JPH0329242B2

JPH0329242B2 -

Info

Publication number: JPH0329242B2
Application number: JP27300086A
Authority: JP
Inventors: Naotoshi Watanabe; Takeshi Masukawa; Kenji Ozaki; Noboru Moriwaki
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1986-11-18
Filing date: 1986-11-18
Publication date: 1991-04-23
Also published as: JPS63128005A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明はエチレン−プロピレン系共重合体を水
性懸濁液中で三段階で塩素化させることによつて
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造方
法に関するものであり、耐熱性および耐寒性が良
好であるのみならず、耐油性もすぐれており、し
かも耐候性および耐オゾン性が良好であり、架橋
が可能であるばかりでなく、加硫についても比較
的簡易である塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体を提供することを目的とするものである。従来の技術以前から、塩素化されたエチレン−プロピレン
系共重合体は一般に耐油性、難燃性などにすぐれ
ているために塗料、接着剤として有用であること
は知られている（特開昭59−122503号）。しかし、
エチレン−プロピレン系共重合体を塩素化する方
法としては、エチレン−プロピレン系共重合体を
懸濁剤を含まない水性媒体中で第一段階で50℃未
満（たとえば、20〜45℃）で２重量％以上（たと
えば２〜15重量％）まで塩素化し、第二段階で50
℃（たとえば、70〜100℃）に昇温し、この温度
で塩素含有量が18重量％（たとえば、18〜50重量
％）まで塩素化させる方法である。また、エチレ
ン−プロピレン系共重合体をたとえば、四塩化炭
素などの溶媒に溶解し、溶液中で比較的高い温度
（150℃以下）において塩素化させる方法も提案さ
れている。しかし、この方法では、反応系の溶媒
の蒸気圧が高く、高温耐圧反応器を必要とし、し
かも生成ポリマーの熱安定性が問題となる。一
方、前記水性媒体で塩素化する場合では、塩素化
後塩素化物を水洗するさいに塩素化物が団塊状に
なるなどの問題があつた。発明が解決しようとする問題点以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題
点）がなく、すなわち耐熱性および耐寒性がすぐ
れているのみならず、耐油性、耐候性および耐オ
ゾン性も良好であり、かつ比較的に低い温度にお
いて塩素化が可能であり、また得られる塩素化物
が団塊せず、しかも有機過酸化物による架橋ばか
りでなく、硫黄または硫黄含有化合物（硫黄放出
化合物）による加硫が可能である塩素化エチレン
−プロピレン系共重合体を得る方法である。問題点を解決するための手段および作用本発明にしたがえば、これらの問題点は、プロ
ピレンの含有量が15〜40重量％であり、メルトフ
ローインデツクス（JIS K7210にしたがい、条件
が14で測定、以下「MFR」と云う）が0.01〜5.0
ｇ／10分であり、かつムーニー粘度（ML₁₊₄、
100℃）が10〜180である塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体を水性懸濁液中で塩素ガスを接触
させて塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
製造する方法であり、第一段階においてエチレン
−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも
25℃低い温度であるが、50℃よりも高い温度にお
いて全塩素化量の20〜60％塩素化し、第二段階に
おいて前記第一段階におけ塩素化温度よりも10℃
以上高い温度であるが、該エチレン−プロピレン
系共重合体の融点よりも５〜15℃低い温度で残り
の塩素化量の少なくとも30％であり、この段階ま
でに全塩素化量の60〜90％塩素化し、ついで第三
段階において該エチレン−プロピレン系共重合体
の融点よりも低い温度であるが、融点よりも２℃
以下低い温度において残りの塩素化を行ない、塩
素含有量が20〜45重量％であり、かつムーニー粘
度（ML₁₊₄、100℃）が10〜150である塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体の製造方法、によつて解決することができる。以下、本発明を
具体的に説明する。 (A) エチレン−プロピレン系共重合体本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体を製造するにあたり、原料であるエチレン−プ
ロピレン系共重合体のプロピレンの含有量は15〜
40重量％であり、18〜40重量％が好ましく、特に
20〜38重量％が好適である。プロピレンの含有量
が15重量％であるエチレン−プロピレン系共重合
体を使つて塩素化させると、得られる塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体はゴム的な弾性が乏
しく、むしろ製品においてプラスチツクライクで
ある。一方、40重量％を越えたエチレン−プロピ
レン系共重合体を用いて塩素化すると、塩素化の
さいに得られる塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体の粒子が大きくなり、反応系において団塊
状になるために好ましくない。また、該エチレン−プロピレン系共重合体の
MFRは0.01〜5.0ｇ／10分であり、0.02〜5.0ｇ／
10分が望ましく、とりわけ0.05〜5.0ｇ／10分が
好適である。MFRが0.01ｇ／10分未満のエチレ
ン−プロピレン系共重合体を使用して塩素化する
ならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の加工性がよくない。一方、5.0ｇ／10
分を越えたエチレン−プロピレン系共重合体を使
つて塩素化すると、塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体の製造時における反応効率が悪く、し
かも塩素化物の団塊状が激しい。さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体の
ムーニー粘度（ML₁₊₄、100℃）は10〜180であ
り、10〜170が好ましく、特に10〜150が好適であ
る。ムーニー粘度が10未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化
物の団塊化が激しい。一方180を越えたエチレン
−プロピレン系共重合体を用いると、得られる塩
素化物の機械的特性はすぐれているが、ゴム的な
弾性が乏しく、むしろプラスチツクライクであ
る。該エチレン−プロピレン系共重合体はエチレン
とプロピレンとを前記のプロピレン含有量、
MFRおよびムーニー粘度のそれぞれの範囲にな
るようにいわゆるチーグラー触媒を使用して共重
合させることによつて得られるものであり、工業
的に生産され、多方面にわたつて利用されている
ものである。本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体は以上のエチレン−プロピレン系共重合体を後
記の第一段階塩素化および第二段階塩素化によつ
て製造することができる。第一段階および第二段階の塩素化は水性懸濁状
態で実施される。この水性懸濁状で塩素化を実施
するには粒子状または粉末状の前記のエチレン−
プロピレン系共重合体を水性媒体中に懸濁させ
る。この水性懸濁状態を保持するために、少量の
乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい。このさ
い、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素の
ごときラジカル発生剤、ライトシリコン油などの
消泡剤ならびにその他の添加剤を加えてもさしつ
かえない。 (B) 第一段階塩素化第一段階において塩素化は使われるエチレン−
プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも25
℃低い温度において実施される。とりわけ、該共
重合体の融点よりも30〜60℃低い温度で塩素化を
行なつたほうが望ましい。該共重合体の融点より
も少なくとも25℃低い温度で塩素化を実施した場
合、反応中での粒子の団塊化が起らず、続く第二
段階における塩素化を容易に行なうことができ
る。一方、25℃未満の低い温度で塩素化を行なつ
た場合、反応中での粒子の団塊化が起り易く、反
応を継続することが困難になることがあり、さら
に得られる生成物も不均一な塩素化度分布をもつ
たものになる。該第一段階における塩素化は50℃
よりも高い温度で実施される。また、この第一段階においては全塩素化量の20
〜60％の塩素化する必要があり（たとえば塩素含
有率が30重量％である本発明の塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体を製造する場合、この第一
段階において塩素含有量が８〜20重量％の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体を製造しなけれ
ばならない）、特に20〜55％塩素化することが好
ましい。この段階において、全塩素化量の20％未
満の塩素化を行なつた場合、続く第二段階の塩素
化反応において粒子の団塊化を起し易い。一方、60％を越えて塩素化を実施すると、不均
一な塩素化が進行し、得られる生成物は、耐熱性
および加工性の悪いものになる。このようにして第一段階における塩素化を実施
した後、下記のような条件で第二段階の塩素化を
行なうことによつて本発明の塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体を製造することができる。第
一段階の塩素化から第二段階の塩素化に移行する
にあたり、第一段階の塩素化において用いた反応
器中で条件を変えて第二段階の塩素化を実施して
もよく、またあらかじめ第二段階の塩素化の条件
に制御された別の反応器に第一段階の塩素化によ
つて製造された塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体を含む水性懸濁液を移行してもよい。 (C) 第二段階塩素化第二段階の塩素化は第一段階の塩素化温度より
も10℃以上高い温度であるが、使用しエチレン−
プロピレン系の共重合体の融点よりも５〜15℃低
い温度において塩素化を行なうことによつて達成
することができる。とりわけ、第一段階の塩素化
温度よりも10℃以上高い温度であるが、該共重合
体の融点よりも５〜10℃低い温度で実施すること
が望ましい。該共重合体の融点よりも５℃以上低
い温度で第二段階の塩素化を行なつた場合、生成
物は均一な塩素化度分布を有さず、かつ加工性お
よび耐熱性が劣る。一方、用いられる共重合体の
融点よりも15℃を越えた低い温度でこの段階の塩
素化を実施した場合、生成物は不均一な塩素化度
分布を有さず、加工性およびび耐熱性が劣る。前記第一段階および第二段階において、塩素化
量の60〜90％（好ましくは、65〜90％、好適には
70〜90％）の塩素化を行なう必要がある。たとえ
ば、塩素含有率が30重量％である本発明の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体を製造する場合
では、第一段階と第二段階において、塩素含有率
が21〜27重量％（望ましくは、24〜27重量％）の
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製造す
ることが好ましい。なお、この第二段階において
全塩素化量の少なくとも30％塩素化する必要があ
る。この段階において塩素化を全塩素化量の30％
未満行なうと、続く第三段階における塩素化を実
施するさいに不均一な塩素化が進行し、得られる
生成物（塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体）の耐熱性が劣る。なお、この第二段階まで全
塩素化量の90％を超えるまで塩素化を行なうと、
生成物が団塊化することもあるために好ましくな
い。このようにして第二段階における塩素化を実施
した後、以下のような条件で第三段階の塩素化を
行なうことによつて本発明の塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体を製造することができる。第
二段階の塩素化から第三段階の塩素化に移行する
にあたり、第二段階の塩素化において用いた反応
器中で条件を変えて第三段階の塩素化を実施して
もよく、またあらかじめ第三段階の塩素化の条件
に制御された別の反応器に第二段階の塩素化によ
つて製造された塩素エチレン−プロピレン系共重
合体を含む水性懸濁液を移行してもよい。 (D) 第三段階塩素化この第三段階における塩素化は用いられるエチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも低い温
度であるが、２℃以下低い温度において全塩素化
量の少なくとも10％の塩素化を行なうことによつ
て達成することができる。該共重合体の融点より
も２℃を超えた低い温度で第三段階の塩素化を実
施すると、生成物は均一な塩素化分布を有さず、
しかも耐熱性が劣る。一方、融点よりも高い温度
で塩素化すると、生成物が団塊し易く、加工性が
劣る。さらに第三段階において全塩素化量の10％
を超えて塩素化を行なうならば、以上の第一段階
ないし第三段階の塩素化において、塩素はガス状
で単独または適当な不活性ガスで希釈して使用す
ることができる。この場合の塩素導入圧は通常５
Kg／cm²以下である。塩素化の進行状況は、供給さ
れる塩素の重量減を測定することによつて知るこ
とができるが、生成する塩化水素の量を測定する
ことによつて塩素化度を知ることもできる。このようにして得られた塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体は、水洗して付着している塩
酸、乳化剤などを除去した後、乾燥することによ
つて本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体を製造することができる。 (E) 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の物
性、機械的特性などこのようにして得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体の塩素含有率は20〜45重量％
（好ましくは、20〜42重量％、好適には、25〜42
重量％）である。この塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体の塩素含有率が20重量％未満では、
得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
を回収および精製するのに問題がある。その上、
耐焔性が乏しい。一方、45重量％を越えると生成
される塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
は、熱安定性および耐熱性において著しく低下す
るために好ましくない。以上のようにして得られる塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体のムーニー粘度は100℃の温
度においてラージ・ロータで10〜150ポイントで
あり10〜120ポイントが望ましく、とりわけ15〜
100ポイントが好適である。さらに、本発明の塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体のメルトフローインデツクス（JIS Ｋ
−7210にしたがい、条件が７で測定、以下「FR」
と云う）は、一般には１〜100ｇ／10分であり、
３〜50ｇ／10分が好ましく、とりわけ５〜30ｇ／
10分が好適である。本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体の代表的な特性を下記に示す。密度は1.00〜1.30ｇ／cm³である。また、JIS Ｋ
−6301にしたがつて測定した引張試験において、
引張破断強さは５〜70Kg／cm²であり、引張破断伸
びは800〜2500％である。さらに硬さ（シヨアー
Ａ）は30〜70である。 (F) 加工、成形方法本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体を加工、成形するにあたり、一般に用いられて
いる塩素化ポリエチレンに添加される滑剤、着色
剤、帯電防止剤、充填剤、ならびに酸素、光およ
び熱に対する安定剤のごとき添加剤を配合しても
よい。また、一般に用いられている塩素化ポリエ
チレン、スチレン−ブタジエン系共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン系共重合ゴム、エチ
レンとプロピレンとを主成分とする二元または三
元共重合ゴム、クロロプレン系ゴム、クロロスル
フオン化ポリエチレンゴム状物、ブタジエン単独
重合ゴムおよび天然ゴムのごときゴム状物ならび
にポリ塩化ビニル、エチレンおよび／またはプロ
ピレンを主成分とするオレフイン系樹脂、メチル
メタアクリレートを主成分とするメチルメタアク
リレート系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共
重合樹脂および前記ゴム状物にスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタアクリレートのごと
きビニル化合物の少なくとも一種をグラフト重合
することによつて得られるグラフト重合物のごと
き樹脂状物を配合してもよい。これらの組成物を製造するさい、その配合（混
合）方法は、当該技術分野において一般に用いら
れているオープンロール、ドライブレンダー、バ
ンバリーミキサーおよびニーダーのごとき混合機
を使用して混合すればよい。これらの混合方法の
うち、一層均一な組成物を得るためにはこれらの
混合方法を二種以上適用してもよい（たとえば、
あらかじめドライブレンダーで混合した後、その
混合物をオープンロールを用いて混合する方法）。
これらの混合方法のうち、塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体とゴム状物とを混合するには、
混合温度は30〜120℃であり、通常50〜100℃であ
る。特に、混合時において、ゴム状物は凝集力に
よつて発熱するために混合温度を150℃以下に制
御することが望ましい。また、塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体と樹脂状物とを混合するに
は、それらが溶融する温度以上であるが、180℃
以下で実施することが好ましい。本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体およびこれらの組成物は一般のゴム業界および
樹脂業界において通常使用されている押出成形
機、射出成形機、圧縮成形機、およびカレンダー
成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物に成
形されて使用される。なお、塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体のみを成形する場合、その成
形温度は70〜130℃であり、一般には90〜120℃で
ある。実施例および比較例以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。なお、実施例および比較例において、引張試験
はJIS Ｋ−6301にしたがい、引張速度が500mm／
分の条件で測定した（ダンベルはJIS No.３号ダ
ンベルを使用）。また、硬度はJIS硬度（シヨアー
Ａ）を使用し、試験片はJIS Ｋ−6301にしたがつ
てJIS No.３号ダンベルを３枚重ね合せて硬度計
で測定した。さらに、ムーニー粘度はJIS Ｋ−
6301にしたがつて温度が100℃、予熱が１分でラ
ージ・ローターを使用して４分値の値を測定し
た。実施例１ 100のガラス内張りしたオートクレーブに80
の水、80ｇのラウリル酸ナトリウムおよびプロ
ピレン含有量が22重量％であり、かつムーニー粘
度（ML₁₊₄、100℃）が115であるエチレン−プロ
ピレン系共重合体〔MFR1.0ｇ／10分、融点120
℃、以下「EPR(1)と云う」10Kgを仕込み、撹拌
しながら50〜90℃の温度範囲において該共重合体
の塩素含有率が18.2重量％になるまで塩素化した
（第一段階塩素化）。ついで、反応系を105〜115℃
に昇温させ、この温度範囲において塩素含有量が
27.1重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素
化）。ついで、118〜120℃の温度範囲で塩素含有
量が30.2重量％になるまで塩素化し（第三段階塩
素化）、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
〔以下「CLEPR(A)」と云う〕を製造した。実施例２実施例１と同じ条件で第一段階塩素化を行なつ
た。ついで、反応系を105〜115℃に昇温させ、こ
の温度範囲において塩素含有量が36.1重量％にな
るまで塩素化した（第二段階塩素化）。ついで118
〜120℃の温度範囲で塩素含有量が41.1重量％に
なるまで塩素化し（第三段階塩素化）。塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体〔以下「CLEPR
(B)」と云う〕を製造した。実施例３実施例１において使つたEPR(1)のかわりに、
プロピレン含有量が24.5重量％であり、かつムー
ニー粘度（ML₁₊₄、100℃）が34.1重量％である
エチレン−プロピレン系共重合体（MFR4.8ｇ／
10分、融点80℃）を使用して50〜55℃の温度範囲
で塩素含有量が17.6重量％になるまで第一段階塩
素化を行なつた。ついで、65〜75℃の温度範囲で
塩素含有量が26.8重量％になるまで第二段階塩素
化を行なつた。さらに、78〜80℃の温度範囲で塩
素化を行ない（第三段階塩素化）、塩素含有量が
31.3重量％の塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体〔以下「CLEPR(C)」と云う〕を製造した。比較例１実施例１において使つたEPR(1)のかわりに、
プロピレン含有量が31.8重量％であり、ムーニー
粘度（ML₁₊₄、100℃）が58.7であるエチレン−
プロピレン系共重合体（MFR8.2ｇ／10分、融点
35℃）を用いたほかは、実施例１と同じ条件で第
一段階ないし第三段階塩素化を行なつた。得られ
た塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下
「CLEPR(D)」と云う〕の塩素含有量は30.3重量％
であつた。比較例２〜７実施例１において使つたEPR(1)を第１表に示
される温度範囲で塩素含有量を第１表に示すまで
塩素化を行ない、各第一段階塩素化を実施した。
ついで、このようにして得られたそれぞれの塩素
化物を直ちに第１表に示される温度範囲で塩素化
を行ない（第二段階塩素化）、塩素化物を製造し
た。さらに、第１表に示すように塩素化を行ない
（第三段階塩素化）、第１表に示す塩素含有量を有
する塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製
造した。

【表】なお、比較例１，２および５の第一段階塩素化
において団塊化が起り、良好な製品が得られなか
つた。また、比較例３の第二段階塩素化において
塩素分布が不均一であつた。さらに、比較例４で
は、第二段階塩素化において団塊化が起り、塩素
分布が不均一であり、良好な塩素エチレン−プロ
ピレン系共重合体が得られなかつた。実施例１ないし３ならびに比較例６および７に
よつて得られたそれぞれの塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体の各物性の測定を行なつた。そ
れらの結果を第２表に示す。

【表】参考例本発明によつて得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体と一般に市販されている塩素化
ポリエチレンとの加硫性について比較検討する。参考例１参考例１によつて得られたCLEPR(A)100重量部
に対して受酸剤として酸化マグネシウム10重量
部、充填剤としてカーボンブラツク（旭カーボン
ブラツク社製、SRF#50、平均粒径94nm）50重
量部、可塑剤としてトリオクチルトリメリテート
30重量部、加硫剤として硫黄0.5重量部および加
硫促進剤としてジエチルチオ尿素4.5重量部を室
温においてオープンロールを用いて20分間充分混
練させながらシートを作成した。参考例２参考例１において使つたCLEPR(A)のかわりに、
あらかじめ分子量が約20万であり、密度が0.950
ｇ／cm³である高密度ポリエチレンを水性懸濁法に
より塩素化させることによつて得られるムーニー
粘度（ML₁₊₄、100℃）が70であり、塩素含有量
が30.3重量％である塩素化ポリエチレンを使用し
たほかは、参考例１と同様に混練させながらシー
トを作成した。このようにして得られた参考例１(a)および参考
例２(b)の各シートを温度が165℃および角度が３
度の条件下でレオメーター試験機にて加硫状態を
観察した。これらの加硫曲線を第１図に示す。発明の効果本発明によつて得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体は、第１図から明らかなごとく
加硫性が通常の塩素化ポリエチレンに比べてすぐ
れているばかりでなく、下記のごとき効果を発揮
する。 (1) 耐オゾン性が良好である。 (2) 反撥性がすぐれている。 (3) 難燃性についても良好である。 (4) 耐候性および耐久性もすぐれている。 (5) 引裂性およびその他の機械的強度についても
良好である。 (6) 耐油性にすぐれている。 (7) さらに耐熱性および低温性についても良好で
ある。本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体は上記のごときすぐれた特性を有しているため
に多方面にわたつて利用することができる。代表
的な応用例を下記に示す。 (1) ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン三元共重合樹脂（ABS樹脂）、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、塩
化ビニル樹脂などと樹脂ブレンドすることによ
つてこれらの樹脂の難燃性を改良するのみなら
ず、機械的特性（たとえば、耐衝撃性）を向上
することができる。 (2) 一般に用いられている難燃化剤を配合させる
ことにより、より高度な難燃化材として利用す
ることができる。 (3) 自動車用各種部品（たとえば、ホース、チユ
ーブ材） (4) 電線の被覆材 (5) 接着剤 (6) 電子機器、電気機器などの部品

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１および参考例２によつて得ら
れた各シート（組成物）のデイスクレオメーター
を使つて測定した加硫曲線図である。この図にお
いて、縦軸はトルク（Kg−cm）を示し、横軸は加
硫時間（分）を示す。なお、ａおよびｂはそれぞ
れ参考例１および参考例２によつて得られた各組
成物の加硫曲線である。

Claims

【特許請求の範囲】

１プロピレンの含有量が15〜40重量％であり、
メルトフローインデツクスが0.01〜5.0ｇ／10分
であり、かつムーニー粘度（ML₁₊₄、100℃）が
10〜180であるエチレン−プロピレン系共重合体
を水性懸濁液中で塩素ガスを接触させて塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体を製造する方法で
あり、第一段階においてエチレン−プロピレン系
共重合体の融点よりも少なくとも25℃低い温度で
あるが、50℃より高い温度において全塩素化量の
20〜60％を塩素化し、第二段階において前記第一
段階における塩素化温度よりも10℃以上高い温度
であるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の
融点よりも５〜15℃低い温度で残りの塩素化量の
少なくとも30％であり、この段階までに全塩素化
量の60〜90％塩素化し、ついで第三段階において
該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
低い温度であるが、融点よりも２℃以下低い温度
において残りの塩素化を行ない、塩素含有量が20
〜45重量％であり、かつムーニー粘度（ML₁₊₄、
100℃）が10〜150である塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体の製造方法。