JPH11279347A - スチレン系樹脂組成物及びその製造方法、スチレン系樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐溶剤性がより一層改良され、且つ、良好な
耐衝撃性を有するスチレン系樹脂組成物及びその製造方
法、スチレン系樹脂成形耐衝撃性の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）アタクチックポリスチレン又はア
タクチックポリスチレンとゴム状弾性体の合計量３０〜
９５重量％、（Ｂ）融点が２５５℃以下であるシンジオ
タクチックポリスチレン７０〜５重量％からなる樹脂組
成物。必要に応じて（Ｃ）クロロホルム中２５℃で測定
した固有粘度が０.5ｄｌ／ｇ以下であるポリフェニレン
エーテル、（Ｄ）無機充填材、さらには（Ｅ）（Ａ）及
び（Ｂ）成分と相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を
有する重合体を含有させる。これら各成分を混練する時
の樹脂温度を（Ｂ）成分の融点以上、２７０℃以下にし
て製造する。また、成形する時の樹脂温度を（Ｂ）成分
の融点以上、２７０℃以下にして製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系樹脂組成
物に関し、更に詳しくは、アタクチック構造を有するス
チレン系重合体（以下、「アタクチックポリスチレン」
と称することがある。またＡＰＳと略することもあ
る。）又はアタクチック構造を有するスチレン系重合体
とゴム状弾性体、及び特定の主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体（以下、「シンジオタ
クチックポリスチレン」と称することがある。またＳＰ
Ｓと略することもある。）、さらに必要に応じて、特定
のポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと略すること
もある。）又は無機充填材等を配合したスチレン系樹脂
組成物及びそれらの製造方法、さらにはスチレン系樹脂
成形品の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりラジカル重合法により製造され
るＡＰＳ樹脂は、安価であることからさまざまな用途に
用いられているが、その立体構造がアタクチックである
ため、非晶性樹脂であり耐溶剤性に関しては、必ずしも
満足できるものではなく、そのため材料として適用しう
る範囲が限られていた。

【０００３】かかる耐溶剤性を改良するために、スチレ
ンとアクリロニトリル，メタクリレート，アクリレー
ト，無水マレイン酸，マレイミド等の極性モノマーを共
重合することが行われてきたが、これら共重合体はラン
ダム共重合比が限定されていることや、生産性が低いこ
と、色調がよくないこと、臭気があること及び他のポリ
スチレン系樹脂との混合リサイクルが困難であるといっ
た問題があった。

【０００４】一方、結晶性を有するシンジオタクチック
ポリスチレン系樹脂が開発され、ある熱可塑性樹脂の耐
熱性改良を目的としてシンジオタクチックポリスチレン
系樹脂をその樹脂成分に配合する組成物が提案されてい
る（特開平６２−１０４８１８号公報，特開平６２−２
５７９４８号公報，特開平６２−２５７９５０号公報，
特開平１−１８２３４４号公報等）。しかしながら、ア
タクチックポリスチレン系樹脂にシンジオタクチックポ
リスチレン系樹脂をブレンドした場合、耐熱性は向上す
るもののその成形品の耐溶剤性, 耐衝撃性については十
分満足できるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、特殊な相溶化剤を使用すること
なく耐溶剤性が改良され、且つ、良好な成形性及び耐衝
撃性を有するＡＰＳ系樹脂組成物及びその製造方法、さ
らにはＡＰＳ系樹脂成形品の製造方法を提供することを
目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、ＡＰＳ系樹脂に特定の融点をもつＳＰＳ
を単純にブレンドするだけで、或いはさらに、特定の固
有粘度を有するポリフェニレンエーテルを添加すること
により、ＡＰＳの熱劣化が生じにくい温度領域で混練及
び成形が可能であり、単純ブレンドを行うだけで耐衝撃
性を殆ど低下させることなく、成形性及び耐溶剤性を向
上させうることを見出した。また、無機充填材を所定の
割合で配合することにより、耐熱性, 弾性率をより一層
向上できることを見いだした。さらには、樹脂組成物の
各成分を混練する温度又は成形温度を特定の範囲にする
ことにより効率的に本発明にかかる樹脂組成物を製造
し、さらに成形できることを見出した。本発明はかかる
知見に基づいて完成したものである。

【０００７】即ち、本発明は、以下の樹脂組成物等を提
供するものである。 （１）次の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなるスチレン
系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体３０
〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５℃以下である主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体７
０〜５重量％。 （２）次の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなるスチレン
系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴ
ム状弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２
５５℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体７０〜５重量％。 （３）次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含
有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
部、さらには１〜２０重量部。 （４）次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分を含
有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｄ）無機充填材
を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分及びその
他の成分を含む全重量のうち１〜７０重量％。 （５）次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｄ）無機充填材
を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）
成分及びその他の成分を含む全重量のうち１〜７０重量
％、（Ｅ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と相溶性又は親和
性を有し、かつ極性基を有する重合体を（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し、０.1〜１０重量
部。 （６）次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
部、さらには１〜２０重量部。（Ｄ）無機充填材を、前
記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及
びその他の成分を含む全重量のうち１〜７０重量％、 （７）次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有してなるスチレン系樹
脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
部、さらには１〜２０重量部。（Ｄ）無機充填材を、前
記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分，
（Ｅ）成分及びその他の成分を含む全重量のうち１〜７
０重量％、（Ｅ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と相溶性又
は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体を（Ａ）成
分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総和１００重量部に対
し、０.1〜１０重量部。 （８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のスチレン
系樹脂組成物を製造する方法であって、樹脂温度を
（Ｂ）成分の融点以上かつ２７０℃以下として各成分を
混練することを特徴とする上記（１）〜（５）に記載の
いずれかのスチレン系樹脂組成物の製造方法。 （９）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のスチレン
系樹脂組成物を用いてスチレン系樹脂成形品を製造する
方法であって、成形時の樹脂温度を（Ｂ）成分の融点以
上かつ２７０℃以下として該組成物を成形することを特
徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。 １．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の内容 （１）アタクチック構造を有するスチレン系重合体
（Ａ） 本発明に用いられるアタクチックな立体構造を有するス
チレン系重合体は、溶液重合，塊状重合，懸濁重合，塊
状−懸濁重合等の重合方法によって得られる、下記一般
式で表される１種以上の芳香族ビニル化合物からなる重
合体、あるいは１種類以上の芳香族ビニル 化合物と共
重合可能な１種類以上の他のビニル単量体の共重合体、
これらの重合体の水素化重合体、及びこれらの混合物で
ある。

【０００９】

【化１】

【００１０】（式中、Ｒは水素原子，ハロゲン原子また
は炭素原子，酸素原子，窒素原子，硫黄原子，リン原
子，セレン原子，ケイ素原子及びスズ原子のいずれか１
種類以上を含む置換基を示し、ｍは１〜３の整数を示
す。但し、ｍが複数の時は、各Ｒは同一でも異なるもの
であっても良い。 )ここで使用される好ましい芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン，α−メチルスチレン，
メチルスチレン，エチルスチレン，イソプロピルスチレ
ン，ターシャリーブチルスチレン，フェニルスチレン，
ビニルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フ
ルオロスチレン，クロロメチルスチレン，メトキシスチ
レン，エトキシスチレン等があり、これらは１種または
２種以上で使用される。これらのうち特に好ましい芳香
族ビニル化合物としては、スチレン，ｐ−メチルスチレ
ン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−ターシャリーブチルスチ
レン，ｐ−クロロスチレン，ｍ−クロロスチレン，ｐ−
フルオロスチレンである。

【００１１】共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のビニルシア
ン化合物，メチルアクリレート，エチルアクリレート，
プロピルアクリレート，ブチルアクリレート，アミルカ
クリレート，ヘキシルアクリレート，オクチルアクリレ
ート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシ
ルアクリレート，ドデシルアクリレート，オクタデシル
アクリレート，フェニルアクリレート，ベンジルアクリ
レート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
ト，エチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，ア
ミルメタクリレート，ヘキシルメタクリレート，オクチ
ルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリレー
ト，シクロヘキシルメタクリレート，ドデシルメタクリ
レート，オクタデシルメタクリレート，フェニルメタク
リレート，ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステル、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミド，Ｎ−エチ
ルマレイミド，Ｎ−ブチルマレイミド，Ｎ−ラウリルマ
レイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド，Ｎ−フェニ
ルマレイミド，Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミド
等のマレイミド系化合物等がある。

【００１２】また、共重合可能なゴム状重合体として
は、ポリブタジエン，スチレン−ブタジエン共重合体，
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体，ポリイソプレ
ン等のジエン系ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合
体，エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体，ポ
リアクリル酸エステル等の非ジエン系ゴム、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体，水素化スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体，エチレン−プロピレンエラスト
マー，スチレン−グラフト−エチレン−プロピレンエラ
ストマー，エチレン系アイオノマー樹脂，水素化スチレ
ン−イソプレン共重合体等が挙げられる。

【００１３】このアタクチックポリスチレンは、その分
子量については特に制限はないが、一般に、重量平均分
子量が１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上
である。ここで重量平均分子量が１０，０００未満のも
のでは、得られる成形品の熱的性質，機械的性質が低下
し好ましくない。さらに、分子量分布についても広狭の
制限はなく、様々のものを充当することができる。

【００１４】また、耐衝撃性を向上させるために、
（Ａ）成分の一部として、目的に応じゴム状弾性体を併
用することができる。ゴム状弾性体の具体例としては例
えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チ
オコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコー
ンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体（ＳＥＢ，ＳＥＢＣ）、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレン
ブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、またはエチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチ
レンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、あるいはブタ
ジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム
（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレー
ト−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチ
レン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレ
ート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コア
シェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コア
シェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチル
アクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含
有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性
体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。この
うち特に、ＳＢＲ、ＳＥＢ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩ
Ｒ、ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴム、ＥＰ
Ｍ、ＥＰＤＭ、またはこれらを変性したゴムが好ましく
用いられる。これらのゴム状弾性体は１種単独で、又は
２種以上配合して用いることができる。

【００１５】ゴム状弾性体の配合割合としては、（Ａ）
成分中の８０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、
さらに好ましくは５０重量％以下である。８０重量％を
超えると、耐溶剤の低下，弾性率の低下を引き起こすこ
とがある。 （２）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体（Ｂ） （Ｂ）成分である主としてシンジオタクチックポリスチ
レン構造を有するスチレン系重合体において、シンジオ
タクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素- 炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立
体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同
位体炭素による核磁気共鳴法(13C-NMR) により定量され
る。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティ
ーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２
個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個
の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発
明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以
上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッド
で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクテ
ィシティーを有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチ
レン）、ポリ( ハロゲン化スチレン) 、ポリ( ハロゲン
化アルキルスチレン) 、ポリ（アルコキシスチレン）、
ポリ（ビニル安息香酸エステル）、これらの水素化重合
体およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とす
る共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルス
チレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エ
チルスチレン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（タ
ーシャリーブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレ
ン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレ
ン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）として
は、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレ
ン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン）など、またポリ（アルコキシスチ
レン）としては、ポリ（メチキシスチレン）、ポリ（エ
トキシスチレン）などがある。

【００１６】なお、これらのうち特に好ましいスチレン
系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−タ
ーシャリープチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。

【００１７】このような主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体の製造方法については、公
知の方法を用いればよいが、例えば不活性炭化水素溶媒
中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリ
アルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチ
レン系単量体( 上記スチレン系重合体に対応する単量
体) を重合する方法等が挙げられる( 特開昭６２―１８
７７０８号公報等) 。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）及びこれらの水素化重合体についても同様に
公知の方法、例えば、特開平１−４６９１２号公報、特
開平１−１７８５０５号公報記載の方法などにより得る
ことができる。

【００１８】本発明における（Ｂ）成分は融点２５５℃
以下のＳＰＳを用いることが必要である。融点２５５℃
以下であれば特に制限はないが、例えば、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレンと置換スチレンの
共重合体、低シンジオタクティシティーのスチレン重合
体、シンジオタクチック構造を有するスチレン重合体に
ポリフェニレンエーテルをブレンドしたもの等が用いら
れる。この中でも特に、スチレン−ｐ−メチルスチレン
共重合体，スチレン−ｔ−ブチルスチレン共重合体等の
スチレン−アルキルスチレン共重合体が好ましく用いら
れる。

【００１９】分子量については特に制限はないが、重量
平均分子量が１０，０００以上、好ましくは５０，００
０以上である。さらに、分子量分布についてもその広狭
は制約がなく、様々なものを充当することが可能であ
る。ここで、重量平均分子量が１０，０００未満のもの
では、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質、機械
的性質が低下し好ましくない。

【００２０】なお、これらのシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。 （３）ポリフェニレンエーテル（Ｃ） （Ｃ）成分であるポリフェニレンエーテルは、公知の化
合物であり、この目的に使用するため、米国特許３３０
６８７４号、同３３０６８７５号、同３２５７３５７号
及び同３２５７３５８号各明細書を参照することができ
る。ポリフェニレンエ−テルは、通常、銅アミン錯体、
一種またはそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フェノ
−ルの存在下で、ホモポリマ−またはコポリマ−を生成
する酸化カップリング反応によって調製される。ここ
で、銅アミン錯体は第一、第二及びまたは第三アミンか
ら誘導される銅アミン錯体を使用できる。ポリフェニレ
ンエ−テルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６
−エチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−
メチル−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエ−テ
ル）、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，
４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエ−テ
ル）、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−
フェニレンエ−テル）、ポリ（２、３、６−トリメチル
−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−（４’−
メチルフェニル）−１，４−フェニレンエ−テル）、ポ
リ（２−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエ
−テル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−
フェニレンエ−テル）、ポリ（２−フェニル−１，４−
フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フ
ェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェ
ニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６−エチル−
１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６
−ブロモ−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエ−テ
ル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−
フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６−メチル
−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−
６−エチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ
（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエ−テル）、
ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエ−テ
ル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエ
−テル）、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエ−テル）等が挙げられる。例えば前記ホモポリマ−
の調製に使用されるようなフェノ−ル化合物の二種また
はそれ以上から誘導される共重合体などの共重合体も適
切である。また、これらを無水マレイン酸，フマル酸等
をはじめとする変性剤で変性したものも好適に用いられ
る。更に、例えばポリスチレン等のビニル芳香族化合物
と上記のポリフェニレンエ−テルとのグラフト共重合体
及びブロック共重合体も挙げられる。

【００２１】これらのうち特に好ましくはポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル）が用いられ
る。（Ｃ）成分として用いられるポリフェニレンエーテ
ルの分子量は、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘
度が０.5デシリットル／ｇ以下以下、好ましくは０.4５
デシリットル／ｇ以下であることが必要である。下限に
ついては特に制限はない。０.5デシリットル／ｇを超え
ると（Ｂ）成分の分散剤としての効果が低下し、耐衝撃
性改良の効果が小さくなるおそれがあり好ましくない。
（４）無機充填材（Ｄ） （Ｄ）成分の無機充填材としては、繊維状のものである
と、粒状、粉状のものであるとを問わない。繊維状充填
材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ウイスカ
−等が挙げられる。形状としてはクロス状、マット状、
集束切断状、短繊維、フィラメント状、ウイスカ−等が
あるが、集束切断状の場合、長さが０．０５ｍｍ〜５０
ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。

【００２２】一方、粒状、粉状充填材としては、例え
ば、タルク、カ−ボンブラック、グラファイト、二酸化
チタン、シリカ、マイカ、炭酸カルシウウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、オキシサルフェ−ト、酸化ス
ズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、ガラ
スパウダ−、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ等が挙げら
れる。

【００２３】上記のような各種充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダ−、ガラスフレ−ク、
ガラスビ−ズ、ガラスフィラメント、ガラスファイバ
−、ガラスロビング、ガラスマットが好ましい。また、
これらの充填材としては表面処理したものが好ましい。
表面処理に用いられるカップリング剤は、充填材と樹脂
との接着性を良好にするために用いられるものであり、
いわゆるシラン系カップリング剤、チタン系カップリン
グ剤等、従来公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。中でもγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラ
ン、エポキシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエ
チル、アミノエチル）チタネ−トが好ましい。

【００２４】また、フィルムフォ−マ−としては従来公
知のものを用いることができるが、中でも、ウレタン
系、エポキシ系、ポリエ−テル系等が好ましく用いられ
る。なお、これらの無機充填材については一種のみを単
独で、または、二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。 （５）（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶性又は親和性を有
し、かつ極性基を有する重合体（Ｅ） （Ｄ）成分の無機充填材と樹脂の接着性を向上させるた
めに、（Ｅ）成分として（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶
性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体を配合
することが好ましい。

【００２５】ここで（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶性又
は親和性を有する重合体とは、（Ａ）及び（Ｂ）成分と
の相溶性又は親和性を示す連鎖をポリマ−鎖中に含有す
るものをいう。これらの相溶性又は親和性を示す重合体
としては、例えば、シンジオタクチックポリスチレン、
アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチ
レン、スチレン系共重合体、ポリフェニレンエ−テル、
ポリビニルメチルエ−テル等を主鎖、ブロックまたはグ
ラフト鎖として有するもの等が挙げられる。

【００２６】また、ここでいう極性基とは、（Ｄ）成分
である無機充填剤との接着性を向上させるものであれば
よく、具体的には、酸無水物基、カルボン酸基、カルボ
ン酸エステル基、カルボン酸塩化物基、カルボン酸アミ
ド基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸エス
テル基、スルホン酸塩化物基、スルホン酸アミド基、ス
ルホン酸塩基、エポキシ基、アミノ基、イミド基、オキ
サゾリン基等が挙げられる。

【００２７】（Ｅ）成分は溶媒、他樹脂の存在下、また
は非存在下、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分との相溶性又は
親和性を有する重合体と後述する変性剤を反応させるこ
とにより得ることができる。変性剤としては、例えば、
エチレン性二重結合と極性基を同一分子内に含む化合物
が使用できる。具体的には、無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸エステル、マレイミド及びそのＮ置換
体、マレイン酸塩をはじめとするマレイン酸誘導体、フ
マル酸、フマル酸エステル、フマル酸塩をはじめとする
フマル酸誘導体、無水イタコン酸、イタコン酸、イタコ
ン酸エステル、イタコン酸塩をはじめとするイタコン酸
誘導体、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸
アミド、アクリル酸塩をはじめとするアクリル酸誘導
体、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル
酸アミド、メタクリル酸塩、グリシジルメタクリレ−ト
をはじめとするメタクリル酸誘導体等が挙げられる。そ
の中でも特に好ましくは無水マレイン酸、フマル酸、グ
リシジルメタクリレ−トが用いられる。

【００２８】変性には公知の方法が用いられるが、ロ−
ルミル、バンバリ−ミキサ−、押出機等を用いて１５０
℃〜３５０℃の温度で溶融混練し、反応させる方法、ま
た、ベンゼン、トルエン、キシレン等の溶媒中で加熱反
応させる方法などを挙げることができる。さらにこれら
の反応を容易に進めるため、反応系にベンゾイルパ−オ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパ−オキサイド、ジクミルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリ
ル、２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタン等の
ラジカル発生剤を存在させることは有効である。このう
ち特に２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンが
好ましく用いられる。

【００２９】また、好ましい変性方法としては、ラジカ
ル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。変性の
際、他樹脂を添加してもよい。（Ｅ）成分の具体例とし
ては、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、
スチレン−グリシジルメタクリレ−ト共重合体、末端カ
ルボン酸変性ポリスチレン、末端エポキシ変性ポリスチ
レン、末端オキサゾリン変性ポリスチレン、末端アミン
変性ポリスチレン、スルホン化ポリスチレン、スチレン
系アイオノマ−、スチレン−メチルメタクリレ−ト−グ
ラフトポリマ−、（スチレン−グリシジルメタクリレ−
ト）−メチルメタクリレ−ト−グラフト共重合体、酸変
性アクリル−スチレン−グラフトポリマ−、（スチレン
−グリシジルメタクリレ−ト）−スチレン−グラフトポ
リマ−、ポリブチレンテレフタレ−ト−ポリスチレン−
グラフトポリマ−、無水マレイン酸変性ＰＳ、フマル酸
変性ＰＳ、グリシジルメタクリレ−ト変性ＰＳ、アミン
変性ＰＳ等の変性スチレン系ポリマ−、（スチレン−無
水マレイン酸）−ポリフェニレンエ−テル−グラフトポ
リマ−、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエ−テル、
グリシジルメタクリレ−ト変性ポリフェニレンエ−テ
ル、アミン変性ポリフェニレンエ−テル等の変性ポリフ
ェニレンエ−テル系ポリマ−等が挙げられる。

【００３０】このうち特に、変性ＰＳ、変性ポリフェニ
レンエ−テルが好ましく用いられる。また、上記重合体
は２種以上を併用して用いることも可能である。（Ｅ）
成分中の極性基含有率としては、好ましくは（Ｅ）成分
１００重量％中の０．０１〜２０重量％、さらに好まし
くは０．０５〜１０重量％の範囲である。０．０１重量
％未満では無機充填材との接着効果を発揮させるために
（Ｅ）成分を多量に添加する必要があり、組成物の力学
物性、耐熱性、成形性を低下させるおそれがあり好まし
くない。また、２０重量％を超えると（Ａ）及び（Ｂ）
成分との相溶性が低下するおそれがあり好ましくない。 （５）その他の添加成分 本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を阻害し
ない限り、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、核剤、可塑
剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、熱可塑性
樹脂、及び染料、顔料、帯電防止剤等の添加剤を配合す
ることができる。なお、これらのそれぞれについてはそ
の一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて
用いることができる。

【００３１】核剤 ＳＰＳの結晶化を促進し、より耐溶剤性を高めるために
核剤を添加することができる。核剤としてはアルミニウ
ムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）をはじめとするカ
ルボン酸の金属塩、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムをは
じめとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘
導体等、公知のものから任意に選択して用いることがで
きる。

【００３２】可塑剤 可塑剤としてはポリエチレングリコ−ル、ポリアミドオ
リゴマ−、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エ
ステル、ポリスチレンオリゴマ−、ポリエチレンワック
ス、ミネラルオイル、シリコ−ンオイル等公知のものか
ら任意に選択して用いることができる。

【００３３】離型剤 離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイ
ル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のも
のから任意に選択して用いることができる。 酸化防止剤 酸化防止剤としてはリン系、フェノール系、イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。

【００３４】難燃剤、難燃助剤 難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオ
タクチックポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテ
ルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素化ジフェニルア
ルカン、臭素化ジフェニルエーテルをはじめとする臭素
化芳香族化合物、トリクレジルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリス−３−クロロプロピルホスフ
ェートをはじめとするリン系難燃剤等公知のものから任
意に選択して用いることができる。また、難燃助剤とし
ては三酸化アンチモンをはじめとしたアンチモン化合
物、その他公知のものから任意に選択して用いることが
できる。また、ドリップ防止剤としてはテフロン等公知
のものから任意に選択して用いることができる。

【００３５】熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂としては、直鎖状高密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポ
リプロピレン、ポリブテン、１，２−ポリブタジエン、
環状ポリオレフィン、ポリ−４−メチルペンテンをはじ
めとするポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ＨＩＰ
Ｓ、ＡＢＳ、ＡＳ、ＳＭＡをはじめとするポリスチレン
系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６，６をはじ
めとするポリアミド系樹脂、ポリアリーレンスルフィド
樹脂等公知のものから任意に選択して用いることができ
る。 ２．スチレン系樹脂組成物を構成する各成分の配合割合 （１）上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合につい
ては、（Ａ）成分（即ち、アタクチックポリスチレン
（ＡＰＳ）、又はＡＰＳとゴム状弾性体を併用する場合
はその合計量）が３０〜９５重量％、好ましくは５０〜
９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％、
（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）が７
０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％、さらに好
ましくは４０〜１５重量％である。（Ｂ）成分が５重量
％未満の場合、耐溶剤性の効果が発揮されないおそれが
ある。また、７０重量％を超える場合、ＡＰＳの特性が
失われ耐衝撃性が低下するおそれがある。 （２）上記（Ｃ）成分の配合割合については、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重
量部であり、好ましくは３〜８０重量部である。さらに
は１〜２０重量部の範囲も好適である。１重量部未満の
場合、耐衝撃強度改良効果が小さく、１００重量部より
多い場合、組成物の流動性の低下やゲル分の発生等を引
き起こすおそれがある。 （３）上記（Ｄ）無機充填材の配合割合については、本
発明にかかるスチレン系樹脂組成物において、前記
（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）無機充填
材、（Ｅ）成分及びその他の成分を含む全重量のうち、
（Ｄ）無機充填材が１〜７０重量％、好ましくは５〜５
０重量％含有されている。１重量％未満の場合、無機充
填材の配合効果が発揮されず、７０重量％より多い場
合、分散性が悪化し、成形が困難になるおそれがある。 （４）上記（Ｅ）成分の配合割合については、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し、又は（Ａ）
成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総和１００重量部に
対し０.1〜１０重量部、好ましくは０.5〜８重量部、さ
らに好ましくは１〜５重量部である。０.1重量部未満で
は（Ｄ）成分の無機充填材との接着効果が少なく、樹脂
と無機充填材の接着性の不足を生じ、１０重量部を超え
て添加してもそれ以上の接着性の向上は認められず経済
的に不利である。 ３．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の調製方法 本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の調製方法につい
ては特に制限はなく公知の方法により調製することがで
きる。例えば前記成分及び各種添加剤を、リボンブレン
ダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラ
ムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー
押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を用いて溶
融混練することにより、本発明の樹脂組成物を得ること
ができる。

【００３６】溶融混練時の樹脂温度としては、使用する
ＳＰＳの融点以上，２７０℃以下、好ましくはＳＰＳの
融点以上，２６５℃以下、さらにはＳＰＳの融点以上，
２６０℃以下であることが好ましい。ＳＰＳの融点未満
の場合、ＳＰＳの分散状態が悪化し耐溶剤性向上に対す
る効果の低下、耐衝撃性の低下を引き起こすことがあ
り、また、２７０℃を超えるとＡＰＳの劣化による耐衝
撃性の低下を引き起こすことがある。 ４．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物を用いた成形
方法 成形方法についても特に制限はなく射出成形，押出成形
等公知の方法により成形することができる。

【００３７】成形時の樹脂温度としては、使用するＳＰ
Ｓの融点以上，２７０℃以下、好ましくはＳＰＳの融点
以上，２６５℃以下、さらにはＳＰＳの融点以上，２６
０℃以下に設定される。ＳＰＳの融点未満の場合、流動
性，衝撃強度，表面外観等が劣る場合があり、２７０℃
を超えるとＡＰＳの劣化、成形性の低下（即ち、成形サ
イクル悪化，引けの発生）等が起こることがあり好まし
くない。

【００３８】また、成形時の金型温度（実温）は３０〜
１００℃が好ましく用いられる。３０℃未満では成形品
の表面外観が劣る場合があり、１００℃を超えると生産
性が低下する場合がある。 ５．本発明にかかるスチレン系樹脂組成物の用途 本発明にかかるスチレン系樹脂組成物は様々な用途に供
することが可能で、特に制限されない。自動車部品用用
途としては、外装部品としてラジエターグリル，グリ
ル，マーク，バックパネル，ドアミラー，ホイ−ルキャ
ップ，エアスポイラー，二輪車用カウル等が挙げられ、
内装部品としてインスツルメントパネル，メーターフー
ド，ピラー，グローブボックス，コンソールボックス，
スピーカーボックス，リッド等が挙げられる。電気器具
用途としては、ＡＶ機器用としてハウジング，シャー
シ，カセットケース，ＣＤマガジン，リモコンケース等
が挙げられ、電気冷蔵庫用として内張り，トレイ，アー
ム，ドアキャップ，把手等が挙げられ、電気掃除機用と
してハウジング，把手，パイプ，吸入口等が挙げられ、
エアコン用としてハウジング，ファン，リモコンケース
等が挙げられ、その他として扇風機，換気扇，洗濯機，
照明器具用部品，バッテリーケース等が挙げられる。一
般機器用途としては、プリンターや複写機用としてハウ
ジング，シャーシ，リボンカセット，トレイ等が挙げら
れ、パソコン用としてハウジング，フロッピーディスク
シェル，キーボード等挙げられる。また、電話機，通信
機器用としてハウジング，受話器，メカシャーシ等が挙
げられる。その他の機器用としては、ミシン，レジスタ
ー，タイプライター，計算機，光学機器，楽器等が挙げ
られる。さらには雑貨やリモコンカー，ブロック，パチ
ンコ台部品，サーフボード，ヘルメット等の玩具，レジ
ャー，スポーツ用品にも用いられる。便座，便蓋，タン
ク，シャワー等の衛生用品、弁当箱, 各種容器，ポット
のような家庭用品、建材住宅部品，家具，文房具等にも
用いられる。産業構造材用用途としては、パイプ，容
器，トレイ、押出成形及び延伸による一軸，二軸延伸フ
ィルム，シート、紡糸による繊維状成型品等の用途にも
好適に用いられる。

【００３９】

〔評価方法〕

・耐衝撃強度（ノッチ付き）： ＪＩＳ Ｋ ７１１０
に準拠して求めた。 ・耐溶剤性 (1) ストレスクラック性 溶剤として、界面活性剤（花王社製、商品名：バスマ
ジックリン）、大豆油、及びＭＣＴ油（理研ビタミ
ン社製、商品名：アクターＭ１）を用いて測定した。具
体的方法は次のとおりである。０.8％曲げ歪み治具を用
いて、その湾曲部分に試験片を固定し、試験片の湾曲部
上面に敷いたガーゼ全体に溶剤が浸みわたるように溶剤
を滴下し、及びについては８０℃のオーブンに１時
間、またについては室温にて１時間放置した。しかる
のち、外観変化を目視にて判断した。外観変化が全く認
められない場合を◎とし、殆ど認められない場合を○と
し、僅かにクレーズが発生する場合を△とし、クラック
の発生又は破断した場合を×とした。 (2) 浸漬試験 フロン１４１Ｂの中に室温にて１時間浸漬させたときの
外観変化を目視にて判断した。外観変化が全く認められ
ない場合を◎とし、殆ど認められない場合を○とし、僅
かに認められた場合を△とし、かなり認められた場合を
×とした。 〔用いた原料〕 （Ａ）成分 ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ） 出光石油化学社製，商品名：ＨＴ５５ 汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ） 出光石油化学社製，商品名：ＨＨ３１Ｓ ゴム状弾性体 ・Ｇ１６５１ ： ＳＥＢＳタイプゴム状弾性体（シェ
ル社製，商品名：クレイトンＧ１６５１） ・Ｄ１１０１ ： ＳＢＳタイプゴム状弾性体（シェル
社製，商品名：クレイトンＤ１１０１） （Ｂ）成分（ＳＰＳ） 以下において、重量平均分子量及び分子量分布は、１，
２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃で
ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）にて測定した。融点
は、示差熱分析（ＤＳＣ）により、昇温速度２０℃／分
でのピーク位置より決定した。なお、各ＳＰＳは特開昭
６２−１０４８１８号公報，同６２−１８７７０８号公
報に記載の公知の方法にて製造したものである。 ・ＳＰＳ１ ： スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体 （ｐ−メチルスチレン含量：１２モル％） 重量平均分子量Ｍｗ＝１８０,0００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２.3 融点２４０℃ ・ＳＰＳ２ ： スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体 （ｐ−メチルスチレン含量：１２モル％） 重量平均分子量Ｍｗ＝３００,0００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２.5 融点２４０℃ ・ＳＰＳ３ ： スチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体 （ｐ−メチルスチレン含量：７モル％） 重量平均分子量Ｍｗ＝３００,0００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２.5 融点２５３℃ ・ＳＰＳ４ ： スチレン単独重合体 重量平均分子量Ｍｗ＝３００,0００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２.5 融点２７０℃ （Ｃ）ポリフェニレンエーテル 以下において、固有粘度は、クロロホルム中、２５℃に
て測定した値である。なお、各ＰＰＥは米国特許３３０
６８７４号公報，同３３０６８７５号公報，同３２５７
３５７号公報等に記載の公知の方法により製造したもの
である。 ・ＰＰＥ１ ： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） 固有粘度 ０.4１デシリットル／ｇ ・ＰＰＥ２ ： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） 固有粘度 ０.4５デシリットル／ｇ ・ＰＰＥ３ ： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル） 固有粘度 ０.5１デシリットル／ｇ （Ｄ）成分 ・ＧＦ： ガラスファイバー（旭ファイバーグラス社
製，商品名：ＦＴ１６４） （Ｅ）成分 ポリフェニレンエ−テル（固有粘度０．４５ｄｌ／ｇ、
クロロホルム中、２５℃）１キログラム、フマル酸３０
グラム、ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，
３−ジフェニルブタン（日本油脂、ノフマ−ＢＣ）２０
グラムをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用い
てスクリュ回転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶
融混練を行った。ストランドを冷却後ペレット化しフマ
ル酸変性ポリフェニレンエ−テルを得た。変性率測定の
ため、得られた変性ポリフェニレンエ−テル１グラムを
エチルベンゼンに溶解後、メタノ−ルに再沈し、回収し
たポリマ−をメタノ−ルでソックスレ−抽出し、乾燥後
ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により
変性率を求めた。この時、変性率は１．６重量％であっ
た。 〔実施例１〕（Ａ）成分として、ハイインパクトポリス
チレン（ＨＩＰＳ）（出光石油化学社製，商品名：ＨＴ
５５）９０重量％、（Ｂ）成分としてＳＰＳ−１のシン
ジオタクチックポリスチレン１０重量％、さらに（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の総和１００重量部に対し、酸化防止
剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリト−ルジホスファイト（旭デンカ
（株）社製ＰＥＰ−３６）０.1重量部、テトラキス（メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル））プロピオネ−ト（アデカ・ア−ガ
ス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）０.1重量部を加えヘンシェル
ミキサ−でドライブレンドを行なった後、２軸押出機に
て溶融混練を行いペレット化した。この時樹脂温度は２
５５℃であった。得られたペレットを用い、樹脂温度２
６０℃，金型温度６０℃で射出成形を行なってアイゾッ
ト試験片及び、曲げ試験片を得た。得られた試験片を用
いて、アイゾット衝撃強度、耐溶剤性を測定した。結果
を第１表及び第２表に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】〔実施例２〜３９、比較例１〜２４、参考
例１〜１０〕（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分として第１，
３，５，７表に示されるように配合物及び組成比を用
い、混練時の樹脂温度及び成形時の樹脂温度を第１，
３，５，７表に示されるように変えた他は実施例１と同
様に行った。結果を第２，４，６，８表に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【表７】

【００４８】

【表８】

【００４９】〔実施例４０〜７１、比較例２５〜３６、
参考例１１〜２６〕（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｅ）成
分として第９表及び第１１表に示されるように配合物及
び組成比を用い、さらに（Ａ）〜（Ｅ）成分の総和１０
０重量部に対し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジ
ホスファイト（旭デンカ（株）社製ＰＥＰ−３６）０.1
重量部、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオ
ネ−ト（アデカ・ア−ガス社製ＭＡＲＫＡＯ６０）０.1
重量部を加えヘンシェルミキサ−でドライブレンドを行
なった後、（Ｄ）成分としてガラスファイバー（旭ファ
イバーグラス社製，商品名：ＦＴ１６４，１０μｍ／３
ｍｍ）を第９表及び第１１表に示される量をサイドフィ
ードしながら、溶融混練を行いペレット化した。

【００５０】混練時の樹脂温度及び成形時の樹脂温度は
第９表及び第１１表に示されるようにした。尚、（Ｄ）
成分については、組成物全重量における重量％の値、
（Ｅ）成分については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総和
１００重量部に対する重量部、又は（Ａ）成分，（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の総和１００重量部に対する重量部
の値を示している。

【００５１】結果を第１０表，第１２表に示す。

【００５２】

【表９】

【００５３】

【表１０】

【００５４】

【表１１】

【００５５】

【表１２】

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、特殊な相溶化剤を使用
することなく耐溶剤性が改良され、且つ、良好な成形性
及び耐衝撃性を有するＡＰＳ系樹脂組成物及びその製造
方法、さらにはＡＰＳ系樹脂成形品の製造方法を提供す
ることができた。本発明のスチレン系樹脂組成物は、例
えば、射出成形による各種成形品、押出成形によるシー
ト、フィルム等、押出成形及び熱成形による容器、トレ
イ等、押出成形及び延伸による一軸、二軸延伸フィル
ム、シート等、紡糸による繊維状成形品等の製造に有効
に用いられる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなるス
   チレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体３０
   〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５℃以下である主とし
   てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体７
   ０〜５重量％。
2. 【請求項２】次の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなるス
   チレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴ
   ム状弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２
   ５５℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有
   するスチレン系重合体７０〜５重量％。
3. 【請求項３】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
   分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
   中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
   下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
   部。
4. 【請求項４】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
   分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
   中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
   下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜２０重量部。
5. 【請求項５】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｄ）成
   分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｄ）無機充填材
   を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分及びその
   他の成分を含む全重量のうち１〜７０重量％。
6. 【請求項６】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分
   及び（Ｅ）成分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｄ）無機充填材
   を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）
   成分及びその他の成分を含む全重量のうち１〜７０重量
   ％、（Ｅ）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と相溶性又は親和
   性を有し、かつ極性基を有する重合体を（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し、０.1〜１０重量
   部。
7. 【請求項７】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分
   及び（Ｄ）成分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
   中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
   下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
   部。（Ｄ）無機充填材を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成
   分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分及びその他の成分を含む全
   重量のうち１〜７０重量％、
8. 【請求項８】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分
   及び（Ｄ）成分を含有してなるスチレン系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
   中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
   下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜２０重量部。
   （Ｄ）無機充填材を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，
   （Ｃ）成分，（Ｄ）成分及びその他の成分を含む全重量
   のうち１〜７０重量％、
9. 【請求項９】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
   分，（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有してなるスチレン
   系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
   はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
   弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
   ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
   中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
   下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜１００重量
   部。（Ｄ）無機充填材を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成
   分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分及びその他の
   成分を含む全重量のうち１〜７０重量％、（Ｅ）（Ａ）
   成分及び（Ｂ）成分と相溶性又は親和性を有し、かつ極
   性基を有する重合体を（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び
   （Ｃ）成分の総和１００重量部に対し、０.1〜１０重量
   部。
10. 【請求項１０】次の（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
    分，（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有してなるスチレン
    系樹脂組成物。 （Ａ）アタクチック構造を有するスチレン系重合体、又
    はアタクチック構造を有するスチレン系重合体とゴム状
    弾性体の合計量３０〜９５重量％、（Ｂ）融点が２５５
    ℃以下である主としてシンジオタクチック構造を有する
    スチレン系重合体７０〜５重量％、（Ｃ）クロロホルム
    中２５℃で測定した固有粘度が０.5デシリットル／ｇ以
    下であるポリフェニレンエーテルを、（Ａ）成分と
    （Ｂ）成分の総和１００重量部に対し１〜２０重量部。
    （Ｄ）無機充填材を、前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，
    （Ｃ）成分，（Ｄ）成分，（Ｅ）成分及びその他の成分
    を含む全重量のうち１〜７０重量％、（Ｅ）（Ａ）成分
    及び（Ｂ）成分と相溶性又は親和性を有し、かつ極性基
    を有する重合体を（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
    分の総和１００重量部に対し、０.1〜１０重量部。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載のス
    チレン系樹脂組成物を製造する方法であって、樹脂温度
    を（Ｂ）成分の融点以上かつ２７０℃以下として各成分
    を混練することを特徴とする請求項１〜１０に記載のい
    ずれかのスチレン系樹脂組成物の製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれかに記載のス
    チレン系樹脂組成物を用いてスチレン系樹脂成形品を製
    造する方法であって、成形時の樹脂温度を（Ｂ）成分の
    融点以上かつ２７０℃以下として該組成物を成形するこ
    とを特徴とするスチレン系樹脂成形品の製造方法。