JPH11279733A - 黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板 - Google Patents
黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板Info
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- JPH11279733A JPH11279733A JP10175898A JP10175898A JPH11279733A JP H11279733 A JPH11279733 A JP H11279733A JP 10175898 A JP10175898 A JP 10175898A JP 10175898 A JP10175898 A JP 10175898A JP H11279733 A JPH11279733 A JP H11279733A
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- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶融亜鉛基めっき鋼板に発生しやすい黒変を
抑制する。 【解決手段】 ４.０重量％以上のＡｌと１.０重量％を
超えるＭｇを含有する溶融亜鉛基めっきを施した溶融亜
鉛基めっき鋼板の該めっき層表面にクロメート処理を施
してなる黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板。
抑制する。 【解決手段】 ４.０重量％以上のＡｌと１.０重量％を
超えるＭｇを含有する溶融亜鉛基めっきを施した溶融亜
鉛基めっき鋼板の該めっき層表面にクロメート処理を施
してなる黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は黒変抵抗をもつ溶融
亜鉛基めっき鋼板に関する。
亜鉛基めっき鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】溶融亜鉛めっき鋼板は黒変することがあ
る。特に，Ａｌを含有したＺｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板
では黒変する傾向が強く，クロメート処理するとその傾
向は一層顕著になることがある。
る。特に，Ａｌを含有したＺｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板
では黒変する傾向が強く，クロメート処理するとその傾
向は一層顕著になることがある。
【０００３】ここで“黒変”とは，該溶融亜鉛めっき鋼
板を主にコイル状で保管したときや，該鋼板が高温多湿
な環境にさらされたときに，めっき表面が灰黒色に変色
する現象を言う。この黒変現象が発生しても，めっき本
来の目的である耐食性には直接悪い影響を与えないが，
見栄えが悪くなって表面外観が損なわれる。
板を主にコイル状で保管したときや，該鋼板が高温多湿
な環境にさらされたときに，めっき表面が灰黒色に変色
する現象を言う。この黒変現象が発生しても，めっき本
来の目的である耐食性には直接悪い影響を与えないが，
見栄えが悪くなって表面外観が損なわれる。
【０００４】このような黒変現象は，亜鉛めっき浴にＡ
ｌを添加したＺｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板で起きやすい
が，これは，例えば「鉄と鋼」第72年(1986)，第８号，
P.1013〜1020によれば，めっき表層部に生成した亜鉛酸
化物（ＺｎＯ）からその酸素の一部がＡｌによって奪わ
れ, ＺｎＯ1-X 系の酸化物が最表層部に形成するからで
あるとされている。また，クロメート処理した場合に
は，活性化されためっき表面に形成されたクロメート皮
膜によって，該めっき表面は酸素の供給が抑制された状
態となり，いっそうＺｎＯが酸素欠乏型のＺｎＯ1-X に
変化しやすく，すなわち，黒変しやすくなる。
ｌを添加したＺｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板で起きやすい
が，これは，例えば「鉄と鋼」第72年(1986)，第８号，
P.1013〜1020によれば，めっき表層部に生成した亜鉛酸
化物（ＺｎＯ）からその酸素の一部がＡｌによって奪わ
れ, ＺｎＯ1-X 系の酸化物が最表層部に形成するからで
あるとされている。また，クロメート処理した場合に
は，活性化されためっき表面に形成されたクロメート皮
膜によって，該めっき表面は酸素の供給が抑制された状
態となり，いっそうＺｎＯが酸素欠乏型のＺｎＯ1-X に
変化しやすく，すなわち，黒変しやすくなる。
【０００５】その発生原因や挙動がどのようであるにし
ても，Ａｌを含有するＺｎ−Ａｌ系溶融めっき鋼板にお
いて，さらには，これにクロメート処理した鋼板におい
て，黒変現象が起き易いことは事実であり，その根本的
な解決策は見い出されていないというのが実情である。
ても，Ａｌを含有するＺｎ−Ａｌ系溶融めっき鋼板にお
いて，さらには，これにクロメート処理した鋼板におい
て，黒変現象が起き易いことは事実であり，その根本的
な解決策は見い出されていないというのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって，本発明の
課題は，Ａｌを含有するＺｎ−Ａｌ系溶融めっき鋼板，
さらにはこれにクロメート処理した鋼板において，黒変
現象の発生を防止することにある。
課題は，Ａｌを含有するＺｎ−Ａｌ系溶融めっき鋼板，
さらにはこれにクロメート処理した鋼板において，黒変
現象の発生を防止することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記の課題は，Ａｌ含有
溶融亜鉛めっき浴に１.０重量％を超えるＭｇを添加し
ためっき浴組成とすることによって解決できることがわ
かった。より具体的には，４.０重量％以上のＡｌを含
有する溶融亜鉛めっき浴に１.０重量％を超えるＭｇを
添加し，このＡｌ・Ｍｇ含有溶融亜鉛基めっき浴に鋼板
を浸漬してＡｌ・Ｍｇ含有溶融亜鉛基めっき鋼板を製造
し，このめっき鋼板にクロメート処理を施した場合に
は，前述のような黒変の発生が抑制されることがわかっ
た。
溶融亜鉛めっき浴に１.０重量％を超えるＭｇを添加し
ためっき浴組成とすることによって解決できることがわ
かった。より具体的には，４.０重量％以上のＡｌを含
有する溶融亜鉛めっき浴に１.０重量％を超えるＭｇを
添加し，このＡｌ・Ｍｇ含有溶融亜鉛基めっき浴に鋼板
を浸漬してＡｌ・Ｍｇ含有溶融亜鉛基めっき鋼板を製造
し，このめっき鋼板にクロメート処理を施した場合に
は，前述のような黒変の発生が抑制されることがわかっ
た。
【０００８】すなわち本発明によれば，４.０重量％以
上のＡｌおよび１.０重量％を超えるＭｇを含有する溶
融亜鉛基めっきを施した溶融亜鉛基めっき鋼板の該めっ
き層表面にクロメート処理を施してなる黒変抵抗をもつ
溶融亜鉛基めっき鋼板を提供する。めっき層の好ましい
Ａｌ含有量は４.０〜１０重量％，めっき層の好ましい
Ｍｇ含有量は１.０超え〜４.０重量％である。
上のＡｌおよび１.０重量％を超えるＭｇを含有する溶
融亜鉛基めっきを施した溶融亜鉛基めっき鋼板の該めっ
き層表面にクロメート処理を施してなる黒変抵抗をもつ
溶融亜鉛基めっき鋼板を提供する。めっき層の好ましい
Ａｌ含有量は４.０〜１０重量％，めっき層の好ましい
Ｍｇ含有量は１.０超え〜４.０重量％である。
【０００９】また，該溶融亜鉛基めっき層が，めっき層
表面における〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の面積率が７０％以上である金属組織を有する場合
には，これにクロメート処理を施しても，黒変発生を顕
著に抑制できる。当該めっき浴中に適量のＴｉとＢを含
有させておくと，より具体的には０.００２〜０.１重量
％のＴｉおよび０.００１〜０.０４５重量％のＢを含有
させておくと，前記のようなＺｎ2Ｍｇ系の三元共晶組
織を得やすくなる。
表面における〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の面積率が７０％以上である金属組織を有する場合
には，これにクロメート処理を施しても，黒変発生を顕
著に抑制できる。当該めっき浴中に適量のＴｉとＢを含
有させておくと，より具体的には０.００２〜０.１重量
％のＴｉおよび０.００１〜０.０４５重量％のＢを含有
させておくと，前記のようなＺｎ2Ｍｇ系の三元共晶組
織を得やすくなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】Ａｌを含有するＺｎ−Ａｌ系合金
めっき鋼板ではＡｌの含有量の多少に拘わらず黒変が発
生しやすく，この場合，めっき層にさらにＭｇを含有す
ると，Ｍｇ量が０.５重量％程度では，Ｍｇを含有しな
い場合よりも黒変が発生しやすくなる。例えば前掲の
「鉄と鋼」第72年(1986)，第８号，P.1013〜1020には，
０.１８〜１３％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板において，
０.１％および０.５％のＭｇを添加した場合の黒変発生
状況が報告されており，めっき層へのＭｇの添加は無添
加の場合に比べて，Ａｌの含有量に拘わらず，黒変を発
生しやすくなることが示されている。
めっき鋼板ではＡｌの含有量の多少に拘わらず黒変が発
生しやすく，この場合，めっき層にさらにＭｇを含有す
ると，Ｍｇ量が０.５重量％程度では，Ｍｇを含有しな
い場合よりも黒変が発生しやすくなる。例えば前掲の
「鉄と鋼」第72年(1986)，第８号，P.1013〜1020には，
０.１８〜１３％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板において，
０.１％および０.５％のＭｇを添加した場合の黒変発生
状況が報告されており，めっき層へのＭｇの添加は無添
加の場合に比べて，Ａｌの含有量に拘わらず，黒変を発
生しやすくなることが示されている。
【００１１】また，このようなめっき鋼板にクロメート
処理を施すと，一般に，黒変が促進される。例えば前掲
文献においても，めっき層中のＡｌおよびＭｇの含有率
の増加と共に，これにクロメート処理した場合には黒変
化が促進することが実験的に示されている。ただし，こ
の文献でのめっき層中のＭｇ含有量は最大で０.５重量
％である。
処理を施すと，一般に，黒変が促進される。例えば前掲
文献においても，めっき層中のＡｌおよびＭｇの含有率
の増加と共に，これにクロメート処理した場合には黒変
化が促進することが実験的に示されている。ただし，こ
の文献でのめっき層中のＭｇ含有量は最大で０.５重量
％である。
【００１２】ところが，４.０重量％以上のＡｌと１.０
重量％を超えるＭｇを含有する溶融亜鉛基めっき鋼板の
場合には，クロメート処理しても，黒変が発生し難くな
ることを本発明者らは見い出した。とくに，４.０重量
％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを含有させ且
つ〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕を晶出さ
せた金属組織としためっき層の場合には，この三元共晶
組織の量が多いほど，黒変が発生し難くなることがわか
った。本発明のめっき鋼板では，Ｍｇはむしろ黒変を抑
制する作用を果たすのである。
重量％を超えるＭｇを含有する溶融亜鉛基めっき鋼板の
場合には，クロメート処理しても，黒変が発生し難くな
ることを本発明者らは見い出した。とくに，４.０重量
％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを含有させ且
つ〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕を晶出さ
せた金属組織としためっき層の場合には，この三元共晶
組織の量が多いほど，黒変が発生し難くなることがわか
った。本発明のめっき鋼板では，Ｍｇはむしろ黒変を抑
制する作用を果たすのである。
【００１３】その理由は必ずしも明確ではないが，本発
明のめっき鋼板ではめっき最表層部に薄く且つ安定なＭ
ｇの酸化皮膜が均一に形成するので，この状態でクロメ
ート処理を施すと，このＭｇ酸化皮膜が亜鉛の酸化その
ものを抑制し，結果として酸素欠乏型のＺｎＯ1-X の生
成を抑制するからであろうと考えられる。そのさい，前
記の三元共晶組織が充分に晶出していると，Ｍｇの分布
が緻密且つ均一となり，一層，均一で且つ安定なＭｇ酸
化皮膜の生成を促すものと考えられる。この三元共晶組
織はめっき層中のＭｇが１重量％を超えると充分な量晶
出する。その際Ａｌ量が４重量％未満であると，すなわ
ち初晶にＺｎが晶出すると，その部分でＺｎＯ1-X が生
成し，充分な黒変抵抗が得られない。
明のめっき鋼板ではめっき最表層部に薄く且つ安定なＭ
ｇの酸化皮膜が均一に形成するので，この状態でクロメ
ート処理を施すと，このＭｇ酸化皮膜が亜鉛の酸化その
ものを抑制し，結果として酸素欠乏型のＺｎＯ1-X の生
成を抑制するからであろうと考えられる。そのさい，前
記の三元共晶組織が充分に晶出していると，Ｍｇの分布
が緻密且つ均一となり，一層，均一で且つ安定なＭｇ酸
化皮膜の生成を促すものと考えられる。この三元共晶組
織はめっき層中のＭｇが１重量％を超えると充分な量晶
出する。その際Ａｌ量が４重量％未満であると，すなわ
ち初晶にＺｎが晶出すると，その部分でＺｎＯ1-X が生
成し，充分な黒変抵抗が得られない。
【００１４】以下に本発明の溶融亜鉛基めっき鋼板の好
ましい形態を述べる。
ましい形態を述べる。
【００１５】本発明の溶融亜鉛基めっき鋼板は，Ｚｎ中
に４.０重量％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを
含有させた溶融めっき浴に鋼板を浸漬することによって
製造されるものであるが，このようなＡｌとＭｇを含有
するＡｌ−Ｍｇ系の溶融亜鉛基めっき鋼板は良好な耐食
性を示す。
に４.０重量％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを
含有させた溶融めっき浴に鋼板を浸漬することによって
製造されるものであるが，このようなＡｌとＭｇを含有
するＡｌ−Ｍｇ系の溶融亜鉛基めっき鋼板は良好な耐食
性を示す。
【００１６】すなわち，めっき層中のＭｇはめっき層表
面に均一な腐食生成物を生成させ，これが当該めっき鋼
板の耐食性を著しく高める作用を供する。Ｍｇ含有量が
１.０重量％以下ではかような腐食生成物を均一に生成
させる作用が十分ではなく，他方，Ｍｇ含有量が４.０
重量％を越えてもＭｇによる耐食性向上効果は飽和し，
かえってめっき浴中にＭｇ酸化物系のドロスが発生しや
すくなるので，Ｍｇ含有量は１.０〜４.０重量％とする
のがよい。好ましいＭｇ含有量は１.５〜４.０重量％，
さらに好ましいＭｇ含有量は２.０〜３.５重量％，一層
好ましいＭｇ含有量は２.５〜３.５重量％である。
面に均一な腐食生成物を生成させ，これが当該めっき鋼
板の耐食性を著しく高める作用を供する。Ｍｇ含有量が
１.０重量％以下ではかような腐食生成物を均一に生成
させる作用が十分ではなく，他方，Ｍｇ含有量が４.０
重量％を越えてもＭｇによる耐食性向上効果は飽和し，
かえってめっき浴中にＭｇ酸化物系のドロスが発生しや
すくなるので，Ｍｇ含有量は１.０〜４.０重量％とする
のがよい。好ましいＭｇ含有量は１.５〜４.０重量％，
さらに好ましいＭｇ含有量は２.０〜３.５重量％，一層
好ましいＭｇ含有量は２.５〜３.５重量％である。
【００１７】また，めっき層中のＡｌは，当該めっき鋼
板の耐食性を向上させる作用を供するとともにめっき浴
中のＡｌはめっき浴表面にＭｇ酸化物系のドロスが発生
するのを抑制する作用を供する。Ａｌ含有量が４.０重
量％未満では該鋼板の耐食性向上効果が十分ではなく，
Ｍｇ酸化物系のドロス発生を抑制する効果も低い。他
方，Ａｌ含有量が１０重量％を越えると，めっき層と母
材鋼板との界面でＦｅ−Ａｌ合金層の成長が著しくな
り，めっき密着性が悪くなる。好ましいＡｌ含有量は
４.０〜９.０重量％，更に好ましいＡｌ含有量は５.０
〜８.５重量％，一層好ましいＡｌ含有量は５.０〜７.
０重量％である。
板の耐食性を向上させる作用を供するとともにめっき浴
中のＡｌはめっき浴表面にＭｇ酸化物系のドロスが発生
するのを抑制する作用を供する。Ａｌ含有量が４.０重
量％未満では該鋼板の耐食性向上効果が十分ではなく，
Ｍｇ酸化物系のドロス発生を抑制する効果も低い。他
方，Ａｌ含有量が１０重量％を越えると，めっき層と母
材鋼板との界面でＦｅ−Ａｌ合金層の成長が著しくな
り，めっき密着性が悪くなる。好ましいＡｌ含有量は
４.０〜９.０重量％，更に好ましいＡｌ含有量は５.０
〜８.５重量％，一層好ましいＡｌ含有量は５.０〜７.
０重量％である。
【００１８】このようなＡｌ量とＭｇ量をＺｎ中に含む
Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇの三元組成において，めっき層表面に
おける〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の面
積率が大きいほどクロメート処理後の黒変を抑制する作
用が増す。
Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇの三元組成において，めっき層表面に
おける〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の面
積率が大きいほどクロメート処理後の黒変を抑制する作
用が増す。
【００１９】ここで〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共
晶組織〕は，〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ11Ｍｇ2の三元共晶組
織〕とは区別される。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇの三元平衡状態
図上では，Ａｌが約４重量％付近でＭｇが約３重量％近
傍において，融点が最も低くなる三元共晶点（融点＝３
４３℃）が見られる。したがって，この三元共晶点近傍
の浴組成を採用した場合に，めっき層の金属組織中に，
後者の〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ11Ｍｇ2の三元共晶組織の素
地自体或いはこの素地中に〔初晶Ａｌ相〕または〔初晶
Ａｌ相〕と〔Ｚｎ単相〕が混在したもの或いは〔初晶Ａ
ｌ相〕と〔Ａｌ／Ｚｎ11Ｍｇ2共晶〕が混在したもの
（Ｚｎ11Ｍｇ2系の相という）が局部的に晶出する現象
が起きやすいが，この局部的に晶出したＺｎ11Ｍｇ2系
の相は，他の相（Ｚｎ2Ｍｇ系の相）よりも変色しやす
く，放置しておくと，この部分が非常に目立った色調と
なり，表面外観を著しく悪くするので好ましくない。し
たがってＺｎ11Ｍｇ2系の相が局部的に晶出するのを防
止し，Ｚｎ2Ｍｇ系の相を多くすることによって表面外
観に優れた且つ耐食性にも優れたものとすることができ
るが，このような組織制御は，めっき浴から引き上げら
れるめっき鋼板の冷却速度を調整することによって行な
い得る。
晶組織〕は，〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ11Ｍｇ2の三元共晶組
織〕とは区別される。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇの三元平衡状態
図上では，Ａｌが約４重量％付近でＭｇが約３重量％近
傍において，融点が最も低くなる三元共晶点（融点＝３
４３℃）が見られる。したがって，この三元共晶点近傍
の浴組成を採用した場合に，めっき層の金属組織中に，
後者の〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ11Ｍｇ2の三元共晶組織の素
地自体或いはこの素地中に〔初晶Ａｌ相〕または〔初晶
Ａｌ相〕と〔Ｚｎ単相〕が混在したもの或いは〔初晶Ａ
ｌ相〕と〔Ａｌ／Ｚｎ11Ｍｇ2共晶〕が混在したもの
（Ｚｎ11Ｍｇ2系の相という）が局部的に晶出する現象
が起きやすいが，この局部的に晶出したＺｎ11Ｍｇ2系
の相は，他の相（Ｚｎ2Ｍｇ系の相）よりも変色しやす
く，放置しておくと，この部分が非常に目立った色調と
なり，表面外観を著しく悪くするので好ましくない。し
たがってＺｎ11Ｍｇ2系の相が局部的に晶出するのを防
止し，Ｚｎ2Ｍｇ系の相を多くすることによって表面外
観に優れた且つ耐食性にも優れたものとすることができ
るが，このような組織制御は，めっき浴から引き上げら
れるめっき鋼板の冷却速度を調整することによって行な
い得る。
【００２０】例えば，該めっき浴の浴温を融点以上４７
０℃未満とし且つ溶融めっき層の凝固完了までの冷却速
度を１０℃／秒以上に制御するか，或いは該めっき浴の
浴温を４７０℃以上とし且つ溶融めっき層の凝固完了ま
での冷却速度を０.５℃／秒以上に制御すれば，Ｚｎ11
Ｍｇ2系の相の局部的な晶出を防止し，Ｚｎ2Ｍｇ系の相
を多くすることができる。
０℃未満とし且つ溶融めっき層の凝固完了までの冷却速
度を１０℃／秒以上に制御するか，或いは該めっき浴の
浴温を４７０℃以上とし且つ溶融めっき層の凝固完了ま
での冷却速度を０.５℃／秒以上に制御すれば，Ｚｎ11
Ｍｇ2系の相の局部的な晶出を防止し，Ｚｎ2Ｍｇ系の相
を多くすることができる。
【００２１】この組織制御はめっき浴に適量のＴｉとＢ
を添加しておくと一層容易となる。例えば０.００２〜
０.１重量％のＴｉおよび０.００１〜０.０４５重量％
のＢを含有させておくと，該めっき浴の浴温を融点以上
４１０℃未満とし且つめっき後の冷却速度を７℃／秒以
上に制御するか，或いはめっき浴の浴温を４１０℃以上
とし且つめっき後の冷却速度を０.５℃／秒以上に制御
すればＺｎ11Ｍｇ2系の相の局部的な晶出を防止しなが
らＺｎ2Ｍｇ系の三元共晶組織を得ることができる。
を添加しておくと一層容易となる。例えば０.００２〜
０.１重量％のＴｉおよび０.００１〜０.０４５重量％
のＢを含有させておくと，該めっき浴の浴温を融点以上
４１０℃未満とし且つめっき後の冷却速度を７℃／秒以
上に制御するか，或いはめっき浴の浴温を４１０℃以上
とし且つめっき後の冷却速度を０.５℃／秒以上に制御
すればＺｎ11Ｍｇ2系の相の局部的な晶出を防止しなが
らＺｎ2Ｍｇ系の三元共晶組織を得ることができる。
【００２２】本発明者らは，このようなＺｎ2Ｍｇ系の
相，すなわち〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔初晶Ａｌ相〕，または〔初晶Ａｌ相〕
と〔Ｚｎ単相〕，或いは〔初晶Ａｌ相〕と〔Ａｌ／Ｚｎ
2Ｍｇ共晶組織〕が混在した金属組織を有するめっき鋼
板にクロメート処理を施した場合，めっき層表面におけ
る〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の含有割
合と黒変との間に所定の関係があることを見い出した。
相，すなわち〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔初晶Ａｌ相〕，または〔初晶Ａｌ相〕
と〔Ｚｎ単相〕，或いは〔初晶Ａｌ相〕と〔Ａｌ／Ｚｎ
2Ｍｇ共晶組織〕が混在した金属組織を有するめっき鋼
板にクロメート処理を施した場合，めっき層表面におけ
る〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の含有割
合と黒変との間に所定の関係があることを見い出した。
【００２３】すなわち，〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三
元共晶組織〕の晶出量が多いほど，クロメート処理後の
黒変発生頻度が低くなり，具体的には該三元共晶組織が
めっき層の表面の７０％以上であれば黒変発生をほぼ抑
制できることがわかった。
元共晶組織〕の晶出量が多いほど，クロメート処理後の
黒変発生頻度が低くなり，具体的には該三元共晶組織が
めっき層の表面の７０％以上であれば黒変発生をほぼ抑
制できることがわかった。
【００２４】一般に，亜鉛めっき鋼板に施すクロメート
処理には，大きく分けて反応型のものと塗布型のものが
ある。反応型のものはエッチング機能を有するもので，
液中にＦ-, Ｃｌ-, ＳＯ4 2+, ＮＯ3 -, ＰＯ3 -, ＣＨ3Ｃ
ＯＯ-, しゅう酸イオンなどを含むのが通常であるのに
対し，塗布型のものでは，このようなイオンを通常は含
有しない。本発明で適用するクロメート処理としては反
応型クロメート処理を採用することもできるが，塗布型
のクロメート処理を採用した場合には一層顕著に黒変抵
抗を有するものとなる。
処理には，大きく分けて反応型のものと塗布型のものが
ある。反応型のものはエッチング機能を有するもので，
液中にＦ-, Ｃｌ-, ＳＯ4 2+, ＮＯ3 -, ＰＯ3 -, ＣＨ3Ｃ
ＯＯ-, しゅう酸イオンなどを含むのが通常であるのに
対し，塗布型のものでは，このようなイオンを通常は含
有しない。本発明で適用するクロメート処理としては反
応型クロメート処理を採用することもできるが，塗布型
のクロメート処理を採用した場合には一層顕著に黒変抵
抗を有するものとなる。
【００２５】
【実施例】〔実施例１〕ゼンジマータイプの連続溶融め
っきラインを想定した条件で，中炭素鋼の熱延鋼板（厚
み：２.３ｍｍ）を，最高到達板温が６００℃，炉内雰
囲気の露点が−４０℃のもとで熱処理したあと，各種組
成と浴温（表１に示す）の溶融亜鉛基めっき浴に３秒間
浸漬し，該浴から引き上げたあとの冷却速度（浴温から
めっき層凝固温度までの平均値）を表１のように種々変
化させて溶融めっきを施した。
っきラインを想定した条件で，中炭素鋼の熱延鋼板（厚
み：２.３ｍｍ）を，最高到達板温が６００℃，炉内雰
囲気の露点が−４０℃のもとで熱処理したあと，各種組
成と浴温（表１に示す）の溶融亜鉛基めっき浴に３秒間
浸漬し，該浴から引き上げたあとの冷却速度（浴温から
めっき層凝固温度までの平均値）を表１のように種々変
化させて溶融めっきを施した。
【００２６】得られためっき鋼板から電顕用サンプルを
採取し，電子顕微鏡像でめっき層表面の金属組織を調査
し，〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の占め
る割合（面積率％）を評価した。その結果を表１に示し
た。
採取し，電子顕微鏡像でめっき層表面の金属組織を調査
し，〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の占め
る割合（面積率％）を評価した。その結果を表１に示し
た。
【００２７】ついで，各めっき鋼板にクロメート処理を
施した。処理液は日本パーカライジング株式会社製の商
品名ジンクロム３３８７Ｎのもの（塗布型クロメート
液）を用いた。処理条件は次のとおりである。
施した。処理液は日本パーカライジング株式会社製の商
品名ジンクロム３３８７Ｎのもの（塗布型クロメート
液）を用いた。処理条件は次のとおりである。
【００２８】〔クロメート処理条件〕 塗布方法：ロールコーター方式 液中トータルクロム濃度：１３ｇ／Ｌ クロム付着量：４０ｍｇ／ｍ2
【００２９】得られたクロメート処理鋼板を，湿度ＲＨ
６０％，温度５０℃の炉内に２５日間保持し，黒変の発
生状況を次のようにして調べた。すなわち，試験後の黒
変の程度を分光光度計を用いてＬａｂ法のＬ値で測定
し，試験前のＬ値との差ΔＬを指標とした。ΔＬ値が５
以下では目視で変色が殆んど分からないことからΔＬ≦
５を合格とする。その結果を表１に示した。
６０％，温度５０℃の炉内に２５日間保持し，黒変の発
生状況を次のようにして調べた。すなわち，試験後の黒
変の程度を分光光度計を用いてＬａｂ法のＬ値で測定
し，試験前のＬ値との差ΔＬを指標とした。ΔＬ値が５
以下では目視で変色が殆んど分からないことからΔＬ≦
５を合格とする。その結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】〔実施例２〕クロメート処理を次の処理に
代えた以外は，実施例１を繰り返した。 〔適用したクロメート処理〕処理液：ジンクロム３３８
７Ｎにフッ化ジルコニウムを１ｇ／Ｌ添加した液 処理方法：実施例１に同じ クロム付着量：４０ｍｇ／ｍ2
代えた以外は，実施例１を繰り返した。 〔適用したクロメート処理〕処理液：ジンクロム３３８
７Ｎにフッ化ジルコニウムを１ｇ／Ｌ添加した液 処理方法：実施例１に同じ クロム付着量：４０ｍｇ／ｍ2
【００３２】得られた各クロメート処理鋼板について実
施例１と同様の黒変評価を行ない，表２に示す結果を得
た。
施例１と同様の黒変評価を行ない，表２に示す結果を得
た。
【００３３】
【表２】
【００３４】〔実施例３〕クロメート処理を次の処理に
代えた以外は，実施例１を繰り返した。 〔適用したクロメート処理〕 処理液：ＣｒＯ3 水溶液 処理条件：スプレーリンガーロール方式 液中トータルＣｒ濃度：１８ｇ／Ｌ クロム付着量：１８ｍｇ／ｍ2
代えた以外は，実施例１を繰り返した。 〔適用したクロメート処理〕 処理液：ＣｒＯ3 水溶液 処理条件：スプレーリンガーロール方式 液中トータルＣｒ濃度：１８ｇ／Ｌ クロム付着量：１８ｍｇ／ｍ2
【００３５】得られた各クロメート処理鋼板について実
施例１と同様の黒変評価を行ない，表３に示す結果を得
た。
施例１と同様の黒変評価を行ない，表３に示す結果を得
た。
【００３６】
【表３】
【００３７】表１〜３の結果に見られるように，４.０
重量％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを含有す
る溶融亜鉛基めっき鋼板にクロメート処理を施したもの
は優れた黒変抵抗を有することがわかる。また，めっき
層表面における〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の面積率が７０％以上において優れた黒変抵抗を有
することがわかる。
重量％以上のＡｌと１.０重量％を超えるＭｇを含有す
る溶融亜鉛基めっき鋼板にクロメート処理を施したもの
は優れた黒変抵抗を有することがわかる。また，めっき
層表面における〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組
織〕の面積率が７０％以上において優れた黒変抵抗を有
することがわかる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ４.０重量％以上のＡｌと１.０重量％を
超えるＭｇを含有する溶融亜鉛基めっきを施した溶融亜
鉛基めっき鋼板の該めっき層表面にクロメート処理を施
してなる黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板。 - 【請求項２】 溶融亜鉛基めっき鋼板は，Ｚｎ中に４.
０〜１０重量％のＡｌおよび１.０〜４.０重量％のＭｇ
を含有した溶融亜鉛基めっき浴に浸漬して製造されたも
のである請求項１に記載の溶融亜鉛基めっき鋼板。 - 【請求項３】 溶融亜鉛基めっき浴は，さらに０.００
２〜０.１重量％のＴｉおよび０.００１〜０.０４５重
量％のＢを含有する請求項２に記載の溶融亜鉛基めっき
鋼板。 - 【請求項４】 溶融亜鉛基めっき層は，めっき層表面に
おける〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2Ｍｇの三元共晶組織〕の面
積率が７０％以上である請求項１，２または３に記載の
溶融亜鉛基めっき鋼板。 - 【請求項５】 クロメート処理は塗布型クロメート処理
である請求項１，２，３または４に記載の溶融亜鉛基め
っき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10175898A JP3729233B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10175898A JP3729233B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279733A true JPH11279733A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3729233B2 JP3729233B2 (ja) | 2005-12-21 |
Family
ID=14309143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10175898A Expired - Lifetime JP3729233B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 黒変抵抗をもつ溶融亜鉛基めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3729233B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170558A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板 |
| JP2001329354A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-11-27 | Nippon Steel Corp | 化成処理性に優れた溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板とその製造方法 |
| JP2006283155A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-19 | Nippon Steel Corp | 外観が良好な溶融めっき鋼板 |
| JP2007270341A (ja) * | 2006-03-06 | 2007-10-18 | Jfe Steel Kk | 溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| JP5450874B1 (ja) * | 2012-11-27 | 2014-03-26 | 日新製鋼株式会社 | 溶融Ｚｎ合金めっき鋼板の製造方法 |
| US10907243B2 (en) | 2015-12-24 | 2021-02-02 | Posco | Plated steel material having excellent friction resistance and white rust resistance and method for preparing same |
| WO2022139367A1 (ko) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 주식회사 포스코 | 실러 접착성이 우수한 도금 강판 및 이의 제조방법 |
| CN115287656A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-11-04 | 首钢集团有限公司 | 一种锌铝镁复合镀层钢板及其制备方法 |
| JP2023027518A (ja) * | 2021-08-17 | 2023-03-02 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP10175898A patent/JP3729233B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170558A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-06-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板 |
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| US10167542B2 (en) | 2012-11-27 | 2019-01-01 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Method for producing hot-dip Zn alloy-plated steel sheet |
| WO2014083713A1 (ja) * | 2012-11-27 | 2014-06-05 | 日新製鋼株式会社 | 溶融Ｚｎ合金めっき鋼板の製造方法 |
| AU2013350682B2 (en) * | 2012-11-27 | 2015-06-04 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Method for manufacturing hot-dip Zn alloy-plated steel sheet |
| CN104838036A (zh) * | 2012-11-27 | 2015-08-12 | 日新制钢株式会社 | 溶融Zn合金镀层钢板的制造方法 |
| JP5450874B1 (ja) * | 2012-11-27 | 2014-03-26 | 日新製鋼株式会社 | 溶融Ｚｎ合金めっき鋼板の製造方法 |
| US10202676B2 (en) | 2012-11-27 | 2019-02-12 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Method for producing hot-dip Zn alloy-plated steel sheet |
| US10907243B2 (en) | 2015-12-24 | 2021-02-02 | Posco | Plated steel material having excellent friction resistance and white rust resistance and method for preparing same |
| WO2022139367A1 (ko) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 주식회사 포스코 | 실러 접착성이 우수한 도금 강판 및 이의 제조방법 |
| US12351919B2 (en) | 2020-12-21 | 2025-07-08 | Posco Co., Ltd | Plated steel sheet having excellent sealer adhesion and method for manufacturing same |
| JP2023027518A (ja) * | 2021-08-17 | 2023-03-02 | Ｊｆｅスチール株式会社 | Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
| CN115287656A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-11-04 | 首钢集团有限公司 | 一种锌铝镁复合镀层钢板及其制备方法 |
| CN115287656B (zh) * | 2022-07-13 | 2023-10-13 | 首钢集团有限公司 | 一种锌铝镁复合镀层钢板及其制备方法 |
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|---|---|
| JP3729233B2 (ja) | 2005-12-21 |
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