JPH11282114A - 写真乳剤 - Google Patents

写真乳剤

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JPH11282114A
JPH11282114A JP11004425A JP442599A JPH11282114A JP H11282114 A JPH11282114 A JP H11282114A JP 11004425 A JP11004425 A JP 11004425A JP 442599 A JP442599 A JP 442599A JP H11282114 A JPH11282114 A JP H11282114A
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emulsion
iodide
photographic
grains
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ティモシー ハーム ポール
Alberto Magin Martinez
マギン マルティネス アルベルト
Melvin Michael Kestner
マイケル ケストナー メルビン
Eric Leslie Bell
レスリー ベル エリック
Walter Harold Isaac
ハロルド アイザック ウォルター
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カラー写真用印画紙の耐湿潤磨耗性等を改良
する。 【解決手段】 ヨウ塩化銀粒子と、１−（３−アセトア
ミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールと、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールと、下式で表さ
れるジスルフィド化合物とを含んで成る写真乳剤であっ
て、ヨウ塩化銀粒子がさらにイリジウムを含み且つ、銀
１モル当たり金０．１〜２００ｍｇの量の金と銀１モル
当たり硫黄０．１〜２０ｍｇの量の硫黄とで化学増感さ
れている写真乳剤。 〔上式中、Ｘは、−Ｏ−，−ＮＨ−又は−ＮＲ−（Ｒは
置換基）を、ｍ及びｒは、０，１又は２を、Ｍは−Ｈ又
はカチオン種を、Ａｒは芳香族基を、Ｌは結合基を、ｐ
は０又は１を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカラー写真用印画紙
に関する。より詳細には、本発明は、ヨウ塩化銀乳剤、
ジスルフィド化合物、メルカプト化合物及び金を使用し
たカラーペーパーに関する。
【０００２】
【従来の技術】露光後にカラー写真プリントを形成する
際、当該プリントを現像液で処理する必要がある。現像
の際、ハロゲン化銀とカラーカプラーを含有するゼラチ
ンが軟化して、水溶液が浸透できるようになる。カラー
ペーパーは、それが現像液中にある時や現像液から取り
出された直後には、スクラッチを受けやすいことがあ
る。このようなスクラッチがカラーペーパー表面にある
と、当該ペーパー上に許容できない画像が形成される原
因となる。ペーパーのスクラッチはハロゲン化銀粒子の
カブリをもたらし、これがペーパーにおいて現像され
る。当該カブリは非像様粒子現像を生ぜしめ、プリント
上に線状の欠陥として現れる。従来より、湿潤磨耗が原
因となる画像の歪曲を最小限に抑えるための努力が払わ
れている。これに関連する特許の代表例として、欧州特
許第２４４，１８４号、米国特許第５，５４３，２８１
号及び本出願人と譲受人が同じである同時係属米国特許
出願第０８／７２９，１２７号（１９９６年１０月１１
日出願）が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】未だにカラー写真用印
画紙の耐湿潤磨耗性を改良する必要がある。本発明の目
的は、カラー画像の形成性を改良したカラー写真用印画
紙を提供することにある。本発明のさらなる目的は、処
理中の湿潤磨耗による欠陥に対する抵抗性を改良したカ
ラーペーパーを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のこれら及びその
他の目的は、一般に、ヨウ塩化銀粒子と、１−（３−ア
セトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
と、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールと、下
式で表されるジスルフィド化合物とを含んで成る写真乳
剤であって、前記粒子がさらにイリジウムを含み且つ、
銀１モル当たり金０．１〜１２０ｍｇの量の金と銀１モ
ル当たり硫黄０．１〜２０ｍｇの量の硫黄とで化学増感
されている写真乳剤を提供することによって達成され
る。
【０００５】
【化２】
【０００６】上式中、Ｘは、各々独立に、−Ｏ−、−Ｎ
Ｈ−又は−ＮＲ−（但し、Ｒは置換基である）を表し、
ｍ及びｒは、各々独立に、０、１又は２を表し、Ｍは−
Ｈ又はカチオン種を表し、Ａｒは芳香族基を表し、Ｌは
結合基を表し、そしてｐは０又は１を表す。
【０００７】特に好ましい実施態様では、本発明の乳剤
はカラー写真用印画紙において用いられる。本発明によ
ると、処理中の湿潤磨耗に対して抵抗性を示す改良され
たカラー写真用印画紙が得られる。本発明の印画紙は、
処理で湿潤している際の印画紙表面の磨耗による非像様
現像が生じないので、画像形成性が改良されている。
【０００８】本発明は、従来のカラーペーパー材料より
も有利な点が多い。本発明の印画紙は、処理中の磨耗が
原因となる欠陥に対して優れた耐性を示す。本発明の印
画紙は、処理の迅速化を可能ならしめるような処理法に
おいて取り扱うことができ、しかもその取扱いにおいて
マイナーな機械的変動及び欠陥に影響されることがな
い。本発明の印画紙は、その画像が当該印画紙に対して
露光されたネガに忠実であって処理の際に非画像アーチ
ファクトの導入を受けないため、改良された画像形成性
を示す。これらの利点はまた、いずれも従来のカラープ
リント材料の写真感度を損なうことなく獲得可能でもあ
る。さらに、本発明のカラーペーパーは、現像によりプ
リントにカブリが導入されないためバックグラウンドの
カブリ水準が終始一貫して低く、カラープリントの低濃
度領域における画像形成が改良される。
【０００９】用語の定義 ハロゲン化銀粒子及び乳剤に関して用語「高塩化物」を
使用する場合には、全体の塩化物濃度が全銀量に対して
９０モル％以上であることを示す。二種以上のハロゲン
化物を含有する粒子及び乳剤に言及する場合には、当該
ハロゲン化物の命名をその濃度昇順で行う。「臭塩化
銀」又は「ヨウ塩化銀」と称される粒子及び乳剤は、特
に示した場合を除き、名前の挙がっていないハロゲン化
物を不純物量又は機能的に無意味な量（例、全銀量に対
して１．０Ｍ％未満）として含有する。用語「立方体粒
子」を使用する場合には、６枚の｛１００｝結晶面で画
定されている粒子を示す。典型的には、当該粒子の角部
及び縁部は熟成により多少丸みを示すが、６枚の｛１０
０｝結晶面以外に識別可能な結晶面は存在しない。６枚
の｛１００｝結晶面は、等間隔の３組の平行な｛１０
０｝結晶面を形成する。
【００１０】写真感度は濃度０．８において測定した。
相対感度は相対ｌｏｇ単位で報告されるので、相対ｌｏ
ｇ感度と呼ばれる。例えば、相対ｌｏｇ感度の相対ｌｏ
ｇ感度差が３０相対ｌｏｇ単位は０．３０ｌｏｇＥ（Ｅ
は露光量（ルクス−秒）である）である。
【００１１】一側面において、本発明は、反射性支持体
上に少なくともマゼンタ光像記録用乳剤層ユニットを塗
布して成る写真プリント要素であって、当該乳剤層ユニ
ットが分散媒とヨウ塩化銀粒子とを含む感輻射線性乳剤
を含有し、当該ヨウ塩化銀粒子が３組の等間隔の平行
｛１００｝結晶面を含み且つ、全銀量に対して０．０５
〜３モル％のヨウ化物を、全銀量の５０％以上を含有す
るコア部と、ヨウ化物を含まない５０Åよりも厚い表面
シェル部と、最高濃度のヨウ化物を含有する表面シェル
下部とを形成するように制御された不均一なヨウ化物分
布において含有するものに関する。
【００１２】本発明の写真プリント要素は、反射性支持
体と、その支持体上に塗布された少なくとも一種の感輻
射線性立方体粒子型高塩化物画像形成用乳剤とを含んで
なる。本発明のカラーペーパーはフラッシュ露光される
ことが好ましい場合がある。
【００１３】本発明の乳剤は電子プリントにおいて使用
することができ、その場合、記録要素を、陰極線管（Ｃ
ＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）又はレーザーのよう
な適当なソースを用いて画素毎に短時間露光を与えるた
めに一又は二以上の高エネルギービームにより走査す
る。このような方法については、例えば、米国特許第
５，１２６，２３５号（Hioki)、欧州特許出願公開第４
７９１６７Ａ１号及び欧州特許出願公開第５０２５０８
Ａ１号をはじめとする特許文献に記載されている。さら
に、電子プリントの基本原理の多くが Hunt, The Repro
duction of Colour,Fourth Edition, pp. 306-307 (198
7)に記載されている。
【００１４】初めて認識されたことは、上記の目的に記
載し且つ下記の実施例において実証したように、これま
で達成されたことのないレベルの感度その他の有利な特
性が、粒子内部へのヨウ化物の導入を制御し且つ不均一
に分布させることにより、写真性能の劣化による相殺を
伴うことなく実現され得るということである。具体的に
は、当該粒子を形成する全銀量の少なくとも５０％（好
ましくは８５％）を析出させて当該粒子のコア部を形成
させた後、そのホスト（コア）粒子上に形成させるシェ
ル部の内部に最高ヨウ化物濃度を配置し、その後その最
高ヨウ化物濃度を含むシェル部を、さらなるヨウ化物は
添加せずに銀イオンと塩化物イオンとを析出させること
により表面下シェル部に変換させる。
【００１５】このヨウ塩化銀粒子は、ヨウ化物濃度が全
銀量に対して０．０５〜３．０モル％の範囲にある場合
に性能の向上を示す。全体ヨウ化物濃度の好適な範囲
は、全銀量に対して０．１〜１．５モル％である。この
ヨウ塩化銀粒子内部の全体ヨウ化物濃度よりも重要なの
は当該ヨウ化物の配置である。
【００１６】粒子のコア部にヨウ化物を導入しても、ヨ
ウ化物を増加させるだけで光効率が顕著に向上すること
はない。全体のヨウ化物量を不必要に増加させないよう
に、粒子の中心部（コア部）におけるヨウ化物濃度はい
かなる場合も導入される最高ヨウ化物濃度よりも低くす
ることが企図される。好ましくは、粒子のコア部におけ
るヨウ化物濃度を、平均値である全体ヨウ化物濃度の半
分よりも低くする。さらに、当該コア部がヨウ化物を実
質的に含まないこと、すなわち、ヨウ化物を意図的に添
加することなくコア部を形成すること、が最適である。
全体としてのヨウ化物含有量が等しい乳剤同士を比較し
た場合、写真感度の向上は、当該粒子の中心部からヨウ
化物が排除されている度合いに直接関係してくる。
【００１７】粒子のコア部上にヨウ化物を添加すること
により、ホスト（コア）粒子の表面にヨウ塩化銀系のシ
ェル部が創出される。写真プリント要素においてこのよ
うな殻で覆われた粒子を使用しようとすると、さらなる
変更を行わない場合には、著しく劣悪な性能が得られる
こととなる。粒子表面におけるヨウ化物濃度を高くする
と、本発明の要件を満たす乳剤と比較した場合であって
両乳剤を同一の最低濃度に対して増感した場合には写真
感度が低下し、またそのようにしない場合には最低濃度
レベルが高くなり、写真用反射プリント要素の許容でき
る性能特性に適合しなくなる。
【００１８】写真感度を向上させ且つ最低濃度を低下さ
せるために、ヨウ塩化銀シェル部の上にヨウ化物を含ま
ないシェルを析出させ、当該ヨウ塩化銀シェル部を表面
下シェルへ変換させる。表面下シェルを埋め込む深さ
は、当該表面下シェルに含まれるヨウ化物が、潜像を含
む粒子の現像開始時に現像主薬に到達できず且つ潜像を
含まない粒子における現像の全体を通して到達できない
ように選定される。反射プリント型写真要素に用いられ
る乳剤の場合、表面シェル部の厚さは５０Åよりも厚い
ことが企図される。もちろん、この表面シェル部の厚さ
は、全銀量の５０％（好ましくは８５％）というコア部
についての最低要件に適合するものであれば任意の厚さ
とすることができる。表面下シェルは、全銀量を基準と
して０．０５モル％程度という少ないヨウ化物量に寄与
し得るので、表面シェルが、当該粒子のコア部によって
は提供されない銀量のすべてよりも若干少ない分を占め
得ることが明らかである。具体的には、全銀量の５０％
（好ましくは１５％）よりも若干少ない量を占める表面
シェルが企図される。
【００１９】表面下シェル部に最高ヨウ化物濃度が存在
すれば、写真感度を向上させるのに本質的に十分であ
る。さらに、表面下シェルにヨウ化物が含まれることに
起因し得る写真感度のさらなる向上が実現した場合に、
当該乳剤が特異な励起された蛍光スペクトルプロフィー
ルを示すことが観測された。具体的には、１０°Ｋにお
いて３９０ｎｍの輻射線で励起した場合に、５００ｎｍ
（以下、「基準発光波長」と称する）における励起蛍光
の強度の２倍以上あるピーク励起蛍光を４５０〜４７０
ｎｍの波長範囲において生じる乳剤において、さらに高
い写真感度が顕著となることが観測された。５００ｎｍ
における発光は、当該粒子における塩化物に起因するも
のである。ヨウ化物が存在しない場合（すなわち、ヨウ
化物により誘発される結晶格子の変動がない場合）に
は、４５０〜４７０ｎｍの波長範囲における励起蛍光の
ピーク強度は比較的低く、典型的には基準発光波長にお
ける強度よりも低くなる。
【００２０】４５０〜４７０ｎｍの波長範囲におけるピ
ーク蛍光を基準波長の発光の２倍よりも強く励起する結
晶格子欠陥を達成するために必要なヨウ化物水準（全銀
量を基準とする）は、非常に低いものにすぎない。蛍光
プロフィール又は乳剤感度を決めるのはヨウ化物の全体
としての濃度ではなく、適切に導入された時にヨウ化物
が創出する結晶格子欠陥である。結晶格子欠陥をアニー
ルしきってしまう緩慢なヨウ化物イオンの導入は、最高
レベルの感度を示す乳剤が示す励起発光プロフィールを
創出することなく、上記の最低水準を上回る濃度のヨウ
化物イオンを導入する場合もある。後述の試料の乳剤調
製法は、本発明の好ましい実施態様を代表する高い感度
レベルと励起発光プロフィールを創出するヨウ化物イオ
ンの導入法を実証するものである。感度向上を促進する
パラメーターは、（１）局在化したヨウ化物濃度の増加
及び／又は（２）析出工程中のヨウ化物イオンの急激な
導入（時に「投入型ヨウ化物添加法」とも称される）で
ある。（１）及び／又は（２）と連結した場合、全体ヨ
ウ化物濃度の増加もまた光効率レベルの向上の達成に寄
与する。本発明の配置要件に従うことなく全体ヨウ化物
濃度を高めると、写真感度は向上し得るが、写真用反射
プリント要素のための乳剤を選定する際に報告され回避
されている高いヨウ化物イオン濃度の欠点を生ぜしめ
る。
【００２１】意外なことであるが、最高ヨウ化物相を粒
子内部に埋め込むと、光効率レベルの一層の向上に適合
するのみならず、実際に写真感度の追加的増強に寄与す
る。最高ヨウ化物相を粒子内部へ移すことが潜像をも内
部へ移すのではないかと考えるかもしれないが、詳細に
検討したところ、潜像の形成は粒子の表面部に残存して
いることがわかった。本発明は、導入された構造的特徴
と観測された性能の向上との実験的相関関係から得られ
たものであり、観測された性能特性を完全に説明できる
ような理論は何ら考えられていない。
【００２２】単分散塩化銀立方体粒子（すなわち、６枚
の｛１００｝結晶面からなる粒子）で出発した後、ヨウ
化物を導入すると、十四面体粒子（すなわち、６枚の
｛１００｝結晶面と８枚の｛１１１｝結晶面とからなる
粒子）が生成することが最初に観測された。さらに調べ
ると、完成粒子において１枚程度の｛１１１｝結晶面が
時々存在することがわかった。なおも調べてみると、本
発明の乳剤は立方体粒子系乳剤となり得ることが観測さ
れた。このように、少なくとも｛１１１｝結晶面（及び
通常は十四面体粒子）の存在が、当該粒子が本発明の教
示に従い調製され得たことの都合のよい視覚的な端緒を
提供するが、今では、１枚以上の｛１１１｝結晶面は粒
子形成の副生物であって、これを排除しても又はこれが
なくても上記の本発明の意外な性能上の利点は損なわれ
ないことが結論となった。
【００２３】高い写真感度を生ぜしめるヨウ化物配置を
含む立方体粒子型ヨウ塩化銀乳剤の調製は、最高ヨウ化
物濃度の領域を析出させる前に、すなわち、銀析出量の
少なくとも最初の５０％（好ましくは少なくとも最初の
８５％）を導入する期間中、便利な常用の高塩化物立方
体粒子の析出手順のいずれを採用しても行うことができ
る。最初に形成された高塩化物立方体粒子は、その後さ
らなる粒子成長のためのホストとして働く。特に企図さ
れる好適な態様の一つでは、当該ホスト乳剤は単分散塩
化銀立方体粒子乳剤である。当該粒子の全体としての組
成要件に合致するような低レベルのヨウ化物及び／又は
臭化物であれば、ホスト粒子の内部において許容され得
る。当該ホスト粒子は、他の立方体形態、例えば、十四
面体形態を含むこともできる。調製法のホスト粒子の要
件を満たす乳剤を形成するための技法は周知である。例
えば、粒子の最高ヨウ化物濃度領域の成長前には、米国
特許第４，２６９，９２７号(Atwell)、欧州特許第０
０８０ ９０５号(Tanaka)、米国特許第４，８６５，９
６２号(Hasebe ら) 、欧州特許第０ ２９５ ４３９号
(Asami) 、米国特許第５，２５２，４５４号(Suzumoto
ら) 又は米国特許第５，２５２，４５６号(Ohshimaら)
（これらの開示を本明細書の一部とする）の析出手順を
採用することができるが、但し、粒子の表面に又はその
付近に臭化物イオンを配置する析出手順の部分がある場
合にはその部分を省略することとする。別言すれば、当
該ホスト粒子は、上記の引用文献が教示する析出手順の
うち粒子の塩化物濃度が最も高い領域の析出法を採用す
ることにより調製することができる。
【００２４】析出される全銀量の５０％（好ましくは８
５％）以上を占めるホスト粒子集団が調製された後、当
該乳剤に高濃度のヨウ化物を導入することによりヨウ化
物濃度の最も高い粒子領域を形成させる。このヨウ化物
イオンは、アンモニウム又はアルカリ金属のヨウ化物塩
のような可溶性塩として導入することが好ましい。ヨウ
化物イオンは、銀イオン及び／又は塩化物イオンの添加
と同時に導入してもよい。別法として、ヨウ化物イオン
を単独で導入し、その後即座に銀イオンを、さらなる塩
化物イオンの導入を伴うか又は伴わずに、導入すること
もできる。ホスト粒子の表面近くの塩化物イオンを置換
することにより排他的に最高ヨウ化物濃度領域を導入す
るのではなく、ホスト粒子の表面上に最高ヨウ化物濃度
領域を成長させることが好ましい。
【００２５】ヨウ化物の導入により生じる結晶格子の変
動の局在化を最大限に進めるためには、ヨウ化物イオン
を可能な限り迅速に導入することが好ましい。すなわ
ち、粒子の最高ヨウ化物濃度領域を形成するヨウ化物イ
オンは、好ましくは３０秒未満の間、最適には１０秒未
満の間に導入される。ヨウ化物をより緩慢に導入した場
合には、ヨウ化物をより迅速に導入して得られるものと
同等な感度向上を達成するために必要なヨウ化物の量が
多少増加し（しかしながら、まだ上記の設定範囲内には
ある）、そして最低濃度水準がいくらか高くなる。より
緩慢なヨウ化物の添加は、特にバッチサイズの大きな乳
剤調製においては、操作上実施が一層簡便である。この
ため、具体的には、１分以上（好ましくは２分以上）を
かけて、好ましくは銀を同時に導入しながら、ヨウ化物
を添加することが企図される。
【００２６】ヨウ化物を一層緩慢に、好ましくは１分以
上（好ましくは２分以上）かけて且つ、同時に添加され
る銀の濃度に対して５モル％よりも高い濃度において添
加した場合に、乳剤中の粒子間のばらつきが減少すると
いう利点が実現され得ることが観測された。例えば、ヨ
ウ化物を一層緩慢に導入し且つ上記濃度水準を維持する
と、十分に限定された十四面体粒子が調製される。ヨウ
化物は、５モル％を上回る濃度では、｛１１１｝結晶面
の出現を促進するように作用しているものと考えられ
る。局部的には、塩化銀中のヨウ化物の飽和レベル（典
型的には約１３モル％）を上限とする任意のヨウ化物濃
度レベルを使用することができる。塩化銀中でのヨウ化
物の飽和レベルに関してはMaskaskyの米国特許第５，２
８８，６０３号（これを参照することにより本明細書の
一部とする）に記載されている。
【００２７】最高ヨウ化物濃度領域の析出に続くさらな
る粒子成長は、便利ないずれの慣用技法によっても行う
ことができる。可溶性の銀塩と塩化物塩をダブルジェッ
ト方式で導入する慣用法により、塩化銀を表面シェルと
して析出させることができる。別法として、特に比較的
薄い表面シェルを企図する場合には、可溶性銀塩を単独
で導入し、追加の塩化物イオンは分散媒により提供され
るものとしてもよい。
【００２８】粒子析出の終了時には、粒子は、立方体粒
子（完全に６枚の｛１００｝結晶面により画定されてい
るもの）から、６枚の｛１００｝結晶面の他に識別可能
な｛１１１｝面を時々有する粒子、さらには対極のもの
として６枚の｛１００｝結晶面と８枚の｛１１１｝結晶
面とを有する十四面体粒子に至るまでの様々な立方体系
形態をとることができる。
【００２９】様々な立方体系粒子形状を示す乳剤の性能
を調べた後の結論は、これらの乳剤の性能がヨウ化物の
導入と粒径分散度の均一性とによって主に決まるという
ことである。ヨウ塩化銀粒子は比較的単分散である。ヨ
ウ塩化銀粒子は、粒径の変動係数が３５％未満、最適に
は２５％未満であることが好ましい。粒径の変動係数を
一層低下させることも可能であるが、分散度を極小化す
ると、利点の増加分が漸次小さくなる。
【００３０】本発明の好ましい態様では、粒子の面心立
方結晶格子内に、写真感度を高めることができるイリジ
ウム系ドーパントを導入することが具体的に企図され
る。以下、本発明において使用することができるドーパ
ントの具体例を挙げる。Ｋ2 ＩｒＣｌ5 （５−メチルチ
アゾール）；Ｋ2 ＩｒＢｒ5 （チアゾール）；Ｋ2 Ｉｒ
Ｂｒ4 （チアゾール）2 ；及びＫ2 ＩｒＣｌ5 （チアゾ
ール）
【００３１】当該ドーパントは、粒子内部のいずれの場
所においても有効である。一般には、銀量を基準として
粒子の外部５０％にドーパントを導入した場合に結果が
良好となる。ドーパントを、単に粒子表面に組み合わせ
るのではなく、確実に粒子構造内に実際に組み込むため
に、粒子の最高ヨウ化物濃度領域を形成する前、形成し
ている最中又は形成した後にドーパントを導入すること
が可能である。このように、ドーパントの内蔵にとって
最適な粒子領域は、当該粒子を形成している全銀量の５
０〜１００％の範囲にある銀量により形成される領域で
ある。すなわち、ドーパントの導入を、全銀量の５０％
が導入された後に開始することが最適である。ドーパン
トは、一度に全部を導入してもよいし、また粒子を析出
させながら一定時間かけて反応容器へ注入してもよい。
【００３２】イリジウム系ドーパントの一般的な使用量
は、銀１モル当たり１×１０-10 〜１×１０-5モルの範
囲である。写真性能の最適化にとって好適なイリジウム
量は、銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-6モルの範
囲である。
【００３３】本発明のヨウ塩化銀乳剤を含有する写真要
素のコントラストは、当該ヨウ塩化銀粒子を、ニトロシ
ル系又はチオニトロシル系リガンドを含有する六配位錯
体でドーピングすることによって、さらに高めることが
できる。この種の配位錯体の好適なものは以下の式で表
される。 (III) 〔ＴＥ4 （ＮＺ）Ｅ’〕r 上式中、ＴはＯｓ又はＲｕを表し、Ｅはブリッジ用リガ
ンドを表し、ｒは０、−１、−２又は−３を表し、そし
てＺは酸素又は硫黄を表す。
【００３４】本発明の乳剤において、本出願人と譲受人
が同じである同時係属米国特許出願第０８／７２９，１
２７号（１９９６年１０月１１日出願）（これを参照す
ることにより本明細書の一部とする）に記載されている
ようなオスミウム系ドーパント及びルテニウム系ドーパ
ントを使用することもできる。
【００３５】リガンドＥは、ドーパントにおいて認めら
れるいずれの形態でもとることができる。式(III) を満
たす好適な配位錯体の一覧が、McDugle らの米国特許第
４，９３３，２７２号（これを参照することによりその
開示を本明細書の一部とする）に記載されている。
【００３６】析出後、化学増感する前に、乳剤を便利な
いずれの慣用技法によっても洗浄することができる。慣
用の洗浄技法についてはリサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure, Item 36544, Section III. Emu
lsion washing)に記載されている。
【００３７】本発明の乳剤は、写真プリント要素におい
て有用であることが知られている平均粒径であればいず
れの平均粒径においても調製することができる。典型的
な平均粒径は０．１５〜２．５μｍの範囲にあるが、一
般には０．２〜２．０μｍの範囲の平均粒径が好まし
い。
【００３８】本発明による金系及び硫黄系の化学増感剤
は、公知のタイプで適当なものであればいずれのものと
してもよい。好適な金系及び硫黄系の化学増感剤の典型
例は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclo
sure, 38957, September 1996)のSection IVに記載され
ているものである。写真感度の改良及びカブリの低下に
とって好ましいものは、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure, 37154)に記載されているような
コロイド状硫化金である。
【００３９】乳剤の仕上げ段階においてドーパントを添
加することが可能である。本発明の場合、相反則性能の
良好なプリント材料を得るために、イリジウム錯体の添
加を仕上げ工程中に行うことが好ましい。当該イリジウ
ム錯体は、上記したもののような化合物であり、銀１モ
ル当たり１×１０-10 〜１×１０-5ｍｇの量で添加され
る。写真性能の最適化にとって好ましい量は、銀１モル
当たり１×１０-9〜１×１０-6ｍｇの範囲である。
【００４０】本発明の乳剤は、便利ないずれの慣用方法
でも分光増感することができる。分光増感及び分光増感
色素の選定については、例えば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure, Item 36544, Section
V. Spectral sensitizationand desensitization)に記
載されている。
【００４１】本発明に用いられる乳剤は、ポリメチン色
素種をはじめとする様々な種類の中の色素で分光増感す
ることができ、そのような種類には、シアニン、メロシ
アニン、複合シアニン及びメロシアニン（すなわち、三
核、四核及び多核のシアニン及びメロシアニン）、スチ
リル、メロスチリル、ストレプトシアニン、ヘミシアニ
ン、アリーリデン、アロポーラー(allopolar) シアニン
並びにエナミンシアニンが包含される。
【００４２】超増感をもたらす分光増感色素の組合せを
使用してもよい。超増感とは、これらの色素の一つを単
独でいかなる濃度で用いた場合よりも、又はこれらの色
素の効果を足し合わせて得られる場合よりも、分光増感
が高くなる分光領域があることをいう。超増感は、分光
増感色素の特定の組合せ並びに安定剤及びカブリ防止
剤、現像促進剤又は現像抑制剤、塗布助剤、蛍光増白剤
並びに帯電防止剤のようなその他の添加剤によって達成
することができる。数種類のメカニズムのいずれか一つ
並びに超増感を担い得る化合物については、Gilman, Ph
otographic Science and Engineering, Vol. 18, 1974,
pp. 418-430に記載されている。
【００４３】ヨウ塩化銀乳剤は、エージングに際しての
カブリの変化に対して防護されることが好ましい。好適
なカブリ防止剤は下記の群の中から選ぶことができる。 Ａ．複素環系に含まれる隣接窒素原子に結合している炭
素原子に結合されたメルカプト基を含有するメルカプト
複素環式窒素化合物； Ｂ．第四級芳香族カルコゲンアゾリウム塩であって当該
カルコゲンが硫黄、セレンもしくはテルルであるもの； Ｃ．複素環系に含まれる窒素原子に結合されたイオン化
可能な水素を含有するトリアゾールもしくはテトラゾー
ル；又は Ｄ．炭素原子間に−Ｘ−Ｘ−結合を含むジカルコゲニド
化合物であって当該各Ｘが二価の硫黄、セレンもしくは
テルルであるもの
【００４４】もちろん、本発明の写真要素は二種以上の
乳剤を含むことができることは認識される。配合型乳剤
層又は独立した乳剤層ユニットを含有する写真要素にお
ける場合のように、二種以上の乳剤を使用する場合に
は、当該乳剤のすべてを本発明が企図するヨウ塩化銀乳
剤とすることができる。別法として、本発明のヨウ塩化
銀乳剤と組み合わせて一又は二種以上の慣用乳剤を使用
することもできる。例えば、塩化銀又は臭塩化銀の乳剤
のような別の乳剤に本発明によるヨウ塩化銀乳剤を配合
することにより個別具体的な画像形成要件を満たすこと
ができる。例えば、具体的に目標とする写真特性を達成
すべく写真感度の異なる乳剤を配合することが慣例的に
行われている。乳剤を配合する代わりに、配合可能な複
数の乳剤を別々の層に塗布することによって通常は同等
な効果を得ることができる。当該技術分野では、より高
感度の乳剤とより低感度の乳剤とを当該高感度乳剤層が
最初に露光輻射線を受ける配置として別々の層において
塗布すると、写真感度を高められることが周知である。
当該低感度乳剤層が最初に露光輻射線を受けるように塗
布した場合には、画像のコントラストが高くなる。具体
例についてはリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure, Item 36544, Section I. Emulsion grains
and their preparation, Subsection E. Blends, laye
rs and performance categories)に記載されている。
【００４５】本発明の乳剤層は、オーバーコートや中間
層のような任意の追加層と同様に、処理液が浸透し得る
ベヒクル及びベヒクル変性用添加剤を含有する。典型的
には、これらの層は、硬膜剤の添加により変性された、
ゼラチンやゼラチン誘導体のような親水性コロイドを含
有する。この種の材料の具体例は、リサーチ・ディスク
ロージャー(Research Disclosure, Item 36544, Sectio
n II, Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like ad
denda and vehicle related addenda)に記載されてい
る。写真要素のオーバーコートその他の層は、リサーチ
・ディスクロージャー(Research Disclosure, Item 365
44, Section VI. UV dyes/optical brighteners/lumine
scent dyes, paragraph (1))に記載されているように、
紫外線吸収剤を有用に含むことができる。オーバーコー
トが存在する場合、表面の付着性を低下させるため、そ
れにマット剤を有用に含めることができる。塗布される
層には、塗工性を高めるために界面活性剤を添加するこ
とが一般的である。写真要素の物理的な取扱い適性を高
めるため、一般に可塑剤や減摩剤が添加される。静電放
電を減じるため、一般に帯電防止剤が添加される。界面
活性剤、可塑剤、減摩剤及びマット剤の具体例について
はリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e, Item 36544, Section IX. Coating physical proper
ty modifying addenda)に記載されている。
【００４６】本発明の写真要素は、処理液で脱色され得
る慣用のハレーション防止層を、乳剤層と支持体との間
に又は支持体の裏側に塗布することにより含むことが好
ましい。当該層についてはリサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure, Item 36544, Section VIII.
Absorbing and Scattering Materials, Subsection B.
Absorbing materials and Subsection C. Discharge)に
記載されている。
【００４７】本発明の具体的用途の好ましいものは、カ
ラー写真要素、特に、多色画像の形成を意図したカラー
プリント（例、カラーペーパー）写真要素である。多色
画像形成写真要素の場合、青、緑及び赤の露光輻射線を
個別に記録するために、支持体上に少なくとも三種類の
乳剤層ユニットを重ね塗りする。青記録用乳剤層ユニッ
トは、処理に際してイエロー色素像を提供するように構
築し、緑記録用乳剤層ユニットは、処理に際してマゼン
タ色素像を提供するように構築し、そして赤記録用乳剤
層ユニットは、処理に際してシアン色素像を提供するよ
うに構築することがそれぞれ典型的である。各乳剤層ユ
ニットは、スペクトルの青領域、緑領域及び赤領域のう
ちの一つと同一の領域に対して増感された独立した乳剤
層を一層、二層、三層又は四層以上含有することができ
る。同一の乳剤層ユニットに二層以上の乳剤層が存在す
る場合には、これらの乳剤層は写真感度に差があること
が典型的である。色汚染を防止するため、乳剤層ユニッ
ト間に、現像主薬酸化体掃去剤（例、バラスト化したヒ
ドロキノン又はアミノフェノール）を含有する中間層を
挿入することが典型的である。また、紫外線吸収剤を、
乳剤層ユニットの上に、又は中間層内に、塗布すること
も一般的である。乳剤層ユニットの配列は、便利ないず
れの慣用配列でも採用可能であるが、以下の配列が最も
典型的である。表面オーバーコート 紫外線吸収剤 赤記録用シアン色素像形成性乳剤層ユニット 掃去剤中間層紫外線吸収剤 緑記録用マゼンタ色素像形成性乳剤層ユニット 掃去剤中間層 青記録用イエロー色素像形成性乳剤層ユニット 反射性支持体 多色写真要素における上記その他の層及び層配置につい
てのさらなる具体例はリサーチ・ディスクロージャー(R
esearch Disclosure, Item 36544, Section XI. Layers
and layer arrangements)に記載されている。
【００４８】多色写真要素の各乳剤層ユニットは色素像
形成性化合物を含有する。色素像は、色素の選択的な分
解、生成又は物理的除去によって形成することができ
る。予め生成されている色素の物理的除去により画像を
形成する要素の構成については、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure, Vol. 308, December 1
989, Item 308119, Section VII. Color materials, pa
ragraph H)に記載されている。色素又は色素前駆体の分
解により画像を形成する要素の構成については、リサー
チ・ディスクロージャー(Research Disclosure, Item 3
6544, Section X.Dye image formers and modifiers, S
ubsection A. Silver dye bleach)に記載されている。
色素生成性カプラーについてはリサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure, Item 36544, Section X.
Subsection B. Image-dye-formingcouplers)に記載さ
れている。さらに、乳剤層ユニットに色素像調節剤、色
素色相調節剤及び画像色素安定剤を含めることも企図さ
れ、これについてはリサーチ・ディスクロージャー(Res
earch Disclosure, Item 36544, Section X. Subsectio
n C. Image dye modifiers及びSubsection D. Hue modi
fiers/stabilization)に記載されている。リサーチ・デ
ィスクロージャー(Research Disclosure, Item36544, S
ection X. Subsection E. Dispersing and dyes and dy
e precursors)に記載されているように、色素、色素前
駆体、上記の関連添加剤及び溶剤（例、カプラー溶剤）
を分散体として乳剤層に含めることができる。
【００４９】写真要素は、水不溶性ポリマー及び色素生
成性カプラーの分散体を含む少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含んでなるもので
あって、当該ポリマーが、約８０℃以下のガラス転移温
度を示し且つ、水素結合供与体となる官能基を有するポ
リマーを提供する１５重量％以上のモノマー単位から形
成されているものであることができる。
【００５０】カラーペーパーの調製において有用な材料
については、現行の商業的慣習、例えば、イーストマン
・コダック社より市販されているカラーペーパーEDGE
（商標）、PORTRA（商標）もしくは SUPRA（商標）、富
士写真フィルム（株）より市販されているファミリーカ
ラーペーパーFUJI（商標）FA、コニカ（株）より市販さ
れているファミリーカラーペーパーKONICA（商標）QA、
イーストマン・コダック社より市販されているディスプ
レーフィルム DURATRANS（商標）及び DURACLEAR（商
標）並びにコニカ（株）より市販されているディスプレ
ーフィルムKONSENSUS-II（商標）によってさらに例示さ
れる。本発明の利点は、これらのフォーミュレイション
のいずれを本明細書に記載した要件に合致するように変
更することによっても達成することができる。もちろ
ん、達成される利益の厳密な規模は、関与するフォーミ
ュレイションの厳密な詳細に依存するが、これらは当業
者にとっては明白な事項である。
【００５１】さらに、本発明の要素は、置換ピラゾロト
リアゾール又は置換３−アミノピラゾロン系のマゼンタ
色素生成性画像カプラーを含むことができ、当該カプラ
ーは４当量カプラーであることができるが、好ましくは
２当量カプラーである。用語「当量」は、カップリング
反応において生成する画像色素１モル当たりの還元され
る銀のモル数の形式的化学量論関係を示すものである。
本発明を実施する場合、米国特許第５，０９１，２９７
号、同第５，２７０，１５３号、同第４，６７５，２８
０号、同第４，７５５，４５５号、同第４，９５４，４
３１号、同第５，１１０，７１８号、同第５，０８４，
３７５号、同第４，６００，６８８号、同第４，４４
３，５３６号及び同第４，８３０，９５５号に記載され
ているカプラー及びカプラー混合物がさらに有用であ
る。
【００５２】本発明のカラー写真表示要素において用い
ることができるカプラーは、１モルの色素を生成するの
に必要なＡｇ+ 原子数によって４当量又は２当量として
定義することができる。一般には、カラーペーパー要素
の場合、銀量を削減するために２当量カプラーを使用す
ることが好ましい。一般に、４当量カプラーは、そのカ
ップリング部位における水素を別のカップリング離脱基
に置換することによって、２当量カプラーに変換するこ
とができる。カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。このような基は当該カプラーの反応性を変え
ることができる。このような基は、当該カプラーから放
出された後に色素生成、色素色相調節、現像促進、現像
抑制、漂白促進、漂白抑制、電子移動促進、色補正、等
の機能を発揮することにより、当該カプラーが塗布され
ている層に、又は写真記録材料の別の層に、有利な影響
を与えることができる。このようなカップリング離脱基
の代表的な部類として、例えば、クロロ、アルコキシ、
アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環式、スルホンアミド、メル
カプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、アルキルチオ
（例、メルカプトプロピオン酸）、アリールチオ、ホス
ホニルオキシ及びアリールアゾが挙げられる。これらの
カップリング離脱基は当該技術分野、例えば、米国特許
第２，４５５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、
同第３，４３２，５２１号、同第３，４７６，５６３
号、同第３，６１７，２９１号、同第３，８８０，６６
１号、同第４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，
７６６号並びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第
１，５３１，９２７号、同第１，５３３，０３９号並び
に英国特許出願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同第
２，０１７，７０４Ａ号に記載されており、これらの開
示を参照することにより本明細書の一部とする。
【００５３】本発明の要素には、発色現像主薬酸化体と
の反応時にシアン色素を生成するカプラーのような画像
色素生成性カプラーを含めることができ、このようなカ
プラーは米国特許第２，３６７，５３１号、同第２，４
２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，
７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第
３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同
第３，０４１，２３６号及び同第４，８８３，７４６号
並びに「Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht 」(A
gfa Mitteilungenにおける刊行物、Band III, pp. 156-
175 (1961)）のような代表的特許明細書及び刊行物に記
載されている。
【００５４】本発明の要素に含めることができる、発色
現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するカ
プラーは、米国特許第２，６００，７８８号、同第２，
３６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、同第
２，３１１，０８２号、同第２，９０８，５７３号、同
第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号及
び同第３，５１９，４２９号並びに「Farbkuppler-Eine
Literature Ubersicht」(Agfa Mitteilungenにおける
刊行物、Band III, pp. 126-156 (1961)）のような代表
的特許明細書及び刊行物に記載されている。当該カプラ
ーは、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色素を
生成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾ
ロベンズイミダゾールであることが好ましい。特に好適
なカプラーは１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，
４−トリアゾール及び１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−
１，２，４−トリアゾールである。１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール系カプラー
の例は、英国特許第１，２４７，４９３号、同第１，２
５２，４１８号及び同第１，３９８，９７９号並びに米
国特許第４，４４３，５３６号、同第４，５１４，４９
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５９０，１
５３号、同第４，６６５，０１５号、同第４，８２２，
７３０号、同第４，９４５，０３４号、同第５，０１
７，４６５号及び同第５，０２３，１７０号に記載され
ている。１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−
トリアゾールの例は、欧州特許出願第１７６，８０４号
及び同第１７７，７６５号並びに米国特許第４，６５
９，６５２号、同第５，０６６，５７５号及び同第５，
２５０，４００号に記載されている。典型的なピラゾロ
アゾール系及びピラゾロン系のカプラーは以下の式で表
される。
【００５５】
【化３】
【００５６】上式中、Ｒa 及びＲb は、各々独立に、Ｈ
又は置換基を表し、Ｒc は置換基（好ましくはアリール
基）であり、Ｒd は置換基（好ましくはアニリノ、カル
ボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、ア
リールオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ
−複素環式基）であり、Ｘは水素又はカップリング離脱
基であり、そしてＺa 、Ｚb 及びＺc は、各々独立に、
置換メチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−又は−ＮＨ−であるが、
但し、Ｚa −Ｚb 結合又はＺb −Ｚc 結合のいずれか一
方は二重結合であって且つその他方は単結合であり、し
かもＺb −Ｚc結合が炭素−炭素二重結合である場合に
はそれが芳香環の一部を形成することができ、そしてＺ
a 、Ｚb 及びＺc の少なくとも一つはＲb 基に連結した
メチン基を表す。
【００５７】発色現像主薬酸化体との反応時にイエロー
色素を生成するカプラーであって本発明の要素において
有用であるものが、米国特許第２，８７５，０５７号、
同第２，４０７，２１０号、同第３，２６５，５０６
号、同第２，２９８，４４３号、同第３，０４８，１９
４号及び同第３，４４７，９２８号並びに「Farbkupple
r-Eine Literature Ubersicht 」(Agfa Mitteilungenに
おける刊行物、Band III, pp. 112-126 (1961)）のよう
な代表的特許明細書及び刊行物に記載されている。当該
カプラーは、開鎖ケトメチレン系化合物であることが典
型的である。また、例えば、欧州特許出願第４８２，５
５２号、同第５１０，５３５号、同第５２４，５４０号
及び同第５４３，３６７号並びに米国特許第５，２３
８，８０３号に記載されているようなイエローカプラー
が好適である。
【００５８】ポリマーを含有するカプラー分散体は、例
えば米国特許第３，６１９，１９５号及び同第４，８５
７，４４９号に記載されているように、ポリマーと色素
生成性カプラーとを含む油溶液混合物を乳化することに
より調製することができる。
【００５９】実施態様によると、ポリマーを含有する色
素生成性カプラーの分散体は、ラテックス分散体の配合
物として調製することもできる。これらは、少なくとも
３種類の方法により調製することができる。第一の方法
は、例えば米国特許第４，２０３，７１６号に記載され
ているが、配合すべき写真的に有用な疎水性化合物を揮
発性又は水混和性の補助溶剤に溶かし、その溶液とポリ
マーラテックスを含有する水溶液とを混合し、そしてそ
の分散体をさらに別の水溶液で希釈するか又は当該補助
溶剤を蒸発させることにより配合せしめるというもので
ある。第二の方法は、ラテックス配合物の調製法として
一層好ましい方法であるが、写真的に有用な化合物を含
む油溶液又は油溶液の水性分散体を、ポリマーラテック
スの存在下で高剪断又は高乱流状態にし、十分な剪断力
により配合せしめるというものであり、本出願人と譲受
人が同じである同時係属米国特許出願第０８／３９０，
４００号（１９９５年２月１７日出願）（その開示全体
を参照することにより本明細書の一部とする）に記載さ
れている。ある種のラテックス配合物を調製することが
可能な第三の方法は、揮発性有機溶剤を含まない油溶液
分散体とポリマーラテックスとを、界面活性剤の存在
下、当該分散体を塗布する前に配合させるのに十分な時
間、当該油溶液とラテックスとが混和するように単に混
合するというものであり、本出願人と譲受人が同じであ
る同時係属米国特許出願第０８／３９０，７２２号（１
９９５年２月１７日出願）（その開示全体を参照するこ
とにより本明細書の一部とする）に記載されている。
【００６０】これらの分散体に用いられるポリマーは、
当該分散体の疎水性分散相の成分として取り込まれるに
十分な疎水性を示す。当該ポリマーは、塊状重合法又は
溶液重合法によって調製することができる。実施可能な
重合法の中でも特に好ましい方法は、ビニル系モノマー
を溶液中でラジカル重合させる方法である。
【００６１】好適なラテックスポリマーには、乳化重合
法で調製された付加ポリマーが包含される。特に好適な
ポリマーは、当該モノマーに水混和性溶剤又は揮発性溶
剤を実質的に添加することなくラテックスとして調製さ
れたポリマーである。また、ポリマー溶液の乳化により
調製される付加ポリマーもしくは縮合ポリマー、又は自
己分散性ポリマーも好適である。
【００６２】特に好ましいラテックスポリマーとして、
ビニル系モノマーを水性エマルション中でラジカル重合
させることにより調製されるものが挙げられる。水不溶
性ホモポリマーを生成するモノマーを含むポリマーが好
ましいが、このようなモノマーのコポリマーであって水
溶性ホモポリマーを生成するモノマーをも含む場合があ
るものも、そのポリマー組成物が全体としてラテックス
を形成するに十分な水不溶性を示す場合には同様である
（例えば、当該コポリマーが実質的に水不溶性を維持す
る限り、コポリマーは限定された量（例、約１〜１０重
量％）のイオン性モノマーを含むことができる）。
【００６３】さらに、本発明の乳剤組成物は、リサーチ
・ディスクロージャー(Research Disclosure, February
1995, Item 37038)に公表された「Typical and Prefer
redColor Paper, Color Negative, and Color Reversal
Photographic Elements and Processing」と題する論
文に記載されている要素に取り入れると有利な場合があ
ることが考えられる。
【００６４】本発明の要素との関連では、各種硬膜剤が
有用である。特に、ビス（ビニルスルホニル）メタン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、１，２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、トリアク
リロイル−トリアジン及びピリジニウム、１−（４−モ
ノフォリニルカルボニル）−４−（２−スルホエチル）
−、内部塩、が有用である。また、米国特許第４，４１
８，１４２号、同第４，６１８，５７３号、同第４，６
７３，６３２号、同第４，８６３，８４１号、同第４，
８７７，７２４号、同第５，００９，９９０号及び同第
５，２３６，８２２号に記載されているような、いわゆ
る速効型(fast acting) 硬膜剤も有用である。
【００６５】本発明は、コロイド状銀ゾル又はイエロ
ー、シアン及び／もしくはマゼンタのフィルター色素を
水中油形分散体、ラテックス分散体又は固体粒子分散体
として含んでなるフィルター色素層を有する写真要素と
の組合せにおいて使用することも可能である。さらに、
「スミアリング」カプラーを有する要素に使用すること
もできる（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、
欧州特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５
５６号及び同第４，５４３，３２３号に記載されている
もの）。
【００６６】本発明の概念を使用し、リサーチ・ディス
クロージャー(Research Disclosure, November 1979, I
tem 18716 及び February 1995, Item 37038) （これら
を参照することにより本明細書の一部とする）に記載さ
れているような反射型カラープリントを得ることができ
る。本発明の材料は、米国特許第４，９１７，９９４号
に記載されているようなｐＨ調整済支持体上に塗布され
た写真要素；酸素透過性の低い支持体上に塗布された写
真要素（欧州特許第５５３，３３９号）；エポキシ溶剤
を塗布した要素（欧州特許第１６４，９６１号）；ニッ
ケル錯体安定剤を塗布した要素（例えば、米国特許第
４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６５３号及び
同第４，９０６，５５９号）；カルシウムのような多価
カチオンに対する感度を低下させるために米国特許第
４，９９４，３５９号に記載されているもののようなバ
ラスト化されたキレート化剤を塗布した要素；並びに米
国特許第５，０６８，１７１号に記載されているような
汚染抑制性化合物を塗布した要素、との組合せにおいて
使用することができる。
【００６７】カラーペーパー要素に含まれる全銀量は、
典型的には０．８０ｇ／ｍ2 未満である。カラーペーパ
ーを処理する際の環境に与える影響を小さくする必要が
あるため、当該要素における銀使用量の総量をできる限
り削減することが望ましい。したがって、全銀量を０．
６５ｇ／ｍ2 未満とすることが好ましく、さらには０．
５５ｇ／ｍ2 の水準とすることが一層好ましい。さら
に、カラーペーパー写真要素における銀使用量の総量
を、いわゆる現像増幅法を採用することにより０．１０
ｇ／ｍ2 未満にまで削減することが可能である。現像増
幅法によると、内蔵された銀は潜像を形成するためにの
み用いられ、発色現像主薬と反応する一次酸化剤として
は別の酸化剤（例、過酸化水素）が用いられる。このよ
うな方法は、当該技術分野では周知であり、例えば、米
国特許第４，７９１，０４８号、同第４，８８０，７２
５号及び同第４，９５４，４２５号、欧州特許第４８
７，６１６号、国際公開ＷＯ９０／０１３，０５９号、
同９０／０１３，０６１号、同９１／０１６，６６６
号、同９１／０１７，４７９号、同９２／００１，９７
２号、同９２／００５，４７１号、同９２／００７，２
９９号、同９３／００１，５２４号及び同９３／０１
１，４６０号並びに独国特許出願公開ＯＬＳ４，２１
１，４６０号に記載されている。
【００６８】金は、銀１モル当たり０．１〜２００ｍｇ
の量で使用することが典型的である。硫黄は、銀１モル
当たり０．１〜２０ｍｇの量で使用することが典型的で
ある。金は、銀１モル当たり０．５〜１５０ｍｇの量で
使用することが好ましい。硫黄は、銀１モル当たり０．
５〜８ｍｇの量で使用することが好ましい。コロイド状
硫化金をハロゲン化銀乳剤粒子の表面積２５０ｍ2 当た
り２〜７０ｍｇの量で使用することが最も好適である。
本発明によるジスルフィド化合物は以下の式で表され
る。
【００６９】
【化４】
【００７０】上式中、Ａｒは、単環又は縮合環の芳香族
基であって炭素原子数が好ましくは６〜１０個、より好
ましくは６個であるものを表す。好適な芳香族基の例と
してナフチル及びフェニルが挙げられる。Ａｒは、さら
に置換されていてもいなくてもよいが、置換されていな
い場合の方が好ましい。好適な置換基の例として、アル
キル基（例、メチル、エチル、ヘキシル）、フルオロア
ルキル基（例、トリフルオロメチル）、アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリー
ル基（例、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子、アリールオキシ基（例、フェノキ
シル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ブチルチ
オ）、アリールチオ基（例、フェニルチオ）、アシル基
（例、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリ
ル）、スルホニル基（例、メチルスルホニル、フェニル
スルホニル）、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アシルオキシ基（例、アセトキシ、ベンゾキシ）、カル
ボキシル基、シアノ基、スルホ基、及びアミノ基が挙げ
られる。好適な基は、単純なアルキル基及びアシルアミ
ノ基である。
【００７１】Ｘは、各々独立に、−Ｏ−、−ＮＨ−又は
−ＮＲ−を表す。Ｘは−ＮＨ−であることが最も好まし
い。Ｘが−ＮＲ−である場合には、Ｒは、当該写真乳剤
における当該ジスルフィド化合物の所期の作用を妨害し
ない置換基であって当該化合物の水溶性を維持する置換
基を表す。好適な置換基の例として、アルキル基（例、
メチル、エチル、ヘキシル）、フルオロアルキル基
（例、トリフルオロメチル）、アリール基（例、フェニ
ル、ナフチル、トリル）、スルホニル基（例、メチルス
ルホニル、フェニルスルホニル）、が挙げられる。好適
な基は、単純なアルキル基及び単純なフルオロアルキル
基である。
【００７２】ｒ及びｍは、各々独立に、０、１又は２を
表す。したがって、当該芳香族基の一方のみが置換され
ているような化合物も包含される。ｒとｍが共に１であ
ることが好ましい。Ｘは、各々独立に、当該芳香核にお
いて当該硫黄原子に対し任意の位置にある。当該分子が
対称形であって、好ましくはＸがパラ位又はオルト位に
ある場合がより好ましい。
【００７３】Ｌは結合基を表す。ｐは０又は１である。
好ましくは、Ｌは無置換アルキレン基であって通常は−
（ＣＨ2 ）n −〔式中、ｎは０〜１１の範囲にあり、好
ましくは１〜３の範囲にある〕である。その他のＬの具
体例を以下に示す。
【００７４】
【化５】
【００７５】Ｍは、水素原子であるか、又は、当該カル
ボキシル基が電離形態にある場合にはカチオン性種であ
る。このカチオン性種は金属イオン又は有機イオンであ
ることができる。有機カチオンの例として、アンモニウ
ムイオン（例、アンモニウム、テトラメチルアンモニウ
ム、テトラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイオン
（例、テトラフェニルホスホニウム）及びグアニジル基
が挙げられる。Ｍは水素又はアルカリ金属カチオンであ
ることが好ましく、中でもナトリウムイオン又はカリウ
ムイオンであることが最も好ましい。本発明によるジス
ルフィド化合物の具体例を以下に示す。化合物Ｉ−Ａ〜
Ｉ−Ｈが好適であり、中でも化合物Ｉ−Ｄ及びＩ−Ｅが
最も好適である。
【００７６】
【化６】
【００７７】
【化７】
【００７８】
【化８】
【００７９】
【化９】
【００８０】
【化１０】
【００８１】
【化１１】
【００８２】
【化１２】
【００８３】
【化１３】
【００８４】
【化１４】
【００８５】
【化１５】
【００８６】
【化１６】
【００８７】本発明による可溶化されたジスルフィド
は、容易に入手可能な出発物質を用いて簡単に調製され
る。本発明による可溶化されたジスルフィドのほとんど
は、アミノフェニルジスルフィド又はヒドロキシフェニ
ルジスルフィドを適当な環式無水物と反応させた後、重
炭酸ナトリウムのような物質により当該遊離の二酸をそ
のアニオン形へ転化させることにより得ることができ
る。アミノフェニルジスルフィド又はヒドロキシフェニ
ルジスルフィドをジカルボン酸モノエステルの一塩化物
と反応させた後、当該エステルをカルボン酸へ加水分解
することにより別の可溶化されたジスルフィドを得るこ
とができた。
【００８８】本発明によるジスルフィド化合物は、適当
な任意の量において使用することができる。本発明に適
した典型量はＡｇ１モル当たり０．１〜５００ｍｇであ
る。好適な量はＡｇ１モル当たり約１〜約１００ｍｇの
範囲である。カブリの少ない最良の写真感度を提供する
のに最も好適な量は、Ａｇ１モル当たり２〜５０ｍｇの
範囲である。
【００８９】
【実施例】以下の実施例は本発明の実施を説明するもの
である。これらの実施例は、本発明の可能な変更態様の
すべてを除外するものではない。「部」及び「％」は、
特に断らない限り重量を基準とするものである。
【００９０】写真性能の評価法 多色多層コーティングの各々を温度３０００°Ｋの１７
００ルクス／タングステンランプで０．５秒間露光した
後、ローラー搬送式処理機においてKODAK EKTACOLOR RA
-4（商標）処理法で処理した。赤感性層用のフィルター
はWratten 70（商標）とし、緑感性層用のフィルターは
Wratten 99（商標）＋０．３中性濃度とし、そして青感
性層用のフィルターはWratten 48（商標）＋ 2B ＋０．
８中性濃度とした。乳剤コーティングの性能判定は、
（ａ）濃度０．８における写真感度（単位＝相対ｌｏｇ
露光量）及び（ｂ）当該写真感度点よりも０．２ｌｏｇ
Ｅ低い露光量における下方スケールの「足」濃度、を測
定することにより行った。
【００９１】カブリは、処理済コーティングの露光され
ていない領域における濃度の測定値である。実際に製品
を製造する際には、化学増感温度の変化のような製造上
の変動と共にカブリ傾向が大幅に増大しないことが有用
である。このような観点から、化学増感を最適化した場
合に測定されたカブリ濃度増分が＋０．０１未満であっ
て且つ、その化学増感温度を１０℃高めた場合（例え
ば、最適な化学増感が５５℃の場合には６５℃とした場
合）に測定されたカブリ濃度増分が＋０．０２未満であ
るならば、そのカブリは「良」であるものとみなした。
上記条件のいずれか一方でも満たされなかった場合に
は、カブリの結果を「不良」と判定した。
【００９２】「コントラストＬＩＲＦ」は、低照度コン
トラスト相反則不軌であり、足部を０．５秒と１２８秒
の露光時間で比較することにより測定した。１２８秒に
おける足部から０．５秒における足部を差し引いて得ら
れた差を、「コントラストＬＩＲＦ」の測定値として使
用した。コントラストの変化は、画質に影響を及ぼし得
る。露光時間は、プリント装置及びプリントサイズにか
なり依存し得る。一般に、プリントが大きくなるほど露
光時間は長くなる。より小さなプリントサイズのための
プリンターには露光時間が０．５秒未満であるものがあ
る。このような場合のために０．０３１秒の露光時間を
採用した。このように時間が短縮されるほど、ランプ強
度は増大する。高照度コントラスト相反則不軌を表す
「コントラストＨＩＲＦ」は、０．０３１秒における足
部から０．５秒における足部を差し引いて得られた差で
ある。コントラスト相反則不軌がまったく無い場合に
は、「コントラストＬＩＲＦ」と「コントラストＨＩＲ
Ｆ」は共に零となる。本分析では、「コントラストＬＩ
ＲＦ」と「コントラストＨＩＲＦ」の測定値について、
変化量が０．０２未満であれば「良」とみなし、また変
化量が０．０２以上であれば「不良」とみなした。
【００９３】熱過敏性は、プリント時における温度効果
の測定値である。写真感度は温度上昇を関数として向上
する場合もあれば低下する場合もある。実際にプリント
する場合、このことが画像の濃度や色を変化させてしま
う恐れがあり、画像における色のばらつきの原因となり
得る。「熱過敏性」は、シアン、マゼンタ及びイエロー
のすべて記録部分についての約３７．７℃（１００°
Ｆ）と約１５．６℃（６０°Ｆ）との間のペーパーの感
度差として測定した。「熱過敏性」は、変更された記録
部（比較例及び本発明）とその他二つの記録部のいずれ
かとの間の差がカラーバランスにおいて０．０３ｌｏｇ
Ｅよりも大きい場合には「不可」とみなした。約３７．
７℃（１００°Ｆ）〜約１５．６℃（６０°Ｆ）の間の
変動にわたるカラーバランスが０．０３未満であれば
「可」とみなした。
【００９４】湿潤磨耗感度の測定法 写真要素の試料１〜５を露光してKODAK EKTACOLOR RA-4
（商標）処理法で処理した。現像液中に約１０秒間浸漬
した後、当該試料の乳剤面の上を走らせる直径１．６ｍ
ｍ（０．０６３インチ）の鉄筆に加える重りを増加させ
ていった。使用した重りの量は６〜３０グラムとした。
ペーパーを可視マークについて検査した。ペーパーがす
べての重りでマークを示した場合には「不良」結果を示
すものとした。マークがまったく観測されなかった場合
には、結果を「良」とした。
【００９５】試料１の調製 ゼラチン解こう剤とチオエーテル系熟成剤を含有する反
応器をよく攪拌しながらこれにほぼ等モル量の硝酸銀溶
液と塩化ナトリウム溶液を添加することによってイエロ
ー乳剤ＹＥ１を調製した。当該製造工程の５％〜７０％
においてセシウムペンタクロロニトロシルオスメートを
添加し、そして当該工程の９３％時にヨウ化カリウムを
添加して粒子内部にヨウ化銀の帯域を形成させた。得ら
れた乳剤は、縁長０．６０μｍの立方体形粒子を含有し
ていた。この乳剤を、グルタリルジアミノフェニルスル
フィドを添加し、次いで硫化金のコロイド懸濁物を添加
し、そして６０℃まで加熱し、その間に青増感色素（Ｄ
ｙｅ１）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム、リップ
マン臭化物及び１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを添加することによって最適
に増感した。
【００９６】ゼラチン解こう剤とチオエーテル系熟成剤
を含有する反応器をよく攪拌しながらこれにほぼ等モル
量の硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することに
よってマゼンタ乳剤ＭＥ１を調製した。得られた乳剤
は、縁長０．３０μｍの立方体形粒子を含有していた。
この乳剤を、硫化金のコロイド懸濁物を添加して５５℃
に加熱することによって最適に増感した。次いで、ヘキ
サクロロイリジウム酸カリウム、リップマン臭化物及び
緑増感色素（Ｄｙｅ２）を添加した。その後、完成した
乳剤を冷却したが、その冷却を開始して２、３秒後に１
−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールを添加した。
【００９７】ゼラチン解こう剤とチオエーテル系熟成剤
を含有する反応器をよく攪拌しながらこれにほぼ等モル
量の硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することに
よってシアン乳剤ＣＥ１を調製した。得られた乳剤は、
縁長０．４０μｍの立方体形粒子を含有していた。この
乳剤を、ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−
トリアゾリウム−３−チオレート）金（Ｉ）フルオロボ
レート及びチオ硫酸ナトリウムを添加した後、６５℃で
熱消化することによって最適に増感した。次いで、１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム及び臭化カ
リウムを添加した。乳剤を４０℃にまで冷却し、そして
赤増感色素（Ｄｙｅ３）を添加した。
【００９８】乳剤ＹＥ１、ＭＥ１及びＣＥ１を、当該技
術分野で公知の技法によりカプラー含有分散体と組み合
わせ、そして下記フォーマット１に示した構造に従いポ
リエチレン塗被紙ベースに塗布することにより試料１を
製作した。
【００９９】先に説明したコントラストＬＩＲＦ、コン
トラストＨＩＲＦ、熱過敏性、カブリ及び湿潤磨耗感度
について試料１を測定した。これらの測定結果を結果一
覧表にまとめた。試料１は、イエローの湿潤磨耗マーク
はなかったが、マゼンタの湿潤磨耗マークを示したの
で、試料１は湿潤磨耗について「不良」と判定した。
【０１００】試料２の調製 試料２の調製は、マゼンタ乳剤ＭＥ２をＭＥ１の代わり
に使用したことを除き、試料１と同様に行った。ＭＥ２
の調製は、ＹＥ１と同様に、ゼラチン解こう剤とチオエ
ーテル系熟成剤を含有する反応器をよく攪拌しながらこ
れにほぼ等モル量の硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を
添加することによって行った。当該製造工程の５％〜７
０％においてセシウムペンタクロロニトロシルオスメー
トを添加し、そして当該工程の９３％時にヨウ化カリウ
ムを添加して粒子内部にヨウ化銀の帯域を形成させた。
得られた乳剤は、縁長０．６０μｍの立方体形粒子を含
有していた。この乳剤を、硫化金のコロイド懸濁物を添
加し、そして６０℃まで加熱し、その間に青増感色素
（Ｄｙｅ１）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム、リ
ップマン臭化物及び１−（３−アセトアミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールを添加することによって
最適に増感した。試料１と同様に、先に説明したコント
ラストＬＩＲＦ、コントラストＨＩＲＦ、熱過敏性、カ
ブリ及び湿潤磨耗感度について試料２を測定した。これ
らの測定結果を結果一覧表にまとめた。試料２は、イエ
ローの湿潤磨耗マークはなかったが、イエロー色素生成
層とマゼンタ色素生成層の両方に本質的に同一の乳剤を
使用した場合でさえマゼンタの湿潤磨耗マークを示し
た。このため、試料２の湿潤磨耗は「不良」と判定し
た。
【０１０１】試料３の調製 試料３の調製は、マゼンタ乳剤ＭＥ３をＭＥ１の代わり
に使用したことを除き、試料１と同様に行った。ＭＥ３
の析出は、ゼラチン解こう剤とチオエーテル系熟成剤を
含有する反応器をよく攪拌しながらこれにほぼ等モル量
の硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することによ
って行った。当該製造工程の５％〜７０％においてセシ
ウムペンタクロロニトロシルオスメートを添加し、そし
て当該工程の９３％時にヨウ化カリウムを添加して粒子
内部にヨウ化銀の帯域を形成させた。得られた乳剤は、
縁長０．２２μｍの立方体形粒子を含有していた。写真
感度を所望の応答に調整するため一層小さい粒径を選定
した。この乳剤を、グルタリルジアミノフェニルスルフ
ィド（Ａ１）を添加し、次いで硫化金のコロイド懸濁物
を添加し、そして５５℃まで加熱し、その間に緑増感色
素（Ｄｙｅ２）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム、
リップマン臭化物及び１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを添加することによ
って最適に増感した。１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールと１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールの量を、試料１における量の半
分に減少させた。試料１と同様に、先に説明したコント
ラストＬＩＲＦ、コントラストＨＩＲＦ、熱過敏性、カ
ブリ及び湿潤磨耗感度について試料３を測定した。これ
らの測定結果を結果一覧表にまとめた。
【０１０２】試料４の調製 試料４の調製は、マゼンタ乳剤ＭＥ４をＭＥ３の代わり
に使用したことを除き、試料３と同様に行った。ＭＥ４
の調製は、コロイド状硫化金の量を増加させたことを除
き、ＭＥ３と同様に行った。試料１と同様に、コントラ
ストＬＩＲＦ、コントラストＨＩＲＦ及び熱過敏性につ
いて試料４を測定した。
【０１０３】試料５の調製 試料５の調製は、マゼンタ乳剤ＭＥ５をＭＥ４の代わり
に使用したことを除き、試料４と同様に行った。ＭＥ５
の析出は、ゼラチン解こう剤とチオエーテル系熟成剤を
含有する反応器をよく攪拌しながらこれにほぼ等モル量
の硝酸銀溶液と塩化ナトリウム溶液を添加することによ
って行った。当該製造工程の５％〜７０％においてセシ
ウムペンタクロロニトロシルオスメートを添加し、そし
て当該工程の９３％時にヨウ化カリウムを添加して粒子
内部にヨウ化銀の帯域を形成させた。さらに、当該工程
の９５〜９７％においてＫ2 ＩｒＣｌ5 （チアゾール）
を添加した。得られた乳剤は、縁長０．２１８μｍの立
方体形粒子を含有していた。この乳剤を、グルタリルジ
アミノフェニルスルフィド（Ａ１）を添加し、次いでＭ
Ｅ１における量の６倍量で硫化金のコロイド懸濁物を添
加し、そして５５℃まで加熱し、その間に緑増感色素
（Ｄｙｅ２）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム、リ
ップマン臭化物及び１−（３−アセトアミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールを添加することによって
最適に増感した。試料１と同様に、先に説明したコント
ラストＬＩＲＦ、コントラストＨＩＲＦ、熱過敏性、カ
ブリ及び湿潤磨耗感度について試料５を測定した。これ
らの測定結果を結果一覧表にまとめた。
【０１０４】試料６の調製 試料６の調製は、緑感性層の組成を以下のようにしたこ
とを除き、試料３と同様に行った。塗布量 (mg/ft2) ゼラチン １１７ マゼンタ乳剤 １４ Ｍ−２ ２７ Ｓ−２ １５ ＳＴ２ ３ ＳＴ３ ２０ ＳＴ４ ５４
【０１０５】
【化１７】
【０１０６】
【表１】
【０１０７】上記一覧表１に示されているように、試料
５及び試料６は、相反則特性を損なうことなく、許容で
きるカブリ値及び熱過敏性値を維持しつつ良好な湿潤磨
耗結果を示している。
【０１０８】フォーマット１ 細目の説明 塗布量 (mg/ft2) 第１層 青感性層 ゼラチン １２２ イエロー乳剤ＹＥ１（Ag分） ２４ Ｙ−１ ４５ ＳＴ−１ ４５ Ｓ−１ ２０ 第２層 中間層 ゼラチン ７０ ＳＣ−１ ６ Ｓ−１ １７ 第３層 緑感性層 ゼラチン １１７ マゼンタ乳剤（Ag分） ７ Ｍ−１ ２９ Ｓ−１ ８ Ｓ−２ ３ ＳＴ−２ ２ ＳＴ−３ １７．７ ＳＴ−４ ５７ ＰＭＴ ０．１ 第４層 中間層 ゼラチン ６８．４ ＵＶ−１ ３ ＵＶ−２ １７ ＳＣ−１ ５．１３ Ｓ−１ ３ Ｓ−２ ３ 第５層 赤感性層 ゼラチン １２６ シアン乳剤ＣＥ１ １７ Ｃ−１ ３９ Ｓ−１ ３９ ＵＶ−２ ２５ Ｓ−２ ３ ＳＣ−１ ０．３ 第６層 ＵＶオーバーコート ゼラチン ４８ ＵＶ−１ ２ ＵＶ−２ １２ ＳＣ−１ ４ Ｓ−１ ２ Ｓ−３ ２ 第７層 ＳＯＣ ゼラチン ６０ ＳＣ−１ ２ Ｌ−１ ２
【０１０９】付録
【０１１０】
【化１８】
【０１１１】ＳＴ−１＝Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
／ｎ−ブチルアクリレート系コポリマー（５０：５０） Ｓ−１＝フタル酸ジブチル
【０１１２】
【化１９】
【０１１３】Ｓ−２＝フタル酸ジウンデシル
【０１１４】
【化２０】
【０１１５】ＰＭＴ＝１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール
【０１１６】
【化２１】
【０１１７】Ｓ−３＝１，４−シクロヘキシルジメチレ
ンビス（２−エチルヘキサノエート）
【０１１８】
【化２２】
【０１１９】Ｓ−４＝２−（２−ブトキシエトキシ）エ
チルアセテート
【０１２０】
【化２３】
【０１２１】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 〔１〕ヨウ塩化銀粒子と、１−（３−アセトアミドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールと、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールと、下式で表されるジス
ルフィド化合物とを含んで成る写真乳剤であって、前記
粒子がさらにイリジウムを含み且つ、銀１モル当たり金
０．１〜２００ｍｇの量の金と銀１モル当たり硫黄０．
１〜２０ｍｇの量の硫黄とで化学増感されている写真乳
剤。
【０１２２】
【化２４】
【０１２３】〔上式中、Ｘは、各々独立に、−Ｏ−、−
ＮＨ−又は−ＮＲ−（但し、Ｒは置換基である）を表
し、ｍ及びｒは、各々独立に、０、１又は２を表し、Ｍ
は−Ｈ又はカチオン種を表し、Ａｒは芳香族基を表し、
Ｌは結合基を表し、そしてｐは０又は１を表す。〕
【０１２４】〔２〕前記イリジウムがイリジウム系六配
位錯体を構成している、〔１〕項に記載の乳剤。 〔３〕前記イリジウムが、Ｋ2 ＩｒＣｌ5 （５−メチル
チアゾール）、Ｋ2 ＩｒＢｒ5 （チアゾール）、ＫＩｒ
Ｂｒ4 （チアゾール）2 及びＫ2 ＩｒＣｌ5 （チアゾー
ル）から成る群より選ばれる、〔１〕項に記載の乳剤。 〔４〕前記イリジウムの化合物がＫ2 ＩｒＣｌ5 （チア
ゾール）を構成している、〔１〕項に記載の乳剤。 〔５〕前記金の存在量が銀１モル当たり金０．５〜１５
０ｍｇの範囲にある、〔１〕項に記載の乳剤。 〔６〕前記硫黄の存在量が銀１モル当たり金０．５〜８
ｍｇの範囲にある、〔１〕項に記載の乳剤。
【０１２５】〔７〕前記ヨウ塩化物乳剤のハロゲン化銀
粒子が、立方体粒子の相対配置及び間隔を満たす｛１０
０｝結晶面によって部分的に画定されており且つ、全銀
量を基準として１．０〜１．５モル％のヨウ化物を含有
し、さらにヨウ化物の濃度が当該粒子の中心部よりも表
面に近い部分において最も高くなっている、〔１〕項に
記載の乳剤。 〔８〕前記ジスルフィド化合物において、ｍ及びｒが１
であり、Ａｒが炭素原子数６〜１０個の芳香族基であ
り、ｐが１であり、そしてＬが−（ＣＨ2 ）n −〔ｎは
０〜１１である〕である、〔１〕項に記載の写真乳剤。
〔９〕前記ジスルフィド化合物において、Ａｒが炭素原
子数６個の芳香族環であり、Ｌが−（ＣＨ2 ）n −〔ｎ
は１〜３である〕であり、そしてＭが−Ｈ−又はアルカ
リ金属カチオンである、〔１〕項に記載の写真乳剤。 〔１０〕前記ジスルフィド化合物においてＸが−ＮＨ−
である、〔１〕項に記載の写真乳剤。 〔１１〕前記ハロゲン化銀乳剤が５０モル％を上回る塩
化銀を含む、〔１〕項に記載の写真乳剤。
【０１２６】〔１２〕前記ハロゲン化銀乳剤が９５モル
％を上回る塩化銀を含む、〔１〕項に記載の写真乳剤。 〔１３〕前記粒子がさらにオスミウムを含む、〔１〕項
に記載の写真乳剤。 〔１４〕前記イリジウムが銀１モル当たり１×１０-9〜
１×１０-5モルの量で存在する、〔１２〕項に記載の写
真乳剤。 〔１５〕前記乳剤のヨウ塩化銀粒子が、３組の等間隔の
平行な｛１００｝結晶面を含み、且つ、全銀量に対して
０．０５〜３モル％のヨウ化物を、全銀量の５０％以上
を含有するコア部と、ヨウ化物を含まない５０Åよりも
厚い表面シェル部と、最高濃度のヨウ化物を含有する表
面シェル下部とを形成するように制御された不均一なヨ
ウ化物分布において含有する、〔１〕項に記載の乳剤。 〔１６〕前記ヨウ塩化銀粒子の粒径の変動係数が３５％
未満である、〔１５〕項に記載の乳剤。
【０１２７】〔１７〕前記コア部が全銀量の８５％以上
を含有している、〔１５〕項に記載の乳剤。 〔１８〕当該粒子を形成するヨウ化物が当該粒子のコア
部から除外されている、〔１５〕項に記載の乳剤。 〔１９〕前記１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールが銀１モル当たり１．５×１０
-5〜７．０×１０-5モルの範囲の量で存在している、
〔１〕項に記載の乳剤。 〔２０〕前記１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルが１．０８〜０．７５ｍｇ／ｍ2 （０．１〜０．０７
ｍｇ／ｆｔ2 ）の範囲の量で存在している、〔１〕項に
記載の乳剤。 〔２１〕ヨウ塩化銀粒子と、１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールと、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールと、下式で表されるジ
スルフィド化合物とを含む写真乳剤を含んでなる写真要
素であって、前記粒子がさらにイリジウムを含み且つ、
銀１モル当たり０．１〜１２０ｍｇの量の金と銀１モル
当たり０．１〜２０ｍｇの量の硫黄とで化学増感されて
いる写真要素。
【０１２８】
【化２５】
【０１２９】〔上式中、Ｘは、各々独立に、−Ｏ−、−
ＮＨ−又は−ＮＲ−（但し、Ｒは置換基である）を表
し、ｍ及びｒは、各々独立に、０、１又は２を表し、Ｍ
は−Ｈ又はカチオン種を表し、Ａｒは芳香族基を表し、
Ｌは結合基を表し、そしてｐは０又は１を表す。〕 〔２２〕前記１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールが銀１モル当たり１×１０-5〜
７×１０-5モルの範囲の量で存在している、〔２１〕項
に記載の写真要素。 〔２３〕前記写真要素が、ピラゾロアゾール系カプラー
を含む緑感性層を含む、〔２１〕項に記載の写真要素。 〔２４〕前記ピラゾロアゾール系カプラーが下式のカプ
ラーを含む、〔２３〕項に記載の写真要素。
【０１３０】
【化２６】
【０１３１】〔２５〕前記乳剤のヨウ塩化銀粒子が、３
組の等間隔の平行な｛１００｝結晶面を含み、且つ、全
銀量に対して０．０５〜３モル％のヨウ化物を、全銀量
の５０％以上を含有するコア部と、ヨウ化物を含まない
５０Åよりも厚い表面シェル部と、最高濃度のヨウ化物
を含有する表面シェル下部とを形成するように制御され
た不均一なヨウ化物分布において含有する、〔２１〕項
に記載の写真要素。 〔２６〕前記ヨウ塩化銀粒子の粒径の変動係数が３５％
未満である、〔２５〕項に記載の写真要素。 〔２７〕前記コア部が全銀量の８５％以上を含有してい
る、〔２５〕項に記載の写真要素。 〔２８〕当該粒子を形成するヨウ化物が当該粒子のコア
部から除外されている、〔２５〕項に記載の写真要素。 〔２９〕前記コア部が、当該粒子を形成している全銀量
の８５％以上を占める、〔２５〕項に記載の写真要素。
【０１３２】〔３０〕前記１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールが０．１０８〜７．５ｍｇ／ｍ2 （０．
０１〜０．７ｍｇ／ｆｔ2 ）の範囲の量で存在してい
る、〔２１〕項に記載の写真要素。 〔３１〕イエロー色素生成性カプラーがアシルアセトア
ニリド系化合物である、〔２２〕項に記載の要素。 〔３２〕イエロー色素生成性カプラーがピバロイルアセ
トアニリド系化合物である、〔２２〕項に記載の要素。 〔３３〕前記イリジウムが銀１モル当たり１×１０-9〜
１×１０-5モルの量で存在する、〔２２〕項に記載の写
真要素。 〔３４〕前記ピラゾロアゾール系カプラーが下式の化合
物を含む、〔２３〕項に記載の写真要素。
【０１３３】
【化２７】
【０１３４】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照しながら詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲に
包含される変更、バリエーションが可能であることを理
解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 メルビン マイケル ケストナー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，パーマ センター ロード 590 (72)発明者 エリック レスリー ベル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，トレジャー サークル 674 (72)発明者 ウォルター ハロルド アイザック アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ヒラリー レーン 235

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヨウ塩化銀粒子と、１−（３−アセトア
    ミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールと、１−
    フェニル−５−メルカプトテトラゾールと、下式で表さ
    れるジスルフィド化合物とを含んで成る写真乳剤であっ
    て、前記粒子がさらにイリジウムを含み且つ、銀１モル
    当たり金０．１〜２００ｍｇの量の金と銀１モル当たり
    硫黄０．１〜２０ｍｇの量の硫黄とで化学増感されてい
    る写真乳剤。 【化１】 〔上式中、 Ｘは、各々独立に、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ−（但
    し、Ｒは置換基である）を表し、 ｍ及びｒは、各々独立に、０、１又は２を表し、 Ｍは−Ｈ又はカチオン種を表し、 Ａｒは芳香族基を表し、 Ｌは結合基を表し、そしてｐは０又は１を表す。〕
JP11004425A 1998-01-12 1999-01-11 写真乳剤 Pending JPH11282114A (ja)

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