JPH11226414A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH11226414A JPH11226414A JP10338614A JP33861498A JPH11226414A JP H11226414 A JPH11226414 A JP H11226414A JP 10338614 A JP10338614 A JP 10338614A JP 33861498 A JP33861498 A JP 33861498A JP H11226414 A JPH11226414 A JP H11226414A
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- catalyst
- zeolite
- carrier
- exhaust gas
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/9454—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
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- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高価な材料を多量に使用せずとも、酸素濃度が
理論空燃比よりも高い所謂リーン雰囲気において、その
排気ガス中のＮＯｘを効率良く浄化することができる触
媒を提供する。 【解決手段】担体２の表面に内側と外側の二層の触媒層
３，４を形成する。内側触媒層３をセリア５によって形
成し、外側触媒層４をＰｔ７がゼオライト６にイオン交
換法によって担持されている触媒によって形成する。
理論空燃比よりも高い所謂リーン雰囲気において、その
排気ガス中のＮＯｘを効率良く浄化することができる触
媒を提供する。 【解決手段】担体２の表面に内側と外側の二層の触媒層
３，４を形成する。内側触媒層３をセリア５によって形
成し、外側触媒層４をＰｔ７がゼオライト６にイオン交
換法によって担持されている触媒によって形成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ン等の排気ガスを浄化するための排気ガス浄化用触媒に
関する。
ン等の排気ガスを浄化するための排気ガス浄化用触媒に
関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平６−２６２０８９号公報には、理
論空燃比よりも酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘ（窒
素酸化物のこと）を浄化するための触媒として、ハニカ
ム担体上に、ＣｅＯ2 （酸化セリウム）と活性アルミナ
との混合物を主成分とし貴金属成分を含まない第１コー
ト層を形成し、さらにその上にＣｕ又はＣｏをイオン交
換によって担持させたゼオライト粉末を主成分とする第
２コート層を形成してなるものが開示されている。これ
は、排気ガス温度が低いうちから第１コート層で酸化触
媒反応を開始させ、その反応熱で第２コート層を加熱す
ることにより、高酸素濃度下においてＮＯｘ浄化に関す
る触媒の低温活性を高めようとするものである。
論空燃比よりも酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯｘ（窒
素酸化物のこと）を浄化するための触媒として、ハニカ
ム担体上に、ＣｅＯ2 （酸化セリウム）と活性アルミナ
との混合物を主成分とし貴金属成分を含まない第１コー
ト層を形成し、さらにその上にＣｕ又はＣｏをイオン交
換によって担持させたゼオライト粉末を主成分とする第
２コート層を形成してなるものが開示されている。これ
は、排気ガス温度が低いうちから第１コート層で酸化触
媒反応を開始させ、その反応熱で第２コート層を加熱す
ることにより、高酸素濃度下においてＮＯｘ浄化に関す
る触媒の低温活性を高めようとするものである。
【０００３】特開平７−２１３９１０号公報には、理論
空燃比付近の排気ガス中のＨＣ（炭化水素のこと）を低
温から浄化するための触媒として、担体上にゼオライト
層を形成し、その上にＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を活性セリア又は活性アルミ
ナに担持させてなる触媒層を形成してなるものが開示さ
れている。これは、排気ガス温度が低いときはゼオライ
ト層によってＨＣを吸着させ、該吸着したＨＣが排気ガ
ス温度の上昇によって脱離するころには、その上の触媒
層が活性になっているから、この脱離するＨＣを触媒層
によって浄化させようとするものである。
空燃比付近の排気ガス中のＨＣ（炭化水素のこと）を低
温から浄化するための触媒として、担体上にゼオライト
層を形成し、その上にＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を活性セリア又は活性アルミ
ナに担持させてなる触媒層を形成してなるものが開示さ
れている。これは、排気ガス温度が低いときはゼオライ
ト層によってＨＣを吸着させ、該吸着したＨＣが排気ガ
ス温度の上昇によって脱離するころには、その上の触媒
層が活性になっているから、この脱離するＨＣを触媒層
によって浄化させようとするものである。
【０００４】特開平６−１４２５１９号公報には、Ｃｕ
とＰｄの少なくとも１種以上の金属でイオン交換したＺ
ＳＭ−５ゼオライトからなる第１層、活性セリア及び／
またはアルミナを主成分とした粉末に触媒成分としてＰ
ｔとＰｄの１種以上を担持させた第２層、及び触媒成分
としてＲｈを含む第３層を、モノリス担体上に順に積層
した炭化水素吸着触媒が開示されている。これは、ＨＣ
酸化触媒層（第２層）をＨＣ吸着層（第１層）の外側に
設けることによってその早期昇温を図り、第１層からＨ
Ｃが脱離されるときに第２層がこれを浄化することがで
きるようにしたものであり、また、第３層は触媒の耐熱
性向上のために設けられている。また、第２層の活性セ
リアはＰｔの酸化活性を高めるために採用されている。
とＰｄの少なくとも１種以上の金属でイオン交換したＺ
ＳＭ−５ゼオライトからなる第１層、活性セリア及び／
またはアルミナを主成分とした粉末に触媒成分としてＰ
ｔとＰｄの１種以上を担持させた第２層、及び触媒成分
としてＲｈを含む第３層を、モノリス担体上に順に積層
した炭化水素吸着触媒が開示されている。これは、ＨＣ
酸化触媒層（第２層）をＨＣ吸着層（第１層）の外側に
設けることによってその早期昇温を図り、第１層からＨ
Ｃが脱離されるときに第２層がこれを浄化することがで
きるようにしたものであり、また、第３層は触媒の耐熱
性向上のために設けられている。また、第２層の活性セ
リアはＰｔの酸化活性を高めるために採用されている。
【０００５】特開平７−２４３３３号公報には、触媒担
体の上に上下２層の触媒層を備え、上層はＰｔが担持さ
れたＨ型ＺＳＭ−５とＣｅＯ2 との混合物で構成され、
下層はＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５で構成されてい
るＮＯｘ浄化用触媒が開示されている。これは、上層に
ＣｅＯ2 を含ませることによってＰｔの触媒反応性（Ｈ
Ｃ酸化能）を低下させ、これにより上層でＨＣが完全酸
化されることを防止し、該上層で得られるＨＣ燃焼中間
生成物（部分酸化したもの）を利用してＮＯｘを効率良
く還元分解するようにしたものである。
体の上に上下２層の触媒層を備え、上層はＰｔが担持さ
れたＨ型ＺＳＭ−５とＣｅＯ2 との混合物で構成され、
下層はＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５で構成されてい
るＮＯｘ浄化用触媒が開示されている。これは、上層に
ＣｅＯ2 を含ませることによってＰｔの触媒反応性（Ｈ
Ｃ酸化能）を低下させ、これにより上層でＨＣが完全酸
化されることを防止し、該上層で得られるＨＣ燃焼中間
生成物（部分酸化したもの）を利用してＮＯｘを効率良
く還元分解するようにしたものである。
【０００６】特開平８−１３１８３８号公報には、Ｐｔ
をイオン交換法によって担持させたゼオライトとＣｅＯ
2 とを混合して担体に担持させてなるＮＯｘ浄化用触媒
が開示されている。この公報には、担体１Ｌ当たりの触
媒担持量を１５０ｇ、該触媒におけるＰｔイオン交換担
持ゼオライトの濃度を３０ｗｔ％あるいは２０ｗｔ％、
該Ｐｔイオン交換担持ゼオライトにおけるＰｔ濃度を
８．７ｗｔ％とすること（従って、担体１Ｌ当たりのＰ
ｔ担持量は約３．９ｇあるいは２．６１ｇである）が記
載されている。この触媒は、ＣｅＯ2 がＮＯｘ吸着能を
有する点に着目し、これとＰｔイオン交換担持ゼオライ
トとを組み合わせることによってＮＯｘ浄化能を高めよ
うとしたものである。
をイオン交換法によって担持させたゼオライトとＣｅＯ
2 とを混合して担体に担持させてなるＮＯｘ浄化用触媒
が開示されている。この公報には、担体１Ｌ当たりの触
媒担持量を１５０ｇ、該触媒におけるＰｔイオン交換担
持ゼオライトの濃度を３０ｗｔ％あるいは２０ｗｔ％、
該Ｐｔイオン交換担持ゼオライトにおけるＰｔ濃度を
８．７ｗｔ％とすること（従って、担体１Ｌ当たりのＰ
ｔ担持量は約３．９ｇあるいは２．６１ｇである）が記
載されている。この触媒は、ＣｅＯ2 がＮＯｘ吸着能を
有する点に着目し、これとＰｔイオン交換担持ゼオライ
トとを組み合わせることによってＮＯｘ浄化能を高めよ
うとしたものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記Ｃｕ又は
Ｃｏをゼオライトにイオン交換によって担持させたＮＯ
ｘ浄化用触媒（特開平６−２６２０８９号公報）は、そ
の活性を発現する温度が高く（３５０℃以上）、セリア
や活性アルミナを併用しても、酸素濃度が理論空燃比よ
りも高い所謂リーン雰囲気では、３００℃以下の低い温
度からＮＯｘを効率良く浄化することはできない。これ
に対して、触媒金属としてＰｔ等の貴金属を用いこれを
ゼオライトに担持させた場合（特開平７−２１３９１０
号公報）には、その触媒は比較的低い温度から活性を発
現するが、高いＮＯｘ浄化率を得ることは難しく、ま
た、貴金属使用量も多くなって高価な触媒になる傾向が
あった。
Ｃｏをゼオライトにイオン交換によって担持させたＮＯ
ｘ浄化用触媒（特開平６−２６２０８９号公報）は、そ
の活性を発現する温度が高く（３５０℃以上）、セリア
や活性アルミナを併用しても、酸素濃度が理論空燃比よ
りも高い所謂リーン雰囲気では、３００℃以下の低い温
度からＮＯｘを効率良く浄化することはできない。これ
に対して、触媒金属としてＰｔ等の貴金属を用いこれを
ゼオライトに担持させた場合（特開平７−２１３９１０
号公報）には、その触媒は比較的低い温度から活性を発
現するが、高いＮＯｘ浄化率を得ることは難しく、ま
た、貴金属使用量も多くなって高価な触媒になる傾向が
あった。
【０００８】また、Ｐｔをセリアに担持させた触媒（特
開平６−１４２５１９号公報）にあってはＨＣの浄化に
は効果があってもＮＯｘの浄化には適さない。また、上
層をＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５とＣｅＯ2 との混
合物で構成し下層をＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５で
構成したＮＯｘ浄化用触媒（特開平７−２４３３３号公
報）も高いＮＯｘ浄化率を期待することはできない。Ｐ
ｔをイオン交換法によって担持させたゼオライトとＣｅ
Ｏ2 とを混合して担体に担持させてなるＮＯｘ浄化用触
媒（特開平８−１３１８３８号公報）は、比較的多量の
Ｐｔを含むことから、当該触媒の酸化作用が強くなり、
ＮＯがＮＯ2 に酸化されてしまい、ＮＯｘをＮ2 に還元
浄化するには不向きと考えられる。
開平６−１４２５１９号公報）にあってはＨＣの浄化に
は効果があってもＮＯｘの浄化には適さない。また、上
層をＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５とＣｅＯ2 との混
合物で構成し下層をＰｔが担持されたＨ型ＺＳＭ−５で
構成したＮＯｘ浄化用触媒（特開平７−２４３３３号公
報）も高いＮＯｘ浄化率を期待することはできない。Ｐ
ｔをイオン交換法によって担持させたゼオライトとＣｅ
Ｏ2 とを混合して担体に担持させてなるＮＯｘ浄化用触
媒（特開平８−１３１８３８号公報）は、比較的多量の
Ｐｔを含むことから、当該触媒の酸化作用が強くなり、
ＮＯがＮＯ2 に酸化されてしまい、ＮＯｘをＮ2 に還元
浄化するには不向きと考えられる。
【０００９】そこで、本発明は、貴金属等の触媒金属や
ゼオライトなど高価な材料を多量に使用せずとも、酸素
濃度が理論空燃比よりも高い所謂リーン雰囲気におい
て、その排気ガス中のＮＯｘを効率良く浄化することが
できる触媒を提供するものである。
ゼオライトなど高価な材料を多量に使用せずとも、酸素
濃度が理論空燃比よりも高い所謂リーン雰囲気におい
て、その排気ガス中のＮＯｘを効率良く浄化することが
できる触媒を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】そのために、本発明者
は、Ｐｔをイオン交換法によってゼオライトに担持さ
せ、これと安価なセリアとを組み合わせ、この両者を担
体上に層状に設けることにより、またはＰｔ量を限定す
ることにより、所期の効果を得た。
は、Ｐｔをイオン交換法によってゼオライトに担持さ
せ、これと安価なセリアとを組み合わせ、この両者を担
体上に層状に設けることにより、またはＰｔ量を限定す
ることにより、所期の効果を得た。
【００１１】すなわち、この出願の発明に係る排気ガス
浄化用触媒は、担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトを含有する触媒層と、ＣｅＯ2
を含有する層とが設けられていて、上記ゼオライトを含
有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含有する層よりも担体
からみて外側に配置されていることを特徴とする。
浄化用触媒は、担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトを含有する触媒層と、ＣｅＯ2
を含有する層とが設けられていて、上記ゼオライトを含
有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含有する層よりも担体
からみて外側に配置されていることを特徴とする。
【００１２】この触媒によれば、空燃比リーン（例えば
ディーゼルエンジンでは排気ガス中の酸素濃度１０％以
上、ガソリンエンジンでは同じく４％以上、Ａ／Ｆ＞２
２）の雰囲気においても、比較的低い温度で高いＮＯｘ
浄化率が得られる。
ディーゼルエンジンでは排気ガス中の酸素濃度１０％以
上、ガソリンエンジンでは同じく４％以上、Ａ／Ｆ＞２
２）の雰囲気においても、比較的低い温度で高いＮＯｘ
浄化率が得られる。
【００１３】この理由は定かでないが、基本的には、Ｐ
ｔがゼオライトにイオン交換法によって担持されている
触媒成分が、排気ガス中の大型のＨＣ（例えば炭素数１
２〜２０のＨＣ）を小型の活性の高いＨＣ（オレフィン
等）にクラッキングする働きをするとともに、このクラ
ッキングされたＨＣを利用して排気ガス中のＮＯｘを還
元浄化する働きをすると考えられる。これに対して、Ｃ
ｅＯ2 は、排気ガス中の酸素を吸蔵し、Ｐｔイオン交換
ゼオライトのクラッキングやＮＯｘの還元に適した雰囲
気を形成する働きをすると考えられる。すなわち、上記
Ｐｔイオン交換ゼオライトのクラッキング作用、ＮＯｘ
還元作用及びＣｅＯ2 の酸素吸蔵作用が相互に働きあっ
てＮＯｘ浄化に好結果を生むものと考えられる。
ｔがゼオライトにイオン交換法によって担持されている
触媒成分が、排気ガス中の大型のＨＣ（例えば炭素数１
２〜２０のＨＣ）を小型の活性の高いＨＣ（オレフィン
等）にクラッキングする働きをするとともに、このクラ
ッキングされたＨＣを利用して排気ガス中のＮＯｘを還
元浄化する働きをすると考えられる。これに対して、Ｃ
ｅＯ2 は、排気ガス中の酸素を吸蔵し、Ｐｔイオン交換
ゼオライトのクラッキングやＮＯｘの還元に適した雰囲
気を形成する働きをすると考えられる。すなわち、上記
Ｐｔイオン交換ゼオライトのクラッキング作用、ＮＯｘ
還元作用及びＣｅＯ2 の酸素吸蔵作用が相互に働きあっ
てＮＯｘ浄化に好結果を生むものと考えられる。
【００１４】上記Ｐｔイオン交換ゼオライトとＣｅＯ2
とは、単に混合せずに当該発明のように層状に設けるこ
とが高いＮＯｘ浄化率を得るうえで有利になる。従っ
て、その積層形態は、当該発明のような形態に限らず、
これとは逆に上記Ｐｔイオン交換ゼオライトを含有する
触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含有する層よりも担体側（内
側）に配置された形態であってもよい。なお、混合型に
ついては後述する。
とは、単に混合せずに当該発明のように層状に設けるこ
とが高いＮＯｘ浄化率を得るうえで有利になる。従っ
て、その積層形態は、当該発明のような形態に限らず、
これとは逆に上記Ｐｔイオン交換ゼオライトを含有する
触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含有する層よりも担体側（内
側）に配置された形態であってもよい。なお、混合型に
ついては後述する。
【００１５】上記積層型とした方が混合型よりもＮＯｘ
浄化率は高くなる理由は定かでないが、Ｐｔイオン交換
ゼオライト及びＣｅＯ2 はそれぞれある程度まとまった
量で存在することによって各々の作用を十分に発揮する
ことができ、それによってＮＯｘ浄化に好ましい相互作
用を呈するものと考えられる。
浄化率は高くなる理由は定かでないが、Ｐｔイオン交換
ゼオライト及びＣｅＯ2 はそれぞれある程度まとまった
量で存在することによって各々の作用を十分に発揮する
ことができ、それによってＮＯｘ浄化に好ましい相互作
用を呈するものと考えられる。
【００１６】また、積層型とする場合は、上記Ｐｔイオ
ン交換ゼオライトを含有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を
含有する層よりも外側に配置されるようにすることが好
ましい。これは、ＣｅＯ2 を含有する層が外側になる
と、該層が剥離し易くなるという問題があるからであ
る。
ン交換ゼオライトを含有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を
含有する層よりも外側に配置されるようにすることが好
ましい。これは、ＣｅＯ2 を含有する層が外側になる
と、該層が剥離し易くなるという問題があるからであ
る。
【００１７】また、上記積層型においては、上記ＣｅＯ
2 が担体に担持されている量Ａと、上記Ｐｔイオン交換
担持ゼオライトが担体に担持されている量Ｂとの重量比
率は、実験によれば、Ａ／Ｂ＝1/9 〜7/3 であることが
好適である。ＣｅＯ2 の担持比率が低くなりすぎると、
該ＣｅＯ2 による酸素吸蔵効果が十分に発揮されないと
考えられ、Ｐｔイオン交換ゼオライトの担持比率が低く
なりすぎると、ＨＣのクラッキング及びＮＯｘの還元と
いう基本的な触媒作用が十分に発揮できなくなると考え
られる。
2 が担体に担持されている量Ａと、上記Ｐｔイオン交換
担持ゼオライトが担体に担持されている量Ｂとの重量比
率は、実験によれば、Ａ／Ｂ＝1/9 〜7/3 であることが
好適である。ＣｅＯ2 の担持比率が低くなりすぎると、
該ＣｅＯ2 による酸素吸蔵効果が十分に発揮されないと
考えられ、Ｐｔイオン交換ゼオライトの担持比率が低く
なりすぎると、ＨＣのクラッキング及びＮＯｘの還元と
いう基本的な触媒作用が十分に発揮できなくなると考え
られる。
【００１８】また、以上の説明から、担体に、排気ガス
中のＨＣをクラッキングし該クラッキングされたＨＣに
より排気ガス中のＮＯｘを還元する触媒層と、酸素吸蔵
剤を含有する層とが設けられている排気ガス浄化用触媒
は、空燃比リーンの雰囲気において比較的低い温度から
ＮＯｘを効率良く還元浄化する好適な手段となることが
明らかであろう。
中のＨＣをクラッキングし該クラッキングされたＨＣに
より排気ガス中のＮＯｘを還元する触媒層と、酸素吸蔵
剤を含有する層とが設けられている排気ガス浄化用触媒
は、空燃比リーンの雰囲気において比較的低い温度から
ＮＯｘを効率良く還元浄化する好適な手段となることが
明らかであろう。
【００１９】上記Ｐｔイオン交換ゼオライトとＣｅＯ2
とを積層型にしない場合、例えば、両者を混合して担体
に担持する場合、上記Ｐｔの担体１Ｌ当たりの担持量
を、０．２７〜１．１３ｇとすると、ＮＯｘ浄化率が顕
著に高くなる。この点は後述する実験例で明確になる。
とを積層型にしない場合、例えば、両者を混合して担体
に担持する場合、上記Ｐｔの担体１Ｌ当たりの担持量
を、０．２７〜１．１３ｇとすると、ＮＯｘ浄化率が顕
著に高くなる。この点は後述する実験例で明確になる。
【００２０】このような顕著な効果が得られる理由は定
かでないが、Ｐｔ量が０．２７ｇ未満ではＮＯｘ浄化に
寄与するＰｔが少なすぎると考えられる。また、Ｐｔは
酸化反応促進の働きと還元反応促進の働きとがあり、Ｐ
ｔ量が１．１３ｇを越えると、その酸化反応促進の働き
が強くなって、ＮＯｘの還元浄化に不利になること、あ
るいはＨＣが完全酸化されてＮＯｘの還元剤として有効
に働かなくなることが考えられる。
かでないが、Ｐｔ量が０．２７ｇ未満ではＮＯｘ浄化に
寄与するＰｔが少なすぎると考えられる。また、Ｐｔは
酸化反応促進の働きと還元反応促進の働きとがあり、Ｐ
ｔ量が１．１３ｇを越えると、その酸化反応促進の働き
が強くなって、ＮＯｘの還元浄化に不利になること、あ
るいはＨＣが完全酸化されてＮＯｘの還元剤として有効
に働かなくなることが考えられる。
【００２１】また、積層型の場合は、担体に対するコー
ティングを各層ごとに行なう必要があるのに対し、混合
型にすると、コーティング工程が簡単になる利点があ
る。
ティングを各層ごとに行なう必要があるのに対し、混合
型にすると、コーティング工程が簡単になる利点があ
る。
【００２２】ここに、このＰｔは、Ｒｈ、Ｉｒなど他の
貴金属ないしは遷移金属と併用することができる。ゼオ
ライトとしては、ＭＦＩが好適であり、β型やＹ型（Ｆ
ＡＵ）など他のゼオライトを用いることも可能である。
ＣｅＯ2 については、セリア（酸化セリウム）の形であ
っても、ＣｅとＺｒとの複合酸化物の形であってもよ
い。セリアを用いる方がＮＯｘ浄化率を高める上では有
利になる。但し、セリア自体は耐熱性が低いのに対し、
ＣｅとＺｒとの複合酸化物の形にすると耐熱性が高くな
る。
貴金属ないしは遷移金属と併用することができる。ゼオ
ライトとしては、ＭＦＩが好適であり、β型やＹ型（Ｆ
ＡＵ）など他のゼオライトを用いることも可能である。
ＣｅＯ2 については、セリア（酸化セリウム）の形であ
っても、ＣｅとＺｒとの複合酸化物の形であってもよ
い。セリアを用いる方がＮＯｘ浄化率を高める上では有
利になる。但し、セリア自体は耐熱性が低いのに対し、
ＣｅとＺｒとの複合酸化物の形にすると耐熱性が高くな
る。
【００２３】上記セリアとしては、粒子径が２〜４μｍ
で比表面積が１００ｍ2 ／ｇ前後の標準セリアや、粒子
径が０．８〜１．２μｍで比表面積が１５０ｍ2 ／ｇ前
後の微粉セリアを用いることができる。
で比表面積が１００ｍ2 ／ｇ前後の標準セリアや、粒子
径が０．８〜１．２μｍで比表面積が１５０ｍ2 ／ｇ前
後の微粉セリアを用いることができる。
【００２４】また、以上に説明したような触媒は、ディ
ーゼルエンジンの排気通路に配置されて該ディーゼルエ
ンジンの排気ガスを浄化するものであることが好適であ
る。この排気ガスはその空燃比がリーンであるが、その
ＮＯｘを効率良く浄化することができるからである。
ーゼルエンジンの排気通路に配置されて該ディーゼルエ
ンジンの排気ガスを浄化するものであることが好適であ
る。この排気ガスはその空燃比がリーンであるが、その
ＮＯｘを効率良く浄化することができるからである。
【００２５】
【発明の効果】従って、本発明によれば、Ｐｔがイオン
交換法によって担持されているゼオライトとＣｅＯ2 と
を組み合わせて、積層型とし、あるいは担体１Ｌ当たり
のＰｔ量を０．２７〜１．１３ｇとしたから、空燃比リ
ーンの雰囲気においても、また排気ガス温度が低い場合
であっても高いＮＯｘ浄化率が得られる。
交換法によって担持されているゼオライトとＣｅＯ2 と
を組み合わせて、積層型とし、あるいは担体１Ｌ当たり
のＰｔ量を０．２７〜１．１３ｇとしたから、空燃比リ
ーンの雰囲気においても、また排気ガス温度が低い場合
であっても高いＮＯｘ浄化率が得られる。
【００２６】
【発明の実施の形態】（触媒構造について）図１に示す
ディーゼルエンジン用排気ガス浄化用触媒１は、担体２
の表面に内側触媒層３と外側触媒層４の二層が形成され
た積層型である。担体２は、コージェライト製のハニカ
ム構造のモノリス担体である。担体２側に存する内側触
媒層３は、セリア（ＣｅＯ2 ）５と、該セリア５を結合
するとともに担体２に保持するバインダ（図示省略）と
よりなるセリア層によって形成されている。担体２から
みて外側に存する外側触媒層４は、ゼオライト６にＰｔ
（白金）７をイオン交換法によって担持してなるＰｔ交
換ゼオライトと、該Ｐｔ交換ゼオライトを結合するとと
もに内側触媒層３の表面に保持するバインダ（図示省
略）とよりなるＰｔ交換ゼオライト層によって形成され
ている。各触媒層のバインダには例えば水和アルミナを
使用する。
ディーゼルエンジン用排気ガス浄化用触媒１は、担体２
の表面に内側触媒層３と外側触媒層４の二層が形成され
た積層型である。担体２は、コージェライト製のハニカ
ム構造のモノリス担体である。担体２側に存する内側触
媒層３は、セリア（ＣｅＯ2 ）５と、該セリア５を結合
するとともに担体２に保持するバインダ（図示省略）と
よりなるセリア層によって形成されている。担体２から
みて外側に存する外側触媒層４は、ゼオライト６にＰｔ
（白金）７をイオン交換法によって担持してなるＰｔ交
換ゼオライトと、該Ｐｔ交換ゼオライトを結合するとと
もに内側触媒層３の表面に保持するバインダ（図示省
略）とよりなるＰｔ交換ゼオライト層によって形成され
ている。各触媒層のバインダには例えば水和アルミナを
使用する。
【００２７】図２に示すディーゼルエンジン用排気ガス
浄化用触媒８も、担体２の表面に内側触媒層３と外側触
媒層４とが形成されてなる積層型であるが、内側触媒層
３が上記Ｐｔ交換ゼオライト層によって構成され、外側
触媒層４が上記セリア層によって構成されている点で、
図１の触媒１と相違する。
浄化用触媒８も、担体２の表面に内側触媒層３と外側触
媒層４とが形成されてなる積層型であるが、内側触媒層
３が上記Ｐｔ交換ゼオライト層によって構成され、外側
触媒層４が上記セリア層によって構成されている点で、
図１の触媒１と相違する。
【００２８】図３に示すディーゼルエンジン用排気ガス
浄化用触媒９は、担体２の表面に、上記ゼオライト６に
Ｐｔ（白金）７をイオン交換法によって担持してなるＰ
ｔ交換ゼオライトと、セリア５と、バインダとの混合物
よりなる触媒層が形成されているものであり、混合型で
ある。
浄化用触媒９は、担体２の表面に、上記ゼオライト６に
Ｐｔ（白金）７をイオン交換法によって担持してなるＰ
ｔ交換ゼオライトと、セリア５と、バインダとの混合物
よりなる触媒層が形成されているものであり、混合型で
ある。
【００２９】（触媒の製法について）図１に示す触媒１
は次のようにして調製することができる。
は次のようにして調製することができる。
【００３０】まず、内側触媒層を形成するために、セリ
アとバインダとを重量比５：１の割合で混合し、これに
水を加えて混合することよってスラリーを調製する。こ
のスラリーを担体にウォッシュコートし、これを１２０
〜１５０℃（例えば１３０℃）の温度で乾燥し、さらに
４５０〜６００℃の温度（例えば５００℃で２時間）で
焼成する。
アとバインダとを重量比５：１の割合で混合し、これに
水を加えて混合することよってスラリーを調製する。こ
のスラリーを担体にウォッシュコートし、これを１２０
〜１５０℃（例えば１３０℃）の温度で乾燥し、さらに
４５０〜６００℃の温度（例えば５００℃で２時間）で
焼成する。
【００３１】次に、外側触媒層を形成するために、Ｐｔ
交換ゼオライトとバインダとを重量比５：１の割合で混
合し、これに水を加えて混合することよってスラリーを
調製する。このスラリーを上記内側触媒層が形成された
担体にウォッシュコートし、その後の乾燥及び焼成は上
記内側触媒層の場合と同様にして行なう。
交換ゼオライトとバインダとを重量比５：１の割合で混
合し、これに水を加えて混合することよってスラリーを
調製する。このスラリーを上記内側触媒層が形成された
担体にウォッシュコートし、その後の乾燥及び焼成は上
記内側触媒層の場合と同様にして行なう。
【００３２】上記Ｐｔ交換ゼオライトは次のようにして
調製する。ゼオライトに、その１０〜５０倍量の範囲で
適量（例えば１０倍量）の蒸留水（純水）を加えて加熱
する。次に、その温度が９０〜１００℃の範囲の適温
（例えば９０℃）に達した時点で、これに例えば所定量
のＰｔアンミン錯体（Ｐｔ錯体であればよい。）を加
え、この混合物を上記温度で３時間保持する。この後、
この混合物に対して、洗浄処理と、１５０℃程度での乾
燥処理と、２００〜５００℃の範囲内の適温（例えば、
３００℃や３５０℃）での焼成処理とを施す。
調製する。ゼオライトに、その１０〜５０倍量の範囲で
適量（例えば１０倍量）の蒸留水（純水）を加えて加熱
する。次に、その温度が９０〜１００℃の範囲の適温
（例えば９０℃）に達した時点で、これに例えば所定量
のＰｔアンミン錯体（Ｐｔ錯体であればよい。）を加
え、この混合物を上記温度で３時間保持する。この後、
この混合物に対して、洗浄処理と、１５０℃程度での乾
燥処理と、２００〜５００℃の範囲内の適温（例えば、
３００℃や３５０℃）での焼成処理とを施す。
【００３３】図２に示す触媒８については、上記図１に
示す触媒１における内側触媒層と外側触媒層とを形成す
る手順を逆にすればよい。
示す触媒１における内側触媒層と外側触媒層とを形成す
る手順を逆にすればよい。
【００３４】図３に示す混合型触媒９については、Ｐｔ
交換ゼオライトとセリアとを適宜の比率で混合し、これ
にこの混合物の総量の例えば１／５量のバインダ及び適
量の水を加えて混合することよってスラリーを調製す
る。このスラリーを担体にウォッシュコートし、その後
の乾燥及び焼成は先に説明した触媒と同様にして行な
う。
交換ゼオライトとセリアとを適宜の比率で混合し、これ
にこの混合物の総量の例えば１／５量のバインダ及び適
量の水を加えて混合することよってスラリーを調製す
る。このスラリーを担体にウォッシュコートし、その後
の乾燥及び焼成は先に説明した触媒と同様にして行な
う。
【００３５】（触媒のＮＯｘ浄化特性について） −供試触媒− 図１に示す積層型触媒、図２に示す積層型触媒及び図３
に示す混合型触媒の各々について、セリア量とＰｔ交換
ゼオライト量との重量比率が異なる数種類の供試触媒を
調製し、さらにＰｔ交換ゼオライトのみでセリア量が零
の比較触媒を調製し、ＮＯｘ浄化率を評価した。
に示す混合型触媒の各々について、セリア量とＰｔ交換
ゼオライト量との重量比率が異なる数種類の供試触媒を
調製し、さらにＰｔ交換ゼオライトのみでセリア量が零
の比較触媒を調製し、ＮＯｘ浄化率を評価した。
【００３６】すなわち、各供試触媒では、セリアとして
標準セリアを採用し、Ｐｔ交換ゼオライトについては、
ゼオライトとしてＭＦＩを採用し、Ｐｔの濃度が約０．
３７％となるように調製した。担体１Ｌ当りの触媒のウ
ォッシュコート量（焼成後の量である。但しバインダ量
を除く。）は、いずれの供試触媒も１３５ｇとなるよう
にした。
標準セリアを採用し、Ｐｔ交換ゼオライトについては、
ゼオライトとしてＭＦＩを採用し、Ｐｔの濃度が約０．
３７％となるように調製した。担体１Ｌ当りの触媒のウ
ォッシュコート量（焼成後の量である。但しバインダ量
を除く。）は、いずれの供試触媒も１３５ｇとなるよう
にした。
【００３７】従って、上記比較触媒では、その担体１Ｌ
当りのＰｔの担持量が０．５ｇ（０．００３７×１３５
ｇ）となる。また、例えば、セリア量：Ｐｔ交換ゼオラ
イト量＝３：７の触媒では、セリアのウォッシュコート
量が４０．５ｇ／Ｌ、Ｐｔ交換ゼオライトのウォッシュ
コート量が９４．５ｇ／Ｌとなり、その結果、Ｐｔ担持
量は約０．３５ｇ（０．００３７×９４．５ｇ）とな
る。このセリア量とＰｔ交換ゼオライト量との比率につ
いては、表１に示すように、図１及び図２の各積層型触
媒に関しては、（１：９）、（３：７）、（５：５）、
（７：３）の４種類を採用し、図３の混合型触媒に関し
ては、これに（９：１）の比率を加えた５種類を採用し
た。
当りのＰｔの担持量が０．５ｇ（０．００３７×１３５
ｇ）となる。また、例えば、セリア量：Ｐｔ交換ゼオラ
イト量＝３：７の触媒では、セリアのウォッシュコート
量が４０．５ｇ／Ｌ、Ｐｔ交換ゼオライトのウォッシュ
コート量が９４．５ｇ／Ｌとなり、その結果、Ｐｔ担持
量は約０．３５ｇ（０．００３７×９４．５ｇ）とな
る。このセリア量とＰｔ交換ゼオライト量との比率につ
いては、表１に示すように、図１及び図２の各積層型触
媒に関しては、（１：９）、（３：７）、（５：５）、
（７：３）の４種類を採用し、図３の混合型触媒に関し
ては、これに（９：１）の比率を加えた５種類を採用し
た。
【００３８】なお、不純物量はいずれの供試触媒も１％
以下である。この点は後述する供試触媒も同じである。
以下である。この点は後述する供試触媒も同じである。
【００３９】−ＮＯｘ浄化率の測定− 上記各供試触媒についてリグテストでＮＯｘ浄化率を測
定した。すなわち、模擬排気ガスとしては、プロピレン
が１７０ｐｐｍＣ、ＮＯｘが１７０ｐｐｍ、ＣＯが２０
０ｐｐｍ、ＳＯ2 が１００ｐｐｍ、Ｏ2 が１０％含まれ
ているＨｅガスを用い、空間速度を８５０００ｈ-1とし
て、ガス温度２５０℃、２７５℃、３００℃でＮＯｘ浄
化率（ＮＯｘのＮ2 への転化率）を測定し、その平均値
を求めた。結果は表１に示されている。
定した。すなわち、模擬排気ガスとしては、プロピレン
が１７０ｐｐｍＣ、ＮＯｘが１７０ｐｐｍ、ＣＯが２０
０ｐｐｍ、ＳＯ2 が１００ｐｐｍ、Ｏ2 が１０％含まれ
ているＨｅガスを用い、空間速度を８５０００ｈ-1とし
て、ガス温度２５０℃、２７５℃、３００℃でＮＯｘ浄
化率（ＮＯｘのＮ2 への転化率）を測定し、その平均値
を求めた。結果は表１に示されている。
【００４０】
【表１】
【００４１】表１によれば、混合型触媒の場合は、セリ
ア量とＰｔ交換ゼオライト量との比率が１：９のときに
セリアを含まない比較触媒よりもＮＯｘ浄化率が高くな
っており、積層型触媒の場合はすべて比較触媒よりもＮ
Ｏｘ浄化率が高くなっているが、セリアの比率が低い方
がＮＯｘ浄化率は高くなっている。これから、本発明は
混合型及び積層型のいずれにおいても有効であること、
但し、混合型にする場合にはセリアの比率を低くすべき
であること、積層型にする場合には、担体１Ｌ当たりの
セリア量ＡとＰｔ交換ゼオライト量Ｂとの重量比率を、
Ａ／Ｂ＝1/9 〜7/3 とすれば良く、特にセリアの比率を
低くする方が良いことがわかる。
ア量とＰｔ交換ゼオライト量との比率が１：９のときに
セリアを含まない比較触媒よりもＮＯｘ浄化率が高くな
っており、積層型触媒の場合はすべて比較触媒よりもＮ
Ｏｘ浄化率が高くなっているが、セリアの比率が低い方
がＮＯｘ浄化率は高くなっている。これから、本発明は
混合型及び積層型のいずれにおいても有効であること、
但し、混合型にする場合にはセリアの比率を低くすべき
であること、積層型にする場合には、担体１Ｌ当たりの
セリア量ＡとＰｔ交換ゼオライト量Ｂとの重量比率を、
Ａ／Ｂ＝1/9 〜7/3 とすれば良く、特にセリアの比率を
低くする方が良いことがわかる。
【００４２】−Ｐｔ交換ゼオライトに組み合わせる他の
触媒材についての検討−図１に示す積層型触媒における
内側触媒層の種類を変えて先の場合と同様にして触媒を
調製し、ＮＯｘ浄化率を評価した。内側触媒層の種類
は、Ｃｅ（セリウム）とＺｒ（ジルコニウム）との複合
酸化物、酸化ジルコニウム及び酸化ランタンの３種類で
ある。いずれの供試触媒も、内側触媒層（複合酸化物
等）と外側触媒層（Ｐｔ交換ゼオライト）との比率は
７：３である。また、複合酸化物としては、ＣｅＯ2 ：
ＺｒＯ2 の比率が９：１のものと３：１のものとを準備
した。結果は、先に説明した内側触媒層がセリア層であ
る触媒及び比較触媒と合わせて表２に示されている。
触媒材についての検討−図１に示す積層型触媒における
内側触媒層の種類を変えて先の場合と同様にして触媒を
調製し、ＮＯｘ浄化率を評価した。内側触媒層の種類
は、Ｃｅ（セリウム）とＺｒ（ジルコニウム）との複合
酸化物、酸化ジルコニウム及び酸化ランタンの３種類で
ある。いずれの供試触媒も、内側触媒層（複合酸化物
等）と外側触媒層（Ｐｔ交換ゼオライト）との比率は
７：３である。また、複合酸化物としては、ＣｅＯ2 ：
ＺｒＯ2 の比率が９：１のものと３：１のものとを準備
した。結果は、先に説明した内側触媒層がセリア層であ
る触媒及び比較触媒と合わせて表２に示されている。
【００４３】
【表２】
【００４４】表２によれば、複合酸化物にした場合に
は、セリアを用いた場合よりもＮＯｘ浄化率が低くなる
が、それでも先の比較触媒よりは良い結果を示してお
り、この複合酸化物を用いた場合も有用であることがわ
かる。なお、酸化ジルコニウムを用いた場合、及び酸化
ランタンを用いた場合はいずれも比較触媒よりＮＯｘ浄
化率が低くなっている。
は、セリアを用いた場合よりもＮＯｘ浄化率が低くなる
が、それでも先の比較触媒よりは良い結果を示してお
り、この複合酸化物を用いた場合も有用であることがわ
かる。なお、酸化ジルコニウムを用いた場合、及び酸化
ランタンを用いた場合はいずれも比較触媒よりＮＯｘ浄
化率が低くなっている。
【００４５】−図１の触媒構成におけるＰｔとＣｕとの
比較− 図１の触媒構成において、そのＰｔに変えてＣｕをゼオ
ライト（ＭＦＩ）にイオン交換法によって担持させた比
較触媒１（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝１：９，担
体１Ｌ当たりのＣｕ担持量４．５５ｇ）、比較触媒２
（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝３：７，担体１Ｌ当
たりのＣｕ担持量５．８５ｇ）、並びにＣｅＯ2 の触媒
層を備えない比較触媒３（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライ
ト＝０：１０，担体１Ｌ当たりのＣｕ担持量６．５ｇ）
を調製し、そのＮＯｘ浄化率を測定した。その測定方法
及び条件は表１の場合と同じである。また、Ｃｕ交換ゼ
オライトの調製法は次の通りである。所定量のゼオライ
トを秤量する。このゼオライトの有するイオン交換サイ
トのモル数に対して２〜５倍量にあたるＣｕを秤量す
る。このＣｕ原料としては硝酸塩または酢酸塩を用い
る。Ｃｕ原料を上記ゼオライトの５〜２０倍量の水に溶
かし、水溶液を作る。この水溶液に上記ゼオライトを加
えて８時間攪拌する。水溶液温度は室温〜５０℃とす
る。その後放冷し、水洗、乾燥、焼成を順に行なう。乾
燥温度は１５０℃、焼成は温度５００℃で２時間とす
る。
比較− 図１の触媒構成において、そのＰｔに変えてＣｕをゼオ
ライト（ＭＦＩ）にイオン交換法によって担持させた比
較触媒１（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝１：９，担
体１Ｌ当たりのＣｕ担持量４．５５ｇ）、比較触媒２
（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝３：７，担体１Ｌ当
たりのＣｕ担持量５．８５ｇ）、並びにＣｅＯ2 の触媒
層を備えない比較触媒３（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライ
ト＝０：１０，担体１Ｌ当たりのＣｕ担持量６．５ｇ）
を調製し、そのＮＯｘ浄化率を測定した。その測定方法
及び条件は表１の場合と同じである。また、Ｃｕ交換ゼ
オライトの調製法は次の通りである。所定量のゼオライ
トを秤量する。このゼオライトの有するイオン交換サイ
トのモル数に対して２〜５倍量にあたるＣｕを秤量す
る。このＣｕ原料としては硝酸塩または酢酸塩を用い
る。Ｃｕ原料を上記ゼオライトの５〜２０倍量の水に溶
かし、水溶液を作る。この水溶液に上記ゼオライトを加
えて８時間攪拌する。水溶液温度は室温〜５０℃とす
る。その後放冷し、水洗、乾燥、焼成を順に行なう。乾
燥温度は１５０℃、焼成は温度５００℃で２時間とす
る。
【００４６】結果はＰｔ交換ゼオライトの場合と対比し
て表３に示す。
て表３に示す。
【００４７】
【表３】
【００４８】同表によれば、Ｐｔをゼオライトにイオン
交換担持させた場合の方がＣｕを担持させた場合よりも
ＮＯｘ浄化率が格段と高くなっており、本発明の有用性
を理解することができる。
交換担持させた場合の方がＣｕを担持させた場合よりも
ＮＯｘ浄化率が格段と高くなっており、本発明の有用性
を理解することができる。
【００４９】−図２の触媒構成におけるＰｔとＣｕとＰ
ｄとの比較− 図２の触媒構成において、そのＰｔに変えてＣｕ又はＰ
ｄをゼオライト（ＭＦＩ）にイオン交換法によって担持
させた比較触媒１（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝
１：９，担体１Ｌ当たりのＣｕ担持量４．５５ｇ）、比
較触媒２（ＣｅＯ2 ：Ｐｄ交換ゼオライト＝１：９，担
体１Ｌ当たりのＰｄ担持量５．８５ｇ）、並びにＰｔを
イオン交換法ではなく乾固法によってゼオライト（ＭＦ
Ｉ）に担持させた比較触媒３（ＣｅＯ2 ：Ｐｔ乾固担持
ゼオライト＝１：９，担体１Ｌ当たりのＰｔ担持量１．
８ｇ）を調製し、そのＮＯｘ浄化率を測定した。その測
定方法及び条件は表１の場合と同じである。また、Ｐｄ
交換ゼオライトの調製法は次の通りである。所定量のゼ
オライトを秤量する。このゼオライトの４．２ｗｔ％に
あたるＰｄを秤量する。Ｐｄ原料としてはテトラアンミ
ン溶液（Pd(NH3)4・Cl2）を用いる。上記ゼオライトをそ
の５〜５０倍量の水に加え、攪拌しながら加熱する。温
度が９０〜１００℃になった時点で上記Ｐｄ原料を加
え、そのまま加熱攪拌を続ける（９０〜１００℃で６時
間）。その後放冷し、水洗、乾燥、焼成を順に行なう。
乾燥温度は１５０℃、焼成は温度３５０℃で２時間とす
る。
ｄとの比較− 図２の触媒構成において、そのＰｔに変えてＣｕ又はＰ
ｄをゼオライト（ＭＦＩ）にイオン交換法によって担持
させた比較触媒１（ＣｅＯ2 ：Ｃｕ交換ゼオライト＝
１：９，担体１Ｌ当たりのＣｕ担持量４．５５ｇ）、比
較触媒２（ＣｅＯ2 ：Ｐｄ交換ゼオライト＝１：９，担
体１Ｌ当たりのＰｄ担持量５．８５ｇ）、並びにＰｔを
イオン交換法ではなく乾固法によってゼオライト（ＭＦ
Ｉ）に担持させた比較触媒３（ＣｅＯ2 ：Ｐｔ乾固担持
ゼオライト＝１：９，担体１Ｌ当たりのＰｔ担持量１．
８ｇ）を調製し、そのＮＯｘ浄化率を測定した。その測
定方法及び条件は表１の場合と同じである。また、Ｐｄ
交換ゼオライトの調製法は次の通りである。所定量のゼ
オライトを秤量する。このゼオライトの４．２ｗｔ％に
あたるＰｄを秤量する。Ｐｄ原料としてはテトラアンミ
ン溶液（Pd(NH3)4・Cl2）を用いる。上記ゼオライトをそ
の５〜５０倍量の水に加え、攪拌しながら加熱する。温
度が９０〜１００℃になった時点で上記Ｐｄ原料を加
え、そのまま加熱攪拌を続ける（９０〜１００℃で６時
間）。その後放冷し、水洗、乾燥、焼成を順に行なう。
乾燥温度は１５０℃、焼成は温度３５０℃で２時間とす
る。
【００５０】結果はＰｔ交換ゼオライトの場合と対比し
て表４に示す。
て表４に示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】同表によれば、Ｐｔをゼオライトにイオン
交換担持させた場合の方が他の比較触媒よりもＮＯｘ浄
化率が格段と高くなっており、本発明の有用性を理解す
ることができる。
交換担持させた場合の方が他の比較触媒よりもＮＯｘ浄
化率が格段と高くなっており、本発明の有用性を理解す
ることができる。
【００５３】−図３の触媒構成におけるＰｔ担持量につ
いて− 図３の混合型触媒において、その担体１Ｌ当たりのＰｔ
担持量を０．０９〜４．５ｇ／Ｌの範囲で適宜変化さ
せ、ＮＯｘ浄化率を測定した。その測定方法及び条件は
表１の場合と同じである。
いて− 図３の混合型触媒において、その担体１Ｌ当たりのＰｔ
担持量を０．０９〜４．５ｇ／Ｌの範囲で適宜変化さ
せ、ＮＯｘ浄化率を測定した。その測定方法及び条件は
表１の場合と同じである。
【００５４】結果は図４に示されている。同図によれ
ば、Ｐｔ担持量が０．２７〜１．１２５（約１．１３）
ｇ／Ｌでは高いＮＯｘ浄化率が得られているが、これよ
りも低いＰｔ担持量及びこれよりも高いＰｔ担持量のい
ずれにおいても、ＮＯｘ浄化率が急に低くなっている。
よって、混合型触媒においては、Ｐｔ担持量を０．２７
〜１．１３ｇ／Ｌにすることが良いことがわかる。
ば、Ｐｔ担持量が０．２７〜１．１２５（約１．１３）
ｇ／Ｌでは高いＮＯｘ浄化率が得られているが、これよ
りも低いＰｔ担持量及びこれよりも高いＰｔ担持量のい
ずれにおいても、ＮＯｘ浄化率が急に低くなっている。
よって、混合型触媒においては、Ｐｔ担持量を０．２７
〜１．１３ｇ／Ｌにすることが良いことがわかる。
【００５５】なお、本実施例での測定方法ではＨＣとし
てプロピレンを用いたが、大型ＨＣ種であるセタンにお
いても本件発明の効果が得られることを確認している。
てプロピレンを用いたが、大型ＨＣ種であるセタンにお
いても本件発明の効果が得られることを確認している。
【図１】本発明の積層型触媒の一例を示す模式的断面
図。
図。
【図２】本発明の積層型触媒の他の例を示す模式的断面
図。
図。
【図３】本発明の混合型触媒を示す模式的断面図。
【図４】本発明の混合型触媒におけるＰｔ担持量とＮＯ
ｘ浄化率との関係を示すグラフ図。
ｘ浄化率との関係を示すグラフ図。
１，８，９ 排気ガス浄化用触媒 ２ 担体 ３ 内側触媒層 ４ 外側触媒層 ５ セリア ６ ゼオライト ７ Ｐｔ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ (72)発明者 村上 浩 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトを含有する触媒層と、ＣｅＯ2
を含有する層とが設けられ、 上記ゼオライトを含有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含
有する層よりも担体からみて外側に配置されている排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトを含有する触媒層と、ＣｅＯ2
を含有する層とが設けられ、 上記ゼオライトを含有する触媒層が、上記ＣｅＯ2 を含
有する層よりも担体側に配置されている排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項３】 上記ＣｅＯ2 が担体に担持されている量
Ａと、上記Ｐｔがイオン交換法によって担持されている
ゼオライトが担体に担持されている量Ｂとの重量比率Ａ
／Ｂが1/9 〜7/3 である請求項１又は請求項２に記載さ
れている排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 上記ＣｅＯ2 が、ＣｅとＺｒとの複合酸
化物の形態で含まれている請求項１又は請求項２に記載
されている排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 担体に、排気ガス中のＨＣをクラッキン
グし該クラッキングされたＨＣにより排気ガス中のＮＯ
ｘを還元する触媒層と、酸素吸蔵剤を含有する層とが設
けられていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトとＣｅＯ2 とが担持されてな
り、 上記Ｐｔの担体１Ｌ当たりの担持量が０．２７〜１．１
３ｇである排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 担体に、Ｐｔがイオン交換法によって担
持されているゼオライトとＣｅＯ2 とが混合されて担持
されている請求項６に記載されている排気ガス浄化用触
媒。
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