により有効である。
カリ金属、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属及びＬａ等
の希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金
属であることが好適である（請求項６に係る発明）。特
にＢａがＮＯｘの吸蔵性に優れている。また、上記Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちではＭｎ及びＣｏがＮＯ
ｘの分解浄化により有効である。
【００２５】本発明者の研究によれば、担体上にＮＯｘ
吸蔵材及びＮＯｘを分解する触媒貴金属を有する触媒層
を形成し、その上に貴金属を担持させたゼオライト層を
形成すれば、ＮＯｘ浄化性能が向上することがわかって
いる。このような排気ガス浄化用触媒の製造方法に係る
発明（請求項７に係る発明）は次の通りである。
吸蔵材及びＮＯｘを分解する触媒貴金属を有する触媒層
を形成し、その上に貴金属を担持させたゼオライト層を
形成すれば、ＮＯｘ浄化性能が向上することがわかって
いる。このような排気ガス浄化用触媒の製造方法に係る
発明（請求項７に係る発明）は次の通りである。
【００２６】すなわち、それは、アルミナとＣｅＯ2 と
の混合物にＰｔを担持させてなる第１触媒粉を形成する
工程と、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択され
る少なくとも１種の金属の酸化物にＲｈを担持させてな
る第２触媒粉を形成する工程と、ゼオライトにＰｔとＲ
ｈとを担持させてなる第３触媒粉を形成する工程とを備
え、担体上に上記第１触媒粉と第２触媒粉との混合物か
らなる内側層を形成し、上記内側層の上に上記第３触媒
粉からなる外側層を形成した後、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び希土類金属のうちから選択される少なく
とも１種の金属よりなり排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用
を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液を上記内側層と外側層とに
含浸させることによって、該ＮＯｘ吸蔵材をこの内外両
層に担持させることを特徴とする。また、このとき、Ｎ
Ｏｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液とを混合した溶液を含
浸させることで、貴金属とＮＯｘ吸蔵材との分散性の向
上も可能である。
の混合物にＰｔを担持させてなる第１触媒粉を形成する
工程と、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択され
る少なくとも１種の金属の酸化物にＲｈを担持させてな
る第２触媒粉を形成する工程と、ゼオライトにＰｔとＲ
ｈとを担持させてなる第３触媒粉を形成する工程とを備
え、担体上に上記第１触媒粉と第２触媒粉との混合物か
らなる内側層を形成し、上記内側層の上に上記第３触媒
粉からなる外側層を形成した後、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び希土類金属のうちから選択される少なく
とも１種の金属よりなり排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用
を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液を上記内側層と外側層とに
含浸させることによって、該ＮＯｘ吸蔵材をこの内外両
層に担持させることを特徴とする。また、このとき、Ｎ
Ｏｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液とを混合した溶液を含
浸させることで、貴金属とＮＯｘ吸蔵材との分散性の向
上も可能である。
【００２７】これにより、担体上に内側触媒層と外側触
媒層とが層状に形成された排気ガス浄化用触媒（請求項
１４に係る発明）が得られる。すなわち、その内側触媒
層は、アルミナとＣｅＯ2 との混合物にＰｔとＮＯｘ吸
蔵材とが担持されＲｈが担持されていない触媒成分と、
Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なく
とも１種の金属の酸化物にＲｈとＮＯｘ吸蔵材とが担持
されＰｔが担持されていない触媒成分との混合物を有す
るものになる。一方、外側触媒層は、ゼオライトにＰｔ
とＲｈとＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒成分を有
するものになる。
媒層とが層状に形成された排気ガス浄化用触媒（請求項
１４に係る発明）が得られる。すなわち、その内側触媒
層は、アルミナとＣｅＯ2 との混合物にＰｔとＮＯｘ吸
蔵材とが担持されＲｈが担持されていない触媒成分と、
Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なく
とも１種の金属の酸化物にＲｈとＮＯｘ吸蔵材とが担持
されＰｔが担持されていない触媒成分との混合物を有す
るものになる。一方、外側触媒層は、ゼオライトにＰｔ
とＲｈとＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒成分を有
するものになる。
【００２８】このような触媒においては、外側触媒層の
ゼオライトに担持されている貴金属が排気ガス中のＮＯ
ｘ及びＨＣを活性化しＮＯ浄化性能を高めることにな
る。すなわち、排気ガス中のＮＯはＮＯ2 になってＮＯ
ｘ吸蔵材に吸蔵され易くなり、ＨＣは部分酸化やクラッ
キングによってエネルギー的に反応し易い状態になり、
この活性化されたＨＣによるＮＯｘの還元分解反応が進
行し易くなる。もちろん、内側触媒層においてはＰｔと
Ｒｈとがアルミナ側とＭｎ等の金属酸化物側とに分離担
持されているから、先に述べた作用効果が得られ、触媒
が高温に晒された後でも高いＮＯｘ浄化性能が維持され
る。
ゼオライトに担持されている貴金属が排気ガス中のＮＯ
ｘ及びＨＣを活性化しＮＯ浄化性能を高めることにな
る。すなわち、排気ガス中のＮＯはＮＯ2 になってＮＯ
ｘ吸蔵材に吸蔵され易くなり、ＨＣは部分酸化やクラッ
キングによってエネルギー的に反応し易い状態になり、
この活性化されたＨＣによるＮＯｘの還元分解反応が進
行し易くなる。もちろん、内側触媒層においてはＰｔと
Ｒｈとがアルミナ側とＭｎ等の金属酸化物側とに分離担
持されているから、先に述べた作用効果が得られ、触媒
が高温に晒された後でも高いＮＯｘ浄化性能が維持され
る。
【００２９】以上の説明から明らかなように、第２母材
としてＭｎ等の酸化物を用いることが有効であるのは、
それが排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に変えるためであると
考えられるから、担体上に形成された触媒層が、アルミ
ナ等の第１母材に第１貴金属を担持し第２貴金属を担持
していない触媒粉と、ＮＯをＮＯ2 に酸化させる作用を
有する酸化物に第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第
１貴金属を担持していない触媒粉との混合物よりなる排
気ガス浄化用触媒（請求項１２に係る発明）は、高温に
晒された後であっても、酸素濃度が高い排気ガス中のＮ
Ｏｘを効率良く分解することに有効である。
としてＭｎ等の酸化物を用いることが有効であるのは、
それが排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に変えるためであると
考えられるから、担体上に形成された触媒層が、アルミ
ナ等の第１母材に第１貴金属を担持し第２貴金属を担持
していない触媒粉と、ＮＯをＮＯ2 に酸化させる作用を
有する酸化物に第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第
１貴金属を担持していない触媒粉との混合物よりなる排
気ガス浄化用触媒（請求項１２に係る発明）は、高温に
晒された後であっても、酸素濃度が高い排気ガス中のＮ
Ｏｘを効率良く分解することに有効である。
【００３０】
【発明の効果】以上に説明したように、この出願の発明
によれば、第１貴金属を担持し第２貴金属を担持してい
ない母材を形成する工程と、該第２貴金属を担持し第１
貴金属を担持していない母材を形成する工程とを備え、
この第１貴金属を担持した母材と第２貴金属を担持した
母材とを混合し、該混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液を
含浸させることによって該ＮＯｘ吸蔵材を担持させるよ
うにしたから、当該触媒が高温に晒されてもこの両貴金
属が合金化することが少なくなり、各貴金属は各々が担
持されている母材上でＮＯｘ吸蔵材との相互作用によっ
てＮＯｘを分解浄化することができる。
によれば、第１貴金属を担持し第２貴金属を担持してい
ない母材を形成する工程と、該第２貴金属を担持し第１
貴金属を担持していない母材を形成する工程とを備え、
この第１貴金属を担持した母材と第２貴金属を担持した
母材とを混合し、該混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液を
含浸させることによって該ＮＯｘ吸蔵材を担持させるよ
うにしたから、当該触媒が高温に晒されてもこの両貴金
属が合金化することが少なくなり、各貴金属は各々が担
持されている母材上でＮＯｘ吸蔵材との相互作用によっ
てＮＯｘを分解浄化することができる。
【００３１】また、ＮＯｘ吸蔵材の一部は第１貴金属が
担持されている母材と第２貴金属が担持されている母材
の双方に跨ったような形で担持され、ひいてはＮＯｘ吸
蔵材が第１貴金属と第２貴金属の双方に跨った形になる
から、一つのＮＯｘ吸蔵材（粒子）上で第１貴金属及び
第２貴金属の各々が該ＮＯｘ吸蔵材と相互に働きあって
ＮＯｘの浄化に寄与することになり、このＮＯｘ吸蔵材
を仲立ちとするＮＯｘの浄化に有利になる。
担持されている母材と第２貴金属が担持されている母材
の双方に跨ったような形で担持され、ひいてはＮＯｘ吸
蔵材が第１貴金属と第２貴金属の双方に跨った形になる
から、一つのＮＯｘ吸蔵材（粒子）上で第１貴金属及び
第２貴金属の各々が該ＮＯｘ吸蔵材と相互に働きあって
ＮＯｘの浄化に寄与することになり、このＮＯｘ吸蔵材
を仲立ちとするＮＯｘの浄化に有利になる。
【００３２】上記第１貴金属を担持させる母材と第２貴
金属を担持させる母材との種類の異なるものにすれば、
各母材に適した貴金属を担持させて、その母材の特徴を
触媒の耐熱性向上、ＮＯｘ浄化率の向上に生かすことが
容易になる。例えば、必要量が比較的多いＰｔをアルミ
ナに担持させ、必要量が比較的少ないＲｈをＭｎ等の金
属酸化物に担持させるようにすれば、Ｐｔ及びＲｈの高
分散担持を図りながら、該金属酸化物によってＮＯｘ吸
蔵材の吸蔵性能を向上させることができ、しかも、Ｍｎ
等の金属酸化物はシンタリングの問題が少ないから、こ
れに担持されているＲｈの熱安定性が結果的には高まる
ことになり、触媒が高温に晒された後でも、ＲｈがＮＯ
ｘの浄化に有効に寄与し、ＮＯｘ浄化性能が向上する。
金属を担持させる母材との種類の異なるものにすれば、
各母材に適した貴金属を担持させて、その母材の特徴を
触媒の耐熱性向上、ＮＯｘ浄化率の向上に生かすことが
容易になる。例えば、必要量が比較的多いＰｔをアルミ
ナに担持させ、必要量が比較的少ないＲｈをＭｎ等の金
属酸化物に担持させるようにすれば、Ｐｔ及びＲｈの高
分散担持を図りながら、該金属酸化物によってＮＯｘ吸
蔵材の吸蔵性能を向上させることができ、しかも、Ｍｎ
等の金属酸化物はシンタリングの問題が少ないから、こ
れに担持されているＲｈの熱安定性が結果的には高まる
ことになり、触媒が高温に晒された後でも、ＲｈがＮＯ
ｘの浄化に有効に寄与し、ＮＯｘ浄化性能が向上する。
【００３３】
【発明の実施の形態】＜触媒の構成＞図１は本発明に係
る排気ガス浄化用触媒Ｃの構造を示し、この触媒Ｃは、
車両用のリーン燃焼エンジンの排気ガスを排出するため
の排気通路（いずれも図示せず）に配設され、この触媒
Ｃにより、理論空燃比燃焼運転時における排気ガス中の
ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の大気汚染物質を浄化するととも
に、さらにリーン燃焼運転時のＮＯｘを有効に浄化す
る。すなわち、この触媒ＣはリーンＮＯｘ浄化作用を有
するものであり、そのリーン雰囲気での酸素濃度は例え
ば４〜５％から２０％であり、空燃比はＡ／Ｆ＝１８以
上である。
る排気ガス浄化用触媒Ｃの構造を示し、この触媒Ｃは、
車両用のリーン燃焼エンジンの排気ガスを排出するため
の排気通路（いずれも図示せず）に配設され、この触媒
Ｃにより、理論空燃比燃焼運転時における排気ガス中の
ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の大気汚染物質を浄化するととも
に、さらにリーン燃焼運転時のＮＯｘを有効に浄化す
る。すなわち、この触媒ＣはリーンＮＯｘ浄化作用を有
するものであり、そのリーン雰囲気での酸素濃度は例え
ば４〜５％から２０％であり、空燃比はＡ／Ｆ＝１８以
上である。
【００３４】上記触媒Ｃは、例えば耐熱性に優れた担体
材料であるコージェライトからなるハニカム状の担体１
を備え、その担体１上には、担体１の表面に近い側にあ
る内側触媒層２（下側触媒層）と、その上の担体１の表
面から離れた側にある外側触媒層３（上側触媒層）との
２層の触媒層が形成されている。
材料であるコージェライトからなるハニカム状の担体１
を備え、その担体１上には、担体１の表面に近い側にあ
る内側触媒層２（下側触媒層）と、その上の担体１の表
面から離れた側にある外側触媒層３（上側触媒層）との
２層の触媒層が形成されている。
【００３５】上記内側触媒層２は、第１母材（例えばア
ルミナとＣｅＯ2 との混合物）に第１貴金属（例えばＰ
ｔ）とＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒成分と、第
２母材（例えばＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選
択される少なくとも１種の金属の酸化物）に第２貴金属
（例えばＲｈ）とＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒
成分との混合物を有する。但し、上記第１母材には第２
貴金属は担持されておらず、上記第２母材には第１貴金
属は担持されていない。また、ＮＯｘ吸蔵材の一部は第
１母材と第２母材との双方に跨った形で担持され、ひい
ては第１貴金属と第２貴金属との双方に跨った形で担持
されている。一方、外側触媒層３は、第３母材（例えば
ゼオライト）に貴金属（例えばＰｔ及びＲｈ）とＮＯｘ
吸蔵材とが担持されてなる触媒成分を有する。
ルミナとＣｅＯ2 との混合物）に第１貴金属（例えばＰ
ｔ）とＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒成分と、第
２母材（例えばＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選
択される少なくとも１種の金属の酸化物）に第２貴金属
（例えばＲｈ）とＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる触媒
成分との混合物を有する。但し、上記第１母材には第２
貴金属は担持されておらず、上記第２母材には第１貴金
属は担持されていない。また、ＮＯｘ吸蔵材の一部は第
１母材と第２母材との双方に跨った形で担持され、ひい
ては第１貴金属と第２貴金属との双方に跨った形で担持
されている。一方、外側触媒層３は、第３母材（例えば
ゼオライト）に貴金属（例えばＰｔ及びＲｈ）とＮＯｘ
吸蔵材とが担持されてなる触媒成分を有する。
【００３６】上記第１乃至第３の各母材には、上記の各
貴金属に併せてＩｒ、Ｐｄなど他の貴金属を担持ことが
できる。上記ＮＯｘ吸蔵材としては、主としてＢａが用
いられるが、他のアルカリ土類金属、あるいはアルカリ
金属又は希土類金属を用いてもよく、あるいはそれらの
うちから選択される２種以上の金属を併用することがで
きる。上記ＣｅＯ2 成分としてはセリアを用いることで
きるが、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウ
ムとの複合酸化物を用いることもできる。尚、上記触媒
層２，３の各々における不純物は１％以下とする。
貴金属に併せてＩｒ、Ｐｄなど他の貴金属を担持ことが
できる。上記ＮＯｘ吸蔵材としては、主としてＢａが用
いられるが、他のアルカリ土類金属、あるいはアルカリ
金属又は希土類金属を用いてもよく、あるいはそれらの
うちから選択される２種以上の金属を併用することがで
きる。上記ＣｅＯ2 成分としてはセリアを用いることで
きるが、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウ
ムとの複合酸化物を用いることもできる。尚、上記触媒
層２，３の各々における不純物は１％以下とする。
【００３７】＜触媒の製法＞上記触媒Ｃの基本的な製法
は次の通りである。
は次の通りである。
【００３８】第１母材に第１貴金属を乾固法等によって
担持させることによって第１触媒粉を形成する。また、
第２母材に第２貴金属を乾固法等によって担持させるこ
とによって第２触媒粉を形成する。さらに、第３母材に
貴金属を担持させることによって第３触媒粉を形成す
る。
担持させることによって第１触媒粉を形成する。また、
第２母材に第２貴金属を乾固法等によって担持させるこ
とによって第２触媒粉を形成する。さらに、第３母材に
貴金属を担持させることによって第３触媒粉を形成す
る。
【００３９】上記第１触媒粉、第２触媒粉、バインダ及
び水を混合してスラリーを形成し、このスラリーを担体
１にウォッシュコートし乾燥・焼成することによって、
内側コート層を形成する。
び水を混合してスラリーを形成し、このスラリーを担体
１にウォッシュコートし乾燥・焼成することによって、
内側コート層を形成する。
【００４０】次に上記第３触媒粉、バインダ及び水を混
合してスラリーを形成し、このスラリーを、上記内側コ
ート層を有する担体１にウォッシュコートし、乾燥・焼
成することによって、この内側コート層の上に外側コー
ト層を形成する。
合してスラリーを形成し、このスラリーを、上記内側コ
ート層を有する担体１にウォッシュコートし、乾燥・焼
成することによって、この内側コート層の上に外側コー
ト層を形成する。
【００４１】しかる後、ＮＯｘ吸蔵材の溶液を上記内側
層と外側層とに含浸させ、乾燥・焼成することによっ
て、該ＮＯｘ吸蔵材をこの内外両層に担持させる。
層と外側層とに含浸させ、乾燥・焼成することによっ
て、該ＮＯｘ吸蔵材をこの内外両層に担持させる。
【００４２】＜触媒の評価＞以下の実施例及び比較例の
各触媒を調製し、触媒性能を比較評価した。
各触媒を調製し、触媒性能を比較評価した。
【００４３】−実施例１− Ｐｔ触媒粉（第１触媒粉）の形成 γーアルミナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とを１：
１の重量比率で混合し、この混合物とジニトロジアミン
白金溶液とを、混合物：Ｐｔ（金属量）＝１５０：１の
重量比率となるように混合してスプレードライ法による
噴霧乾固を行ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによ
ってＰｔ触媒粉を形成した。乾燥は１００〜２００℃の
温度で１時間行ない、焼成は５００〜６００℃の温度で
２時間行なった。この乾燥条件及び焼成条件は以下の説
明における「乾燥」及び「焼成」も同じである。
１の重量比率で混合し、この混合物とジニトロジアミン
白金溶液とを、混合物：Ｐｔ（金属量）＝１５０：１の
重量比率となるように混合してスプレードライ法による
噴霧乾固を行ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによ
ってＰｔ触媒粉を形成した。乾燥は１００〜２００℃の
温度で１時間行ない、焼成は５００〜６００℃の温度で
２時間行なった。この乾燥条件及び焼成条件は以下の説
明における「乾燥」及び「焼成」も同じである。
【００４４】Ｒｈ触媒粉（第２触媒粉）の形成 ＭｎＯ2 （二酸化マンガン）と硝酸ロジウム溶液とをＭ
ｎＯ2 ：Ｒｈ（金属量）＝１２０：１の重量比率となる
ように混合し、Ｐｔ触媒粉の場合と同様に乾固、乾燥及
び焼成を施すことによってＲｈ触媒粉を形成した。
ｎＯ2 ：Ｒｈ（金属量）＝１２０：１の重量比率となる
ように混合し、Ｐｔ触媒粉の場合と同様に乾固、乾燥及
び焼成を施すことによってＲｈ触媒粉を形成した。
【００４５】Ｐｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉（第３触媒粉）
の形成 ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰ
ｔ：Ｒｈ＝７５：１の重量比率となるように混合し、こ
れをＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3＝８
０）と合わせて、Ｐｔ触媒粉の場合と同様に乾固、乾燥
及び焼成を施すことによってＰｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉
を形成した。
の形成 ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰ
ｔ：Ｒｈ＝７５：１の重量比率となるように混合し、こ
れをＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3＝８
０）と合わせて、Ｐｔ触媒粉の場合と同様に乾固、乾燥
及び焼成を施すことによってＰｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉
を形成した。
【００４６】内側コート層の形成 上記Ｐｔ触媒粉とＲｈ触媒粉とアルミナバインダとを５
０：２：５の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーにハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ；こ
のｇ／Ｌは担体１Ｌ当りの重量を意味する。以下、同
じ。）を浸漬して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ば
す、という方法によって、乾燥後のコート量が３４２ｇ
／Ｌとなるように当該スラリーをウォッシュコートし
た。次いでこれに乾燥及び焼成を施すことによって内側
コート層を形成した。
０：２：５の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーにハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ；こ
のｇ／Ｌは担体１Ｌ当りの重量を意味する。以下、同
じ。）を浸漬して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ば
す、という方法によって、乾燥後のコート量が３４２ｇ
／Ｌとなるように当該スラリーをウォッシュコートし
た。次いでこれに乾燥及び焼成を施すことによって内側
コート層を形成した。
【００４７】外側コート層の形成 Ｐｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉とアルミナバインダとを５：
１の重量比率となるように混合し、これにイオン交換水
を添加することによってスラリーを調製し、このスラリ
ーを上記内側コート層が形成されている担体に、乾燥後
のコート量が２４ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコート
し、これに乾燥及び焼成を施すことによって外側コート
層を形成した。
１の重量比率となるように混合し、これにイオン交換水
を添加することによってスラリーを調製し、このスラリ
ーを上記内側コート層が形成されている担体に、乾燥後
のコート量が２４ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコート
し、これに乾燥及び焼成を施すことによって外側コート
層を形成した。
【００４８】Ｂａの含浸担持 次に酢酸バリウムをＢａ量で３０ｇ／Ｌとなるように上
記担体の内外の両コート層に含浸させ、これに乾燥及び
焼成を施すことによって当該実施例１の触媒を得た。
記担体の内外の両コート層に含浸させ、これに乾燥及び
焼成を施すことによって当該実施例１の触媒を得た。
【００４９】従って、この触媒の構成は表１のようにな
る。この実施例１の触媒の特徴は、内側触媒層において
ＰｔとＲｈとが異なる母材に分離担持されている点、こ
のＲｈの母材がＭｎ酸化物である。
る。この実施例１の触媒の特徴は、内側触媒層において
ＰｔとＲｈとが異なる母材に分離担持されている点、こ
のＲｈの母材がＭｎ酸化物である。
【００５０】この触媒の内側触媒層は、母材としてγ−
アルミナ１５０ｇ／Ｌ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物
１５０ｇ／Ｌ及び酸化マンガン１２ｇ／Ｌを有し、バイ
ンダは３０ｇ／Ｌであり、貴金属はＰｔが２ｇ／Ｌ、Ｒ
ｈが０．１ｇ／Ｌである。また、この触媒の外側触媒層
は、母材がＭＦＩ２０ｇ／Ｌ、バインダが４ｇ／Ｌ、貴
金属はＰｔが０．５ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．００６ｇ／Ｌで
ある。また、ＮＯｘ吸蔵材としてＢａが内外の触媒層に
合わせて３０ｇ／Ｌ含まれている。
アルミナ１５０ｇ／Ｌ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物
１５０ｇ／Ｌ及び酸化マンガン１２ｇ／Ｌを有し、バイ
ンダは３０ｇ／Ｌであり、貴金属はＰｔが２ｇ／Ｌ、Ｒ
ｈが０．１ｇ／Ｌである。また、この触媒の外側触媒層
は、母材がＭＦＩ２０ｇ／Ｌ、バインダが４ｇ／Ｌ、貴
金属はＰｔが０．５ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．００６ｇ／Ｌで
ある。また、ＮＯｘ吸蔵材としてＢａが内外の触媒層に
合わせて３０ｇ／Ｌ含まれている。
【００５１】
【表１】
【００５２】−実施例２− 酸化マンガンに代えて酸化コバルト（Ｃｏ2 Ｏ3 ）を用
いる他は実施例１と同様にして実施例２の触媒を得た
（表１参照）。
いる他は実施例１と同様にして実施例２の触媒を得た
（表１参照）。
【００５３】−実施例３− Ｐｔ触媒粉（第１触媒粉）の形成 γーアルミナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とＭｎＯ
2 とを２５：２５：２の重量比率となるように混合し、
この混合物とジニトロジアミン白金溶液とを、混合物：
Ｐｔ（金属量）＝７５：１の重量比率となるように混合
して、先と同様の乾固、乾燥及び焼成を施すことによっ
てＰｔ触媒粉を形成した。
2 とを２５：２５：２の重量比率となるように混合し、
この混合物とジニトロジアミン白金溶液とを、混合物：
Ｐｔ（金属量）＝７５：１の重量比率となるように混合
して、先と同様の乾固、乾燥及び焼成を施すことによっ
てＰｔ触媒粉を形成した。
【００５４】Ｒｈ触媒粉（第２触媒粉）の形成 γーアルミナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とＭｎＯ
2 とを２５：２５：２の重量比率となるように混合し、
この混合物と硝酸ロジウムとを、混合物：Ｒｈ（金属
量）＝１５００：１の重量比率となるように混合して、
先と同様の乾固、乾燥及び焼成を施すことによってＲｈ
触媒粉を形成した。
2 とを２５：２５：２の重量比率となるように混合し、
この混合物と硝酸ロジウムとを、混合物：Ｒｈ（金属
量）＝１５００：１の重量比率となるように混合して、
先と同様の乾固、乾燥及び焼成を施すことによってＲｈ
触媒粉を形成した。
【００５５】Ｐｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉（第３触媒粉）
の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によってＰｔ−Ｒｈ／Ｍ
ＦＩ触媒粉を形成した。
の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によってＰｔ−Ｒｈ／Ｍ
ＦＩ触媒粉を形成した。
【００５６】内側コート層の形成 上記Ｐｔ触媒粉とＲｈ触媒粉とアルミナバインダとを
５：５：１の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーを実施例１と同様の担体に乾燥後のコート
量が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、こ
れに乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形
成した。
５：５：１の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーを実施例１と同様の担体に乾燥後のコート
量が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、こ
れに乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形
成した。
【００５７】外側コート層の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート
量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００５８】Ｂａの含浸担持 酢酸バリウムを先の実施例と同じ方法によってＢａ量で
３０ｇ／Ｌとなるように上記担体の内外の両コート層に
含浸担持させた。
３０ｇ／Ｌとなるように上記担体の内外の両コート層に
含浸担持させた。
【００５９】従って、得られた実施例３の触媒が実施例
１の触媒と相違する点は、内側触媒層におけるＲｈの母
材がＭｎ酸化物ではなくＰｔと同じ母材であること、し
かもこのＰｔの母材及びＲｈの母材の各々がγーアルミ
ナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とＭｎＯ2 との混合
物であることであり（表１参照）、他は実施例１と同様
である。
１の触媒と相違する点は、内側触媒層におけるＲｈの母
材がＭｎ酸化物ではなくＰｔと同じ母材であること、し
かもこのＰｔの母材及びＲｈの母材の各々がγーアルミ
ナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とＭｎＯ2 との混合
物であることであり（表１参照）、他は実施例１と同様
である。
【００６０】−実施例４− Ｐｔ触媒粉（第１触媒粉）の形成 γーアルミナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とを１：
１の重量比率となるように混合し、この混合物とジニト
ロジアミン白金溶液とを、混合物：Ｐｔ（金属量）＝７
５：１の重量比率となるように混合して、先と同様の乾
固、乾燥及び焼成を施すことによってＰｔ触媒粉を形成
した。
１の重量比率となるように混合し、この混合物とジニト
ロジアミン白金溶液とを、混合物：Ｐｔ（金属量）＝７
５：１の重量比率となるように混合して、先と同様の乾
固、乾燥及び焼成を施すことによってＰｔ触媒粉を形成
した。
【００６１】Ｒｈ触媒粉（第２触媒粉）の形成 γーアルミナとＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物とを１：
１の重量比率となるように混合し、この混合物と硝酸ロ
ジウムとを、混合物：Ｒｈ（金属量）＝１５００：１の
重量比率となるように混合して、先と同様の乾固、乾燥
及び焼成を施すことによってＲｈ触媒粉を形成した。
１の重量比率となるように混合し、この混合物と硝酸ロ
ジウムとを、混合物：Ｒｈ（金属量）＝１５００：１の
重量比率となるように混合して、先と同様の乾固、乾燥
及び焼成を施すことによってＲｈ触媒粉を形成した。
【００６２】Ｐｔ−Ｒｈ／ＭＦＩ触媒粉（第３触媒粉）
の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によってＰｔ−Ｒｈ／Ｍ
ＦＩ触媒粉を形成した。
の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によってＰｔ−Ｒｈ／Ｍ
ＦＩ触媒粉を形成した。
【００６３】内側コート層の形成 上記Ｐｔ触媒粉とＲｈ触媒粉とアルミナバインダとを
５：５：１の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーを実施例１と同様の担体に乾燥後のコート
量が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、こ
れに乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形
成した。
５：５：１の重量比率となるように混合し、これにイオ
ン交換水を添加することによってスラリーを調製した。
このスラリーを実施例１と同様の担体に乾燥後のコート
量が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、こ
れに乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形
成した。
【００６４】外側コート層の形成 先の実施例と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート
量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００６５】Ｂａの含浸担持 酢酸バリウムを先の実施例と同じ方法によってＢａ量で
３０ｇ／Ｌとなるように上記担体の内外の両コート層に
含浸担持させた。
３０ｇ／Ｌとなるように上記担体の内外の両コート層に
含浸担持させた。
【００６６】従って、得られた実施例４の触媒が実施例
１の触媒と相違する点は、内側触媒層におけるＲｈの母
材がＭｎ酸化物ではなくＰｔと同じ母材であることであ
り（表１参照）、他は実施例１と同様である。
１の触媒と相違する点は、内側触媒層におけるＲｈの母
材がＭｎ酸化物ではなくＰｔと同じ母材であることであ
り（表１参照）、他は実施例１と同様である。
【００６７】−比較例− 内側コート層の形成 γーアルミナ、ＣｅＯ2 −ＺｒＯ2 複合酸化物、及びア
ルミナバインダを５：５：１の重量比率で混合し、これ
にイオン交換水を添加してスラリーを調製し、これを実
施例１と同様の担体に乾燥後のコート量が３３０ｇ／Ｌ
となるようにウォッシュコートし、乾燥・焼成を施すこ
とによって内側コート層を形成した。
ルミナバインダを５：５：１の重量比率で混合し、これ
にイオン交換水を添加してスラリーを調製し、これを実
施例１と同様の担体に乾燥後のコート量が３３０ｇ／Ｌ
となるようにウォッシュコートし、乾燥・焼成を施すこ
とによって内側コート層を形成した。
【００６８】Ｐｔ、Ｒｈの内側コート層への含浸担持 ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰ
ｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率で混合し、上記内側コー
ト層に２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、乾燥・焼成
を施した。
ｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率で混合し、上記内側コー
ト層に２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、乾燥・焼成
を施した。
【００６９】外側コート層の形成 次に実施例と同じ材料及び方法で乾燥後のコート量が２
４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００７０】Ｂａの含浸担持 酢酸バリウムを先の実施例と同じ方法によってＢａ量が
３０ｇ／Ｌとなるように上記内外のコート層に含浸させ
た後、これに乾燥及び焼成を施した。
３０ｇ／Ｌとなるように上記内外のコート層に含浸させ
た後、これに乾燥及び焼成を施した。
【００７１】以上によって得られた比較例１の触媒が実
施例触媒と相違する主な点は、内側触媒層ではＰｔとＲ
ｈとが分離担持されていないこと、酸化マンガンや酸化
コバルトを備えていないことであり（表１参照）、他は
実施例１と同様である。
施例触媒と相違する主な点は、内側触媒層ではＰｔとＲ
ｈとが分離担持されていないこと、酸化マンガンや酸化
コバルトを備えていないことであり（表１参照）、他は
実施例１と同様である。
【００７２】−評価方法− 供試触媒に大気中で９００℃で２４時間の熱エージング
処理を施した後に、これを固定床流通式反応評価装置に
取り付ける。はじめは空燃比リーンの模擬排気ガスを触
媒にＮＯｘ浄化率が安定するまで流す。次にガス組成を
切り換えて空燃比リッチの模擬排気ガスを流し、しかる
後にガス組成を再び空燃比リーンに切り換え、この切り
換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化率を測定し、リー
ンＮＯｘ浄化性能を評価する。触媒温度及び模擬排気ガ
ス温度は３５０℃、そのガス組成は表２に示す通りであ
り、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1である。
処理を施した後に、これを固定床流通式反応評価装置に
取り付ける。はじめは空燃比リーンの模擬排気ガスを触
媒にＮＯｘ浄化率が安定するまで流す。次にガス組成を
切り換えて空燃比リッチの模擬排気ガスを流し、しかる
後にガス組成を再び空燃比リーンに切り換え、この切り
換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化率を測定し、リー
ンＮＯｘ浄化性能を評価する。触媒温度及び模擬排気ガ
ス温度は３５０℃、そのガス組成は表２に示す通りであ
り、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ-1である。
【００７３】
【表２】
【００７４】結果は図２に示されている。実施例４と比
較例とは内側触媒層のＰｔとＲｈとを母材に分離担持さ
せたか否かで相違し、この両者のＮＯｘ浄化率の差は当
該分離担持の効果と認められる。すなわち、実施例４に
おけるＰｔとＲｈとは、分離担持されているから、熱エ
ージング処理による合金化することが抑制され、熱エー
ジング処理後においても各々がＮＯｘ浄化に有効に寄与
しているものと考えられる。
較例とは内側触媒層のＰｔとＲｈとを母材に分離担持さ
せたか否かで相違し、この両者のＮＯｘ浄化率の差は当
該分離担持の効果と認められる。すなわち、実施例４に
おけるＰｔとＲｈとは、分離担持されているから、熱エ
ージング処理による合金化することが抑制され、熱エー
ジング処理後においても各々がＮＯｘ浄化に有効に寄与
しているものと考えられる。
【００７５】実施例３と実施例４とは内側触媒層のＰｔ
の母材及びＲｈの母材の各々にＭｎ酸化物を含有するか
否かで相違し、この両者のＮＯｘ浄化率の差はＭｎ酸化
物の添加効果と認められる。すなわち、実施例３では、
Ｍｎ酸化物の存在によってアルミナのシンタリングが抑
制されているとともに、排気ガス中のＮＯがＮＯ2 に酸
化されてＢａに吸収され易くなり、熱エージング後のＮ
Ｏｘ浄化率が実施例４よりも高くなっているものと考え
られる。
の母材及びＲｈの母材の各々にＭｎ酸化物を含有するか
否かで相違し、この両者のＮＯｘ浄化率の差はＭｎ酸化
物の添加効果と認められる。すなわち、実施例３では、
Ｍｎ酸化物の存在によってアルミナのシンタリングが抑
制されているとともに、排気ガス中のＮＯがＮＯ2 に酸
化されてＢａに吸収され易くなり、熱エージング後のＮ
Ｏｘ浄化率が実施例４よりも高くなっているものと考え
られる。
【００７６】実施例３と実施例１とは内側触媒層のＰｔ
及びＲｈの各々の母材が同じ種類か否か、特にＲｈをＭ
ｎ酸化物に担持させたか否かで相違し、この両者のＮＯ
ｘ浄化率の差は、ＲｈをＭｎ酸化物に担持させたことに
よる効果と認められる。すなわち、Ｍｎ酸化物はシンタ
リングし難いことから、実施例１では実施例３と違っ
て、Ｍｎ酸化物に担持されているＲｈのほとんどが熱エ
ージング処理によってもＭｎ酸化物中に埋没することな
くその表面に担持された状態を保ち、ＮＯｘ浄化に有効
に寄与しているものと考えられる。
及びＲｈの各々の母材が同じ種類か否か、特にＲｈをＭ
ｎ酸化物に担持させたか否かで相違し、この両者のＮＯ
ｘ浄化率の差は、ＲｈをＭｎ酸化物に担持させたことに
よる効果と認められる。すなわち、Ｍｎ酸化物はシンタ
リングし難いことから、実施例１では実施例３と違っ
て、Ｍｎ酸化物に担持されているＲｈのほとんどが熱エ
ージング処理によってもＭｎ酸化物中に埋没することな
くその表面に担持された状態を保ち、ＮＯｘ浄化に有効
に寄与しているものと考えられる。
【００７７】実施例２はＭｎ酸化物の代わりにＣｏ酸化
物を用いた点で実施例１と相違するが、実施例１と同様
に高いＮＯｘ浄化率を示している。よって、このＣｏ酸
化物もＭｎ酸化物と同様の働きを有すると認められる。
なお、Ｃｏ酸化物としてＣｏ3 Ｏ4 を用いた場合も実施
例２と同じ結果が得られる。
物を用いた点で実施例１と相違するが、実施例１と同様
に高いＮＯｘ浄化率を示している。よって、このＣｏ酸
化物もＭｎ酸化物と同様の働きを有すると認められる。
なお、Ｃｏ酸化物としてＣｏ3 Ｏ4 を用いた場合も実施
例２と同じ結果が得られる。
【００７８】＜別の実施例＞ −実施例５− 実施例１の方法において、そのＰｔ量２ｇ／Ｌのうちの
半量分を第１触媒粉の第１母材に担持し、残り半量分を
Ｂａ含浸担持工程においてＢａと共に含浸によって担持
させた。すなわち、酢酸バリウム溶液とジニトロジアミ
ン白金溶液とを混合し、これを内外のコート層に含浸さ
せて乾燥及び焼成を行った。他は実施例１と同じであ
る。
半量分を第１触媒粉の第１母材に担持し、残り半量分を
Ｂａ含浸担持工程においてＢａと共に含浸によって担持
させた。すなわち、酢酸バリウム溶液とジニトロジアミ
ン白金溶液とを混合し、これを内外のコート層に含浸さ
せて乾燥及び焼成を行った。他は実施例１と同じであ
る。
【００７９】−実施例６− 実施例４の方法において、そのＰｔ量２ｇ／Ｌのうちの
半量分を第１触媒粉の第１母材に担持し、残り半量分を
Ｂａ含浸担持工程においてＢａと共に含浸によって担持
させた。すなわち、酢酸バリウム溶液とジニトロジアミ
ン白金溶液とを混合し、これを内外のコート層に含浸さ
せて乾燥及び焼成を行った。他は実施例４と同じであ
る。
半量分を第１触媒粉の第１母材に担持し、残り半量分を
Ｂａ含浸担持工程においてＢａと共に含浸によって担持
させた。すなわち、酢酸バリウム溶液とジニトロジアミ
ン白金溶液とを混合し、これを内外のコート層に含浸さ
せて乾燥及び焼成を行った。他は実施例４と同じであ
る。
【００８０】そこで、当該実施例５，６について先の評
価方法によってリーンＮＯｘ浄化率を測定するととも
に、この実施例５、実施例６、先の実施例１、実施例２
及び比較例について熱エージング処理後のストイキでの
ＮＯｘ浄化率を測定した。結果は表３に示されている。
価方法によってリーンＮＯｘ浄化率を測定するととも
に、この実施例５、実施例６、先の実施例１、実施例２
及び比較例について熱エージング処理後のストイキでの
ＮＯｘ浄化率を測定した。結果は表３に示されている。
【００８１】
【表３】
【００８２】実施例５は、Ｐｔの担持方法が実施例１と
異なり、Ｐｔの半量分をＢａと共に含浸によって担持さ
せたものであるが、リーンＮＯｘ浄化率は実施例１，２
よりも低くなっているものの、ストイキＮＯｘ浄化率は
実施例１，２よりも高くなっている。これは、実施例５
の場合、Ｐｔの分散性が高くなって、熱エージング処理
によるシンタリングが抑制されたこと、並びにＰｔがＢ
ａと共にＲｈに近接して配置され、このＰｔ、Ｒｈ及び
Ｂａの相互作用がより顕著になったことによると考えら
れる。
異なり、Ｐｔの半量分をＢａと共に含浸によって担持さ
せたものであるが、リーンＮＯｘ浄化率は実施例１，２
よりも低くなっているものの、ストイキＮＯｘ浄化率は
実施例１，２よりも高くなっている。これは、実施例５
の場合、Ｐｔの分散性が高くなって、熱エージング処理
によるシンタリングが抑制されたこと、並びにＰｔがＢ
ａと共にＲｈに近接して配置され、このＰｔ、Ｒｈ及び
Ｂａの相互作用がより顕著になったことによると考えら
れる。
【００８３】また、実施例６は、Ｐｔの担持方法が実施
例４と異なり、Ｐｔの半量分をＢａと共に含浸によって
担持させたものであるが、リーンＮＯｘ浄化率及びスト
イキＮＯｘ浄化率は実施例４よりも高くなっている。
例４と異なり、Ｐｔの半量分をＢａと共に含浸によって
担持させたものであるが、リーンＮＯｘ浄化率及びスト
イキＮＯｘ浄化率は実施例４よりも高くなっている。
【００８４】−実施例７，８− 酸化マンガンに代えて酸化チタン（ＴｉＯ2 ）を用いる
他は実施例１と同様にして実施例７の触媒を得た。酸化
マンガンに代えて酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）を用いる他は実
施例１と同様にして実施例８の触媒を得た。これらの触
媒における酸化チタンの量並びに酸化鉄の量は実施例１
の酸化マンガンの量と同じである。
他は実施例１と同様にして実施例７の触媒を得た。酸化
マンガンに代えて酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）を用いる他は実
施例１と同様にして実施例８の触媒を得た。これらの触
媒における酸化チタンの量並びに酸化鉄の量は実施例１
の酸化マンガンの量と同じである。
【００８５】この実施例７，８について上記リーンＮＯ
ｘ浄化率を同じ評価方法によって測定したところ、その
浄化率は実施例７では６５．５％、実施例８では５８．
８％であった。従って、ＴｉＯ2 やＦｅ2 Ｏ3 であって
も、Ｍｎ酸化物やＣｏ酸化物に比べると程度は低いが同
様の効果が得られることがわかる。
ｘ浄化率を同じ評価方法によって測定したところ、その
浄化率は実施例７では６５．５％、実施例８では５８．
８％であった。従って、ＴｉＯ2 やＦｅ2 Ｏ3 であって
も、Ｍｎ酸化物やＣｏ酸化物に比べると程度は低いが同
様の効果が得られることがわかる。
【００８６】＜母材としての酸化マンガン、酸化コバル
ト等の有用性＞ＲｈをＡｌ2 Ｏ3 に担持させた触媒粉、
ＲｈをＭｎＯ2 に担持させた触媒粉、及びＲｈをＣｏ3
Ｏ4 に担持させた触媒粉を調製し、フレッシュ時のＲｈ
の粒径及び熱エージング処理後のＲｈの粒径を測定し
た。その結果は表４に示す通りである。
ト等の有用性＞ＲｈをＡｌ2 Ｏ3 に担持させた触媒粉、
ＲｈをＭｎＯ2 に担持させた触媒粉、及びＲｈをＣｏ3
Ｏ4 に担持させた触媒粉を調製し、フレッシュ時のＲｈ
の粒径及び熱エージング処理後のＲｈの粒径を測定し
た。その結果は表４に示す通りである。
【００８７】
【表４】
【００８８】同表によれば、Ａｌ2 Ｏ3 に担持されたＲ
ｈの粒径は小さいが、熱エージング処理によってシンタ
リングし粗大化しているのに対し、ＭｎＯ2 及びＣｏ3
Ｏ4に担持されたＲｈはほとんどシンタリングしていな
い。これから、ＭｎＯ2 又はＣｏ3 Ｏ4 を母材として用
いると、貴金属の分散性が確保され、ＮＯｘの浄化に有
利になることがわかる。
ｈの粒径は小さいが、熱エージング処理によってシンタ
リングし粗大化しているのに対し、ＭｎＯ2 及びＣｏ3
Ｏ4に担持されたＲｈはほとんどシンタリングしていな
い。これから、ＭｎＯ2 又はＣｏ3 Ｏ4 を母材として用
いると、貴金属の分散性が確保され、ＮＯｘの浄化に有
利になることがわかる。
【００８９】以上から、本発明の有用性は明らかであ
り、このことは上記実施例のような２層コート触媒に限
らず、単層コート触媒や、ペレットタイプの触媒でも同
様にいえることである。
り、このことは上記実施例のような２層コート触媒に限
らず、単層コート触媒や、ペレットタイプの触媒でも同
様にいえることである。
【図１】本発明の一実施形態の触媒構造を示す断面図。
【図２】実施例触媒と比較例触媒とのＮＯｘ浄化率を示
すグラフ図。
すグラフ図。
１ 担体 ２ 内側触媒層 ３ 外側触媒層 Ｃ 排気ガス浄化用触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/44 Ｂ０１Ｊ 23/64 １０４Ａ (72)発明者 京極 誠 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 岡本 謙治 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (14)
- 【請求項１】 排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有する
ＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘを分解するための触媒作用を
有する種類の異なる第１及び第２の両貴金属とを備えた
排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、 母材に第１貴金属が担持され第２貴金属が担持されてい
ない第１触媒粉を形成する工程と、母材に該第２貴金属
が担持され第１貴金属が担持されていない第２触媒粉を
形成する工程とを備え、 上記第１触媒粉と第２触媒粉とを混合し、 上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液を含浸させること
によって該ＮＯｘ吸蔵材を担持させることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有する
ＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘを分解するための触媒作用を
有する種類の異なる第１及び第２の両貴金属とを備えた
排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、 第１母材に第１貴金属が担持され第２貴金属が担持され
ていない第１触媒粉を形成する工程と、当該第１母材と
は異なる種類の第２母材に第２貴金属が担持され第１貴
金属が担持されていない第２触媒粉を形成する工程とを
備え、 上記第１触媒粉と第２触媒粉とを混合し、 上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液を含浸させること
によって該ＮＯｘ吸蔵材を担持させることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載されている
排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 上記混合物に上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液を含浸させる工程
において、該ＮＯｘ吸蔵材の溶液と上記第１貴金属の溶
液とを含浸させることによって、該混合物にＮＯｘ吸蔵
材を担持させるとともに、第１貴金属を追加的に担持さ
せることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれか一に記
載されている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 上記第１貴金属がＰｔであり、上記第２貴金属がＲｈで
あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 請求項２に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記第１母材が、アルミナ及びＣｅＯ2 のうちの少なく
とも一方であり、上記第２母材が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及
びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸
化物であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項６】 請求項１乃至請求項５のいずれか一に記
載されている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 上記ＮＯｘ吸蔵材が、アルカリ金属、アルカリ土類金属
及び希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の
金属であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項７】 アルミナとＣｅＯ2 との混合物にＰｔを
担持させＲｈを担持指せていない第１触媒粉を形成する
工程と、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択され
る少なくとも１種の金属の酸化物にＲｈを担持させＰｔ
を担持させていない第２触媒粉を形成する工程と、ゼオ
ライトにＰｔとＲｈとを担持させてなる第３触媒粉を形
成する工程とを備え、 担体上に上記第１触媒粉と第２触媒粉との混合物からな
る内側層を形成し、 上記内側層の上に上記第３触媒粉からなる外側層を形成
した後、 アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のうち
から選択される少なくとも１種の金属よりなり排気ガス
中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液を上
記内側層と外側層とに含浸させることによって、該ＮＯ
ｘ吸蔵材をこの内外両層に担持させることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】 担体上に形成された触媒層が、排気ガス
中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯ
ｘを分解するための触媒作用を有する種類の異なる第１
及び第２の両貴金属とを備えている排気ガス浄化用触媒
において、 上記触媒層が、第１貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第
２貴金属を担持していない母材と、第２貴金属及びＮＯ
ｘ吸蔵材を担持し第１貴金属を担持していない母材との
混合物よりなり、 上記ＮＯｘ吸蔵材の一部が上記第１貴金属を担持した母
材と上記第２貴金属を担持した母材の双方に跨って担持
されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項９】 担体上に形成された触媒層が、排気ガス
中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯ
ｘを分解するための触媒作用を有する種類の異なる第１
及び第２の両貴金属とを備えている排気ガス浄化用触媒
において、 上記触媒層が、第１貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第
２貴金属を担持していない第１母材と、該第１母材とは
種類が異なり第２貴金属及びＮＯｘ吸蔵材を担持し第１
貴金属を担持していない第２母材との混合物よりなるこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 請求項９に記載されている排気ガス浄
化用触媒において、 上記ＮＯｘ吸蔵材の一部は、上記第１貴金属を担持した
第１母材と上記第２貴金属を担持した第２母材の双方に
跨って担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項１１】 請求項９に記載されている排気ガス浄
化用触媒において、 上記第２母材は上記第１母材よりも比表面積が小さく、
該第２母材に対する上記第２貴金属の単位母材量当たり
の担持量は、該第１母材に対する上記第１貴金属の単位
母材量当たりの担持量よりも少ないことを特徴とする排
気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 請求項９に記載されている排気ガス浄
化用触媒において、 上記第２母材が、排気ガス中のＮＯを酸化させる作用を
有する酸化物であることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項１３】 請求項８乃至請求項１２のいずれか一
に記載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記第１貴金属がＰｔであり、上記第２貴金属がＲｈで
あることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１４】 担体上に内側触媒層と外側触媒層とが
層状に形成され、且つ排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を
有するＮＯｘ吸蔵材を有する排気ガス浄化用触媒であっ
て、 上記内側触媒層が、アルミナとＣｅＯ2 との混合物にＰ
ｔとＮＯｘ吸蔵材とが担持されＲｈが担持されていない
触媒成分と、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択
される少なくとも１種の金属の酸化物にＲｈとＮＯｘ吸
蔵材とが担持されＰｔが担持されていない触媒成分とを
備え、 上記外側触媒層が、ゼオライトにＰｔとＲｈとＮＯｘ吸
蔵材とが担持されている触媒成分を備えていることを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36857598A JP3861489B2 (ja) | 1998-01-30 | 1998-12-25 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US09/236,621 US6221804B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-26 | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
| DE69919917T DE69919917T2 (de) | 1998-01-27 | 1999-01-27 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP99101473A EP0931590B1 (en) | 1998-01-27 | 1999-01-27 | Catalyst for purifying exhaust gas and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1862198 | 1998-01-30 | ||
| JP10-18621 | 1998-01-30 | ||
| JP36857598A JP3861489B2 (ja) | 1998-01-30 | 1998-12-25 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11276896A true JPH11276896A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3861489B2 JP3861489B2 (ja) | 2006-12-20 |
Family
ID=26355323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36857598A Expired - Fee Related JP3861489B2 (ja) | 1998-01-27 | 1998-12-25 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3861489B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN116603524A (zh) * | 2023-07-21 | 2023-08-18 | 杭州师范大学钱江学院 | 一种Rh&MnO2复合催化剂及其制备方法和应用 |
-
1998
- 1998-12-25 JP JP36857598A patent/JP3861489B2/ja not_active Expired - Fee Related
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