JPH0711681B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは、圧力耐性に優れ、迅速処理に適したハロゲン化銀
写真感光材料に関するものである。
［発明の背景］ 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、普通減色法により色再現法が適用され、赤、緑、お
よび青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエロー
の各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近
年、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理時
間の短縮化を図るため、高pH、高温、高濃度発色現像主
薬等の高活性現像処理及び処理工程の省略化が一般に行
なわれるようになっている。とりわけ、上記高活性現像
処理による現像処理時間の短縮化を図るためには、発色
現像における現像速度の向上がきわめて重要である。
このため近年、発色現像を迅速に行なうための種々の対
策がとられている。その一つの方法として露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級アミン系
発色現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤を
使用することが知られている。このような現像促進剤の
うち、比較的高度の活性を備えている化合物は、しばし
ばカブリを生成する欠点を有している。ところがこうい
った化合物の中でも、発色現像において超加成性を示す
ある種の白黒現像主薬は他の現像促進剤に比べて比較的
低いカブリの生成で現像促進効果を得ることができる。
その様な白黒現像主薬の例としては、英国特許811,185
号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許2,
417,514号記載のＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
特開昭50−15554号記載のN,N,N′,N′−テトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。この発色現像
における超加成性現像の機構についてはG.F.Van Veelen
によってジャーナル・オブ・ザ・フォトグラフィック・
サイエンス、20号、94頁（1972年）に報告されている。
このような白黒現像主薬を補助現像剤として用いて発色
現像促進効果を得る方法としては、これを予めハロゲン
化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合と、これを発
色現像液に含ませる場合とがある。
このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含ませる場合、１−アリー
ル−３−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられてい
る。例えば、特開昭56−89739号公報には、支持体上に
ハロゲン化銀粒子の粒径比率が50％以上異なるハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に１−アリール−３−ピラゾリドンを添加することが開
示されている。しかしながら、この公報に開示されてい
る１−アリール−３−ピラゾリドンを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な補力剤の
存在下で補力処理用に供されるものであって、通常のカ
ラー現像処理用として処理された場合にはその現像促進
効果は極めて不充分であり、特に平均粒径の大きいハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いて通常の
カラー現像処理を行なった場合には発色現像促進効果を
ほとんど得ることができないことが判った。
また、特開昭56−64339号公報には特定の構造を有する
１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー
写真感光材料に添加する方法、更に特開昭57−144547
号、同58−50532号、同58−50533号、同58−50534号、
同58−50535号、同58−50536号各公報には、１−アリー
ル−３−ピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加しておき、極めて短い現像時間内に処理す
ることが開示されている。
しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足し得ても、感
度、階調、最高濃度等の写真性能を総合的に勘案したと
きは必ずしも満足であったとは言い難い。
一方、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤に関しては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大き
く影響することが分っており、種々の検討がなされてい
る。なかでも、高温化物ハロゲン化銀粒子はある特定の
条件下で著しく高い現像性を示すことが分っており、高
塩化物ハロゲン化銀粒子を用いる方が前述の現像促進剤
等を用いるよりも欠点が少なく有利である。このため従
来から、高温化物ハロゲン化銀乳剤が現像処理時間の短
縮化を図るために種々検討されている。
ところが、高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀乳剤又
は沃臭化銀乳剤と比べ著しく早い現像性を有している反
面、感度が低い、カブリを生じ易いといった欠点を有し
ており、実用化に際して大きな問題となっていた。
これらの欠点を改良する目的で、数多くの方法が提案さ
れてきた。例えば特開昭55−135832号、英国特許1,495,
753号等には高塩化物ハロゲン化銀粒子に金属イオンを
組合せる方法、特開昭58−95736号、同60−222844号、
同60−222845号等には主として臭化銀からなる層を設け
た積層型高塩化ハロゲン化銀乳剤を使用する方法、特開
昭58−95340号、同58−107531号等には高塩化物ハロゲ
ン化銀乳剤と増感色素とを組合せる方法等が開示されて
いる。
しかしながらこれらの方法では、効果が不十分であった
り、他の写真性能へ悪影響を及ぼしたりして、かならず
しも満足のいくものではなかった。
殊に、高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、他の臭化銀乳剤、
沃臭化銀乳剤に比べて圧力耐性が劣るという欠点を有し
ている。
以下にハロゲン化銀粒子の圧力特性について述べる。
一般的に感光材料には種々の圧力が加えられる。感光材
料の製造時、例えば感光材料の切断工程では大きな圧力
を受ける。
また、感光材料の使用時、特にシート状感光材料は人間
が手で扱うため折れ曲ることが多く、折れ曲った部分に
圧力が加わる。
一方、感光材料はプリンターによる自動露光、自動現像
機を用いた、自動現像処理を行なうことが近年一般的に
なってきた。このため、感光材料が、これらの装置中で
機械的圧力を加えられる機会が増加している。このよう
に感光材料に種々の圧力が加えられると、感光材料中の
ハロゲン化銀粒子にもハロゲン化銀粒子のバインダーで
あるゼラチンを通して圧力が加えられる。ハロゲン化銀
粒子に圧力が加えられると写真的特性に変化が生じ、圧
力減感、圧力カブリといった現象を生じる。この現象は
写真圧力効果として従来からよく知られており、例えば
ティー・エイチ・ジェームズ（T.H.James）：写真プロ
セスの理論（The Theory of the Photographic Proces
s）、第４版、マクミラン出版社、ニューヨーク、第24
頁、ディー・ダウトリッチ、エフ・グランツェル及びイ
ー・モイサル（D.Dautrich,F.Granzer and E.Moisa
r）：ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス（J.Phot.Sci.）,21,221（1973）等に記載されてい
る。
また当分野においては、粒径の大きい高感度のハロゲン
化銀粒子ほど、圧力に対して敏感で圧力減感、圧力カブ
リを生じ易いことがよく知られている。
さらに感光材料は乾燥状態で圧力を加えられる場合と、
現像処理中における湿潤状態で圧力が加えられる場合と
がある。このため、両者の状態で圧力耐性が改良されな
ければ効果が十分であると言えない。
このため、従来から圧力に対して影響の少ない感光材料
を提供する試みがなされている。
圧力特性を改良する手段としては、ポリマーなどの可塑
剤を含有させる方法、ハロゲン化銀／ゼラチン比を小さ
くする方法等が知られている。
例えば英国特許738,618号には複素環化合物を、同738,6
37号にはアルキルフタレートを、同738,639号にはアル
キルエステルを、米国特許2,960,404号には多価アルコ
ールを、同3,121,060号にはカルボキシアルキルセルロ
ースを、特開昭49−5017号にはパラフィンとカルボン酸
塩を、特公昭53−28086号にはアルキルアクリレートと
有機酸を用いる方法等が開示されている。
しかし、これらの技術では乾燥状態、湿潤状態の両者に
対して耐圧効果が不十分であり、さらに感光材料表面の
ベタツキや乾燥性などバインダー特性が著しく劣化する
という欠点を有している。
さらに、ハロゲン化銀粒子の圧力特性を改良する手段と
して、特公昭57−23248号にはハロゲン化銀粒子形成時
にメルカプト化合物と水溶性イリジウム化合物を添加す
る方法、米国特許3,622,318号には表面増感された変性
乳剤を用いる方法等が開示されている。
しかし、これらの技術では乾燥状態、湿潤状態の両者に
対して満足のいく耐圧効果が得られない。
さらに、これらの技術では高感度またはハロゲン化銀粒
子の粒径が大きくなるに従い、耐圧効果が低下する。
したがって、高塩化物ハロゲン化銀粒子の優位性を保持
し、かつ乾燥状態および湿潤状態の両方における圧力特
性を改良するためには、従来技術ではいずれも効果が不
十分であり、さらに改良が望まれていた。
［発明の目的］ 本発明の目的は、乾燥状態および湿潤状態の両方におけ
る圧力耐性に優れ、迅速処理に適したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。さらに他の目的は以下
の記載から明らかになるであろう。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
はハロゲン化銀１モルあたり10-8〜10-5モルの金属イオ
ンおよび高臭化銀含有相が粒子の外部に局在化して存在
する塩化銀含有率が80〜99モル％の高塩化銀粒子を含有
するハロゲン化銀写真感光材料により達成することがで
きた。
［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化銀粒
子は、塩化銀含有率が80モル％乃至99モル％のハロゲン
化銀粒子であり、粒子の大部分を構成する高塩化銀相、
および、該粒子の表面に局在化して存在する高臭化銀相
を有するものである。
ここで言う局在化とは、前記ハロゲン化銀粒子を、Ｘ線
回析法により分析した場合に前記高臭化銀相に帰属され
るピークが、該高臭化銀相以外の高塩化銀相に帰属され
るピークと明瞭に区別できる回析パターンを示すことを
言う。
上記高臭化銀相の臭化銀組成は70モル％以上が好まし
い。更に好ましくは90モル％以上である。また、該高臭
化銀相の１ハロゲン化粒子に占める割合としては、0.5
乃至20モル％が好ましく、より好ましくは１乃至10モル
％である。
前記高臭化銀相を局在相として有するハロゲン化銀粒子
は、前記高臭化銀相と前記高塩化銀相が層状構造をなし
たものでもよいし、高塩化銀相からなるハロゲン化銀粒
子を形成した後に、該粒子の結晶表面上に、該結晶表面
を完全には覆わない形で、高臭化銀相をエピタキシャル
成長させたものでもよい。
前記高臭化銀相は、１個のハロゲン化銀粒子中に、２つ
以上の局在相を形成してもよい。また、前記高臭化銀相
と前記高塩化銀相との境界では、不連続的に組成が変化
してもよいし、連続的に変化してもよい。
本発明の高臭化物局在相を有するハロゲン化銀粒子（以
下「本発明のハロゲン化銀粒子」と呼ぶ）は、単独で用
いてもよいし、他のハロゲン化銀粒子と混合して用いて
もよい。
本発明のハロゲン化銀粒子を本発明外のハロゲン化銀粒
子と混合して用いる場合、本発明のハロゲン化銀粒子が
含まれるハロゲン化銀乳剤層の全ハロゲン化銀粒子が占
める投影面積に対する、本発明のハロゲン化銀粒子が占
める投影面積の比は、好ましくは50％以上、更に好まし
くは75％以上である。
かかるハロゲン化銀粒子は、例えば特開昭59−162540号
公報、同59−48755号公報、同60−222844号公報、同60
−222845号公報、同60−136735号公報等に記載された方
法に準じて形成することができる。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、｛100｝面を
結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第
4,183,756号、同第4,225,666号、特開昭55−26589号、
特公昭55−42737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Photgr.Sc
i），21,39（1973）等の文献に記載された方法により、
８面体、14面体、12面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は特に限定され
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮
すると、好ましくは0.2乃至1.6μｍ、更に好ましくは0.
25乃至1.2μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当
該技術分野において一般に用いられる各種の方法によっ
てこれを測定することができる。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」A.S.T.M.シンポジウ
ム・オン・ライト・マイクロスコピー1955年,94〜122頁
または「写真プロセスの理論」ミースおよびジェームズ
共著、第３版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に
記載されている。
この粒子径は、粒子の投影面積か直接近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の、粒子径の分布は多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、さらに好ましくは0.15以下の単分散ハロゲ
ン化銀粒子である。ここで、変動係数は粒径分布の広さ
を示す係数であり、次式によって定義される。
ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表わす。ここ
で言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わす。
本発明に係るハロゲン化銀粒子には、さらに金属イオン
をハロゲン化銀１モルあたり10-8〜10-5モル添加され
る。
本発明に使用される金属イオンとしては特に制限はない
が、好ましくはカドミウム、鉛、銅、亜鉛、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、プラチナ、タリウム、鉄等が
用いられる。これら金属イオンは金属塩又は金属錯塩の
形で用いられるのが好ましい。
添加量としては上記の如くハロゲン化銀１モルあたり10
-8〜10-5モルであり、この範囲においてハロゲン化銀粒
子の粒径、晶癖、さらには増感色素等その他の添加剤と
の組合せにおいて、その最適量が適宜選ばれる。一般に
10-8モル未満では本発明の効果が十分に発揮できず、10
-5モルを越える量では減感等の他の写真性能に悪影響が
出てくる場合がある。
本発明に用いられる上記金属イオンは前記本発明のハロ
ゲン化銀粒子の核形成、粒子成長、物理熟成のどの段階
で添加してもよく、また分割して添加されてもよい。こ
れら金属イオンは金属塩、または金属錯塩の形で用いら
れるが、これら化合物は水または適当な溶媒に溶解して
添加される。
本発明に用いられる金属イオンのなかでは、特にイリジ
ウムが好ましく、具体的化合物としては、三塩化イリジ
ウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（II
I）酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリ
ウム、ヘキサクロロイリジウム（III）アンモニウムな
どである。
本発明においては、前記ハロゲン化銀１モルあたり10-8
〜10-5モルの金属イオンおよび高臭化銀含有相を有する
塩化銀含有率が80〜99モル％の高塩化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤により、乾燥状態の圧力耐性のみなら
ず現像処理時等の湿潤状態における圧力耐性も改良され
ることは驚くべきことであった。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アン
モニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒子は一
時に成長させても良いし、種粒子をつくった後、成長さ
せても良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同
じであっても、異なっても良い。
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、そられの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭54
−48521号等に記載されているpAg−コントロールドーダ
ブルジェット法を用いることもできる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であっても良く、また主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
しかしながら、本発明の効果を十分に発揮させるために
は、ハロゲン化銀粒子形成後、すなわち化学増感を行な
う前の状態で、さらにハロゲン化銀粒子形成中に化学増
感を行なう場合はハロゲン化銀粒子が最終的に形成後、
主として内部に潜像を形成する型のハロゲン化銀粒子の
適用を避けることが好ましい。ハロゲン化銀粒子が内部
潜像型であるか否かを判断するには特公昭52−34213号
に記載されている方法に準じて評価すればよい。
すなわち、評価すべき乳剤を約300〜400mg/ft2の銀被覆
量でポリエチレンコート支持体上に被覆する。この試料
を二分し、各々を光−強度スケールにかけて１×10-2〜
１秒間の固定された時間に亘って500Wのタングステンラ
ンプを用いて露光を施す。試料の一つは下記現像液Ｙ
（「内部型」現像液）中で18.3℃、５分の現像を行ない
他の一つは下記現像液Ｘ（「表面型」現像液）中で20
℃、６分間現像する。
その時の内部現像後の最大濃度／表面現像後の最大濃度
が５以下であり、更に好ましくは２以下であるハロゲン
化銀粒子を用いることが本発明においては好ましい。
現像液 Ｘ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール サルフェート 2.5g アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸カリウム 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて １ （pH＝9.6） 現像液 Ｙ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール サルフェート 2.0g 亜硫酸ナトリウム（乾燥） 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム・1H2O 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて １ （pH＝10.6） 上記、本発明に係るハロゲン化銀粒子および上記金属イ
オンをハロゲン化銀１モル当たり10-8〜10-5モル含有す
るハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤
という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な
可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させたま
までも良い。該塩類を除去する場合には、リサーチ・デ
ィスクロージャー17643号記載の方法に基づいて行う事
が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に分
光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種
以上を組み合わせても良い。
増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色
素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させても良い。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤を青感性乳剤として用い
る場合には、下記一般式［Ａ］で示される増感色素によ
り分光増感することが好ましい。
一般式［Ａ］ 記 一般式［Ａ］において、Z11およびZ12はそれぞれベンゾ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフ
トイミダゾール核、ピリジン核またはキノリン核を形成
するのに必要な原子群を表わすが、これらのヘテロ環は
置換基を有するものも含む。Z11およびZ12で形成される
ヘテロ環の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、アリール基、アルキル基またはアルコ
キシカルボニル基等が挙げられ、これらの置換基のうち
好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、アリール
基、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基
であり、特に好ましい置換基はハロゲン原子、シアノ
基、メチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基
である。
R21およびR22は、それぞれアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基を表わすが、好ましくはアルキル基であ
り、さらに好ましくはカルボキシル基またはスルホ基で
置換されたアルキル基であり、最も好ましいのは炭素原
子数１〜４のスルホアルキル基である。またR23は水素
原子、メチル基、エチル基から選ばれる。Ｘ は陰イオ
ンを表わし、ｌは０または１を表わす。
一般式［Ａ］で表わされる増感色素の中でも特に有用な
色素は下記一般式［Ａ′］で表わされる増感色素であ
る。
一般式［Ａ′］ ここで、Y1とY2はそれぞれ置換されてもよいベンゼン
環、又はナフタレン環を完成するに必要な原子群を表わ
す。Y1とY2で形成されるベンゼン環、ナフタレン環は置
換基を有するものも含み、置換基として、好ましくはハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アリール基、
アルキル基、アルコキシ基またはアルコキシカルボニル
基である。さらに好ましい置換基はハロゲン原子、シア
ノ基、アリール基、炭素数１〜６のアルキル基またはア
ルコキシ基であり、特に好ましい置換基はハロゲン原
子、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基または
エトキシ基である。
R21、R22、R23、Ｘ およびｌは一般式［Ａ］で示され
たものと同じである。
本発明に用いられる一般式［Ａ］で示される増感色素の
具体例を次に示す。
一般式［Ａ］ 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を緑感性乳剤として用い
る場合には、下記一般式［Ｂ］で示される増感色素によ
り分光増感することが好ましい。
一般式［Ｂ］ 式中、Z11およびZ12は、それぞれ、オキサゾール類に縮
合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに必
要な原子群を表わす。形成される複素環核は、種々の置
換基で置換されていて良く、これらの好ましい置換基
は、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基またはアル
コキシ基である。更に好ましい置換基は、ハロゲン原
子、フェニル基、メトキシ基であり、最も好ましい置換
基はフェニル基である。
本発明の好適な実施態様によれば、Z11およびZ12が共に
オキサゾール環に縮合したベンゼン環を表わし、これら
ベンゼン環のうちの少なくとも１つのベンゼン環の５位
がフェニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン環の
５位がフェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原
子で置換されている。
R21およびR22は、それぞれ、アルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、好ましくはアルキル基を表
わす。更に好ましくは、R21およびR22は、それぞれ、カ
ルボキシル基またはスルホ基で置換されたアルキル基で
あり、最も好ましくは、炭素原子数１〜４のスルホアル
キル基である。更に最も好ましくはスルホエチル基であ
る。
R23は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基、
好ましくは水素原子またはエチル基を表わす。
X1 は陰イオンを表わし、たとえば塩素、臭素、ヨウ素
のハロゲンイオン、 CH3SO4、C2H5SO4等の陰イオンが挙げられる。ｎは１ま
たは０を表わす。但し、化合物が分子内塩を形成する場
合は、ｎは０を表わす。
以下、本発明に好ましく用いられる一般式［Ｂ］で示さ
れる増感色素の具体例を示す。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤を赤感性乳剤として用い
る場合には、下記一般式［Ｃ］で示される増感色素また
は下記一般式［Ｄ］で示される増感色素により分光増感
することが好ましい。
一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし、R1乃至
R4はそれぞれアルキル基、アリール基を表わし、Z1、
Z2、Z4およびZ5はそれぞれチアゾール環又はセレナゾー
ル環に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成す
るに必要な原子群を表わし、Z3は６員環を形成するに必
要な炭化水素原子群を表わし、ｌは１又は２を表わし、
Ｚは硫黄原子又はセレン原子を表わし、Ｘ は陰イオン
を表わす。
前記一般式において、Ｒが表わすアルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基があり、Ｒは好ましくは
水素原子、メチル基、エチル基である。また特に好まし
くは水素原子、エチル基である。
またR1、R2、R3およびR4は、それぞれ直鎖又は分岐アル
キル基、このアルキル基は置換基を有していてもよい。
（例えばメチル、エチル、プロピル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、メチキシエチル、アセトキシエチル、
カルボキシメチル、カルボキシエチル、エトキシカルボ
ニルメチル、スルホエチル、スルホプロピル、スルホブ
チル、β−ヒドロキシ−γ−スルホプロピル、サルフェ
ートプロピル、アリル、ベンジル等）またはアリール
基、このアリール基は置換基を有していてもよい。（例
えばフェニル、カルボキシフェニル、スルホフェニル
等）から選ばれる基を表わし、Z1、Z2、Z4およびZ5によ
り形成される複素環核は、置換基を有していてもよく、
置換基の好ましいものはハロゲン原子、アリール基、ア
ルキル基またはアルコキシ基であり、更にはハロゲン原
子（例えば塩素原子）、フェニル基、メトキシ基が好ま
しい。
Ｘは陰イオン（例えばCl,Br,I, CH3SO4，C2H5SO4等） を表わし、ｌは１または２を表わす。
但し、化合物が分子内塩を形成する場合ｌは１を表わ
す。
以下、本発明に好ましく用いられる一般式［Ｃ］および
［Ｄ］で示される増感色素の代表的具体例を示す。
上記一般式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］または［Ｄ］で示さ
れる増感色素の添加量は特に限定されないが、概ねハロ
ゲン化銀１モル当たり１×10-7〜１×10-3モルの範囲で
用いることが好ましく、更に好ましくは５×10-6〜５×
10-4モルである。
増感色素の添加方法は、当業界でよく知られた方法を用
いることができる。
例えば、これらの増感色素はピリジン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトンな
ど（または以上のごとき溶媒の混合物）の水可溶性溶媒
に溶解し、ある場合には水にて希釈し、またある場合に
は水の中で溶解し、これらの溶液の形で添加することが
できる。また、この溶解に超音波振動を用いることも有
利である。また本発明に用いられる増感色素は、米国特
許第3,469,987号などに記載のごとく、色素を揮発性有
機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、
この分散物を添加する方法、特公昭46−24185号公報な
どに記載のごとく、水不溶性色素を溶解することなしに
水溶性溶剤中に分散させ、この分散液を添加する方法も
用いられる。また、本発明に用いられる増感色素は酸溶
解分散法による分散物の形で乳剤へ添加することができ
る。その他添加方法は、米国特許第2,912,345号、同第
3,342,605号、同第2,996,287号、同第3,425,835号など
に記載の方法も用いられる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に含有させる増感色素は、同
一または異なった溶媒に溶解し、ハロゲン化銀乳剤への
添加に先立って、これら溶液を混合するか、あるいは別
々に添加してもよい。別々に添加する場合には、その順
序、時間、間隔は、目的により任意に決めることができ
る。本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期
は、乳剤製造工程中いかなる時期でもよいが、化学熟成
中あるいは化学熟成後が好ましく、さらに好ましくは化
学熟成中に添加する。
本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。
さらに本発明のハロゲン化銀乳剤においては、本発明の
効果を効率的に達成するために下記一般式［Ｉ］で示さ
れるメルカプト複素環化合物を好ましく用いることがで
きる。
一般式［Ｉ］ Zo−SH （式中、Zoは複素環残基を表わす。） 前記一般式［Ｉ］のZoで示される複素環残基は置換基を
有してもよく、この置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルケニル基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アシル基等が挙げられる。
本発明で用いられる前記一般式［Ｉ］で示されるメルカ
プト複素環化合物において、好ましく用いられるのは、
下記一般式［Ｉ−ａ］で示されるメルカプト複素環化合
物である。
一般式［Ｉ−ａ］ 式中、Zo′はイミダゾリン環、イミダゾール環、イミダ
ゾロン環、ピラゾリン環、ピラゾール環、ピラゾロン
環、オキサゾリン環、オキサゾール環、オキサゾロン
環、チアゾリン環、チアゾール環、チアゾロン環、セレ
ナゾリン環、セレナゾール環、セレナゾロン環、オキサ
ジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環、ベンツイミダゾール環、ベンツトリアゾ
ール環、インダゾール環、ベンツオキサゾール環、ベン
ツチアゾール環、ベンツセレナゾール環、ピラジン環、
ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサジ
ン環、チアジン環、テトラジン環、キナゾリン環、フタ
ラジン環およびポリアザインデン環（例えばトリアザイ
ンデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環
等。）等の複素環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。
一般式［Ｉ−ａ］の で示される複素環残基は、前記一般式［Ｉ］のZoで示し
たと同様の置換基を有してもよい。
一般式［Ｉ−ａ］で示されるメルカプト複素環化合物に
おいて、さらに好ましくは、トリアゾール環からなるメ
ルカプトトリアゾール系化合物である。
本発明に用いられる前記一般式［Ｉ］で示される化合物
の具体例を次にあげるが、これらに限定されるものでは
ない。
例示メルカプト複素環化合物 本発明に好ましく用いられる一般式［Ｉ］で示されるメ
ルカプト複素環化合物は、例えば特公昭48−42974号、
同57−51666号、特開昭48−102621号、フランス特許第7
01,053号、同701,301号、同1,563,019号、米国特許第3,
457,078号およびザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス（The Journai of Photograhic Sci
ence）19.p83〜87等に記載されている。
本発明に好ましく用いられるメルカプト複素環化合物の
添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条件、例えば塩化銀含有
量、粒径、結晶形等により広範囲におよぶが、ハロゲン
化銀１モル当り１×10-6〜１×10-2モル、より好ましく
は１×10-5〜１×10-3モル程度が良好な結果を示す。ま
た、添加方法としては、通常の写真添加剤の添加方法、
例えば水、あるいは適当なpH値を有する酸またはアルカ
リ水溶液、あるいはメタノール、エタノール等の有機溶
媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加される。
本発明に好ましく用いられるメルカプト複素環化合物は
単独でも、二種類以上併用しても良く、さらに写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
他の化合物を追加して加えることもさしつかえない。
本発明に好ましく用いられる複素環化合物の添加位置と
しては本発明のハロゲン化銀乳剤層および／またはそれ
以外の写真構成層のいずれでも効果が得られるが、特に
本発明のハロゲン化銀乳剤層が好ましく用いられる。
ハロゲン化銀乳剤層に添加する時期としては特に制限は
ないが、好ましくは化学増感終了後から、ハロゲン化銀
乳剤の塗布直前までが好ましく、この間で一度に添加さ
れても、分割して添加してもさしつかえない。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙に適用した場合に本発明方法の効果が有効に発
揮される。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、滅色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層して構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、そのハロゲン化銀乳剤層の層構成、即ち
青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層および赤感光性乳剤層の層順は任意であり、また本
発明の保護層以外の非感光性層（例えば中間層、フィル
ター層、イラジエーション防止層等）は任意であるが、
好ましい具体的な層構成としては、支持体上に支持体上
側より順次、黄色色素画像形成層、第１中間層、マゼン
タ色素画像形成層、紫外線吸収剤を含有する第２中間
層、シアン色素画像形成層、紫外線吸収剤を含有する中
間層、保護層と配列したものである。
本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとして
は、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく
用いることが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有
利である。用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許
第1,077,874号、特公昭45−40757号、特開昭47−1031
号、同47−26133号、同48−94432号、同50−87650号、
同51−3631号、同52−115219号、同54−99433号、同54
−133329号、同56−30127号、米国特許第2,875,057号、
同3,253,924号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,5
51,155号、同3,551,156号、同3,664,841号、同3,725,07
2号、同3,730,722号、同3,891,445号、同3,900,483号、
同3,929,484号、同3,933,500号、同3,973,968号、同3,9
90,896号、同4,012,259号、同4,022,620号、同4,029,50
8号、同4,057,432号、同4,106,942号、同4,133,958号、
同4,269,936号、同4,286,053号、同4,304,845号、同4,3
14,023号、同4,336,327号、同4,356,258号、同4,386,15
5号、同4,401,752号等に記載されたものである。
本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーは、好ま
しくは下記一般式［Ｙ］で表わされる。
一般式［Ｙ］ 式中、R1はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす。R2
は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよ
いアルコキシ基を表わす。R3は置換基を有していてもよ
いアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
スルファモイル基、アリールスルファモイル基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基又はアリー
ルオキシ基を表わす。Z1は発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングする際離脱しうる基を表わす。
本発明において、マゼンタ色素形成カプラーとしては、
下記一般式［Ｍ−１］および［Ｍ−２］で示されるカプ
ラーを好ましく用いることができる。
一般式［Ｍ−１］ ［式中、Arはアリール基を表わし、R1は水素原子又は置
換基を表わし、R2は置換基を表わす。Ｙは水素原子また
は発色現像主薬の酸化休との反応により離脱しうる置換
基を、Ｗは−NH−、−NHCO−（Ｎ原子はピラゾロン核の
炭素原子に結合）または−NHCONH−を表わし、ｍは１ま
たは２の整数である。） 前記一般式［Ｍ−２］ 一般式［Ｍ−２］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Zaは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zaによ
り形成される環は置換基を有してもよい。
Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
またR1は水素原子または置換基を表す。
前記R1の表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。
これらは、例えば米国特許第2,600,788号、同第3,061,4
32号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,
476号、同第3,152,896号、同第3,419,391号、同第3,51
9,429号、同第3,555,318号、同第3,684,514号、同第3,8
88,680号、同第3,907,517号、同第3,928,044号、同第3,
930,861号、同第3,930,866号、同第3,933,500号等の明
細書、特開昭49−29639号、同49−111631号、同49−129
538号、同50−13041号、同52−58922号、同55−62454
号、同55−118034号、同56−38043号、同57−35858号、
同60−23855号の各公報、英国特許第1,247,493号、ベル
ギー特許第769,116号、同第792,525号、西独特許2,156,
111号の各明細書、特公昭46−60479号、特開昭59−125,
732号、同59−228,252号、同59−162,548号、同59−17
1,956号、同60−33,552号、同60−43,659号の各公報、
西独特許1,070,030号及び米国特許3,725,067号の各明細
書等に記載されている。
シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第2,306,410号、
同第2,356,475号、同第2,362,598号、同第2,367,531
号、同第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,474,29
3号、同第2,476,008号、同第2,498,466号、同第2,545,6
87号、同第2,728,660号、同第2,772,162号、同第2,895,
826号、同第2,976,146号、同第3,002,836号、同第3,41
9,390号、同第3,446,622号、同第3,476,563号、同第3,7
37,316号、同第3,758,308号、同第3,839,044号、英国特
許第478,991号、同第945,542号、同第1,084,480号、同
第1,377,233号、同第1,388,024号及び同第1,543,040号
の各明細書、並びに特開昭47−37425号、同50−10135
号、同50−25228号、同50−112038号、同50−117422
号、同50−130441号、同51−6551号、同51−37647号、
同51−52828号、同51−108841号、同53−109630号、同5
4−48237号、同54−66129号、同54−131931号、同55−3
2071号、同59−146050号、同59−31953号及び同60−117
249号の各公報などに記載されている。
シアン色素画像形成カプラーとしては、下記一般式［Ｃ
−１］、［Ｃ−２］で示されるカプラーを好ましく用い
ることができる。
一般式［Ｃ−１］ 式中、R1はアリール基、シクロアルキル基または複素環
基を表わす。R2はアルキル基またはフェニル基を表わ
す。R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わす。Z1は水素原子、ハロゲン原子、ま
たは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱し得る基を表わす。
一般式［Ｃ−２］ 式中、R4はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。R5はアル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす。R6は
水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）
を表わす。Z2は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表わす。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用じて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。
高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル
等の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。
本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第2,322,027号、同2,533,514号、同2,835,579
号、同3,287,134号、同2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554,755号、同3,676,137号、同3,676,142号、同3,7
00,454号、同3,748,141号、同3,779,765号、同3,837,86
3号、英国特許958,441号、同1,222,753号、OLS2,538,88
9号、特開昭47−1031号、同49−90523号、同50−23823
号、同51−26037号、同51−27921号、同51−27922号、
同51−26035号、同51−26036号、同50−62632号、同53
−1520号、同53−1521号、同53−15127号、同54−11992
1号、同54−119922号、同55−25057号、同55−36869
号、同56−19049号、同56−81836号、特公昭48−29060
号などに記載されている。
高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第2,801,171号、同2,94
9,360号等に記載されたものを挙げることができる。低
沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセ
テート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタ
ノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒とし
ては、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メトキシグリコールアセテート、
メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、
ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、フェノキシエタノール等が例とし
て挙げられる。
ラテックス分散法としては、例えば米国特許第4,199,36
3号、同4,214,047号、同4,203,716号、同4,247,627号、
特開昭49−74538号、同51−59942号、同51−59943号、
同54−32552号等に記載されている方法が好ましい。
分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステ
ル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体およびグリシドール誘導体などのようなノニオン系界
面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
およびアルキルベタイン類などのような両性界面活性
剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカチオ
ン系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面
活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産業図書、1966
年）や、「乳化剤．乳化装置研究．技術データ集」（科
学汎論社、1978年）に記載されている。
本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、下記一
般式［II］で示される化合物または下記一般式［III］
で示される化合物が硬膜剤として好ましく用いられる。
一般式［II］ 記 ［式中、R1は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、−OM基（Ｍは１価金属原
子）、−NR′Ｒ″基（Ｒ′およびＲ″は、それぞれ水素
原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。）また
は−NHCOR基（Ｒは水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。）を表わし、R2は塩素原子を除く上
記R1と同義の基を表わす。］ 一般式［III］ ［式中、R3およびR4は、それぞれ塩素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基または−OM基（Ｍは１価
金属原子）を表わす。ＱおよびＱ′はそれぞれ−Ｏ−、
−Ｓ−または−NH−を示す連結基を表わし、Ｌはアルキ
レン基またはアリーレン基を表わす。ｌおよびｍはそれ
ぞれ０または１を表わす。］ 本発明に用いられる前記一般式［II］または［III］で
表わされる化合物について詳述する。
一般式［II］および［III］において、R1で表わされる
アルキル基並びにアルコキシ基およびアルキルチオ基と
して挙げられる基のアルキル基成分としては、炭素原子
数が１〜３のアルキル基を挙げることができ、例えばメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチ
オ基、エチルチオ基等がある。
また、R1で表わされる−OM基の１価の金属原子を表わす
Ｍとしては、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム等があり、さらに−NR′Ｒ″基のＲ′およびＲ″が表
わすアルキル基としては、炭素原子数１〜３のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基等があり、またアリール
基としてはフェニル基がある。
さらにR1で表わされる−NHCOR基のＲが表わすアル
キル基とアリール基は、それぞれ上記のＲ′およびＲ″
により表わされるアルキル基とアリール基と同義の基で
ある。
R2は前述のように塩素原子を除く前記のR1と同義の基で
ある。
次にR3およびR4が表わす基は、前記のR1で表わされる基
と同じ基を表わす。またＬで表わされるアルキレン基と
しては、炭素原子数１〜３のアルキレン基、例えばメチ
レン基、エチレン基等がある。またアリーレン基として
は、例えばフェニレン基を挙げることができる。
次に前記一般式［II］および［III］で表わされる本発
明に係る化合物の代表的具体例を記載する。
本発明に用いられる一般式［II］または［III］で表わ
される化合物は単独で、あるいは２種以上混合して用い
てもよく、その添加量は塗布ゼラチン1g当り0.5〜100m
g、好ましくは２〜50mgである。
上記化合物は水またはアルコール類、例えばメタノー
ル、エタノール等に溶解し、添加される。
添加方法はバッチ方式、あるいはインライン方式のいず
れでもよい。
また前記一般式［II］で示される化合物については米国
特許3,645,743号、特公昭47−6151号、同47−33380号、
同51−9607号、特開昭48−18220号、同51−78788号、同
52−60612号、同52−128130号、同52−130326号、同56
−1043号等に記載があり、その中から前記基準に照らし
て使用することができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。
本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。
該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、設中間層に用いても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が
出来る。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によりカブリ防止、画像の紫外線光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよ
い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、フィルター層、ハレーション防止層、及び／又はイ
ラジエーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。
これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高め
る、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
る事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層
が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び
（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布出来る。
本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するための１または２以上
の）下塗層を介して塗布されても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラシッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。
露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することが出来
る。
本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れている公知のものが包含される。これらの現像剤はア
ミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体
が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定のため
一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用さ
れる。また、これらの化合物は一般に発色現像剤液１
について約0.1g〜約30gの濃度好ましくは発色現像液１
について約1g〜約15gの濃度で使用する。
アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。
特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミアノ
−３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチ
ルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
剤に加えて既知の現像液成分化合物を添加することがで
きる。
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカ
リ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及
び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。
発色現像液のpHは、通常７以上、最も一般的には約10な
いし約13である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしてあるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシツフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、カ
ーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーア
ミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙
げられる。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプ
レカーサーは、例えば米国特許第3,342,599号、同第2,5
07,114号、同第2,695,234号、同第3,719,492号、米国特
許第803,783号の各明細書、特開昭53−185628号、同54
−79035号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌1
5159号、同12146号、同13924号に記載されている。
これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この量は
感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り0.1モルから５モルの間、好ましくは
0.5モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまた組合わせ
て用いることもできる。感光材料に内蔵するには、水、
メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶
解して加えることもでき、又ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリクレジルフオスフェート等の高
沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えることもで
き、リサーチ・ディスクロージャー誌14850号に記載さ
れているようにラテックスポリマーに含浸させて添加す
ることもできる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（III）、コバルト（III）、銅（II）
など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチオ
ンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸な
どの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸
塩などの単独または適当な組合わせが用いられる。
定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤として
は、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等
が挙げられる。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また水洗
処理の代替として、安定化処理を行ってもよいし、両者
を併用してもよい。安定化処理に用いられる安定化液に
は、pH調整剤、キレート剤、防バイ剤等を含有させるこ
とができる。これらの具体的条件は特開昭58−134,636
号公報等を参考にすることができる。
［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明においては感度、カブリが良
好で、乾燥状態および湿潤状態の両方における圧力耐性
に優れ、迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料を
提供することができる。
［発明の具体的実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。
実施例−１ （乳剤Ａ）特開昭59−48755号公報に記載の方法に準じ
て、塩化カリウムと臭化カリウムを含む水溶液と硝酸銀
の水溶液を不活性ゼラチン水溶液中に激しく撹拌しなが
ら50℃で60分間かけて同時に混合することにより、臭化
銀２モル％を含む高塩化銀乳剤を得た。
混合時のpAgは７にコントロールした。
得られた高塩化銀乳剤の特性を前述の方法に従い測定し
たところ、平均粒径0.8μｍ、変動係数0.10の高塩化銀
粒子であった。さらに最大濃度の比（内部現像／表面現
像）を前述の方法に従い測定したところ1.2であった。
次いで沈殿水洗を行ない、その後この高塩化銀粒子にチ
オ硫酸ナトリウムを加え化学増感を行ない、化学増感終
了の時点で前記の例示化合物Ａ−23で示される青感光性
増感色素並びに安定化剤を加え、青感光性高塩化銀乳剤
を調製した。
（乳剤Ｂ）次に、塩化カリウムと臭化カリウムを含む水
溶液と硝酸銀水溶液の添加開始30分後にハロゲン化銀１
モルあたり２×10-6モルのK2IrCl6を添加した以外は乳
剤Ａと同様にして平均粒径0.8μｍ、変動係数0.1、最大
濃度比1.3の高塩化銀乳剤を得た。さらに乳剤Ａと同様
にして青感光性高塩化銀乳剤を調整した。
（乳剤Ｃ）臭化カリウムと塩化カリウムを含む水溶液と
硝酸銀の水溶液を不活性ゼラチン水溶液中に激しく撹拌
しながら70℃で120分間かけてpAgを６にコントロールし
ながら同時に混合することにより、平均粒径0.8μｍ、
変動係数0.11、最大濃度比1.0の臭化銀90モル％を含む
塩臭化銀乳剤を得た。さらに乳剤Ａと同様にして青感光
性臭化銀乳剤を調整した。
（乳剤Ｄ）臭化カリウムと塩化カリウムを含む水溶液と
硝酸銀の水溶液を不活性ゼラチン水溶液中に激しく撹拌
しながら50℃でpAgを７にコントロールしながら同時に
添加した。さらに引続いて臭化カリウムの水溶液と硝酸
銀の水溶液を同時に添加した。注入時間は60分であっ
た。この方法により最外層が臭化銀相からなる、臭化銀
２モル％を含む高塩化銀乳剤を得た。得られた乳剤は平
均粒径0.8μｍ、変動係数0.10、最大濃度比1.2であっ
た。さらに乳剤Ａと同様にして青感光性高塩化銀乳剤を
調製した。
（乳剤Ｅ）〈本発明〉臭化カリウムと塩化カリウムを含
む水溶液と硝酸銀水溶液の添加開始30分後にハロゲン化
銀１モルあたり２×10-6モルのK2ICl6を添加した以外は
乳剤Ｄと同様にして平均粒径0.8μｍ、変動係数0.10、
最大濃度比1.5の青感光性高塩化銀乳剤を調製した。
この乳剤ＥをＸ線回析法により分析したところ、高臭化
銀相に帰属されるピークは、高臭化銀相以外の高塩化銀
相に帰属されるピークと明瞭に区別できる回析パターン
を示した。
一方、イエローカプラー80gを高沸点有機溶媒として、
ジノニルフタレート30gと低沸点有機溶媒として酢酸エ
チル100mlとの混合溶液に溶解し、この溶液にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％ゼラチン水溶
液300mlを添加した後、超音波ホモジナイザーに分散し
てイエローカプラー分散液を調整した。
次いで、ポリエチレン被覆紙支持体上に以下の２つの層
を支持体側から順次塗設してハロゲン化銀写真感光材料
試料１〜５を調製した。なお以下に示す添加量は特に記
載のない限り1m2あたりの量を示した。
層−１……2.0gのゼラチン、0.3g（銀量換算）の青感光
性ハロゲン化銀乳剤*、0.8gのイエローカプラー、及び
0.3gのジノニルフタレートを含有する層。
層−２……1.5gのゼラチン、及び前記例示化合物II−２
で示される硬膜剤を含有する層。
＊は表−１に示す。
圧力特性の評価方法は以下の通りである。
［乾燥時圧力特性］ 球直径0.1mmのボールポイント針を試料面上に垂直に立
て、試料面を1cm/secの速さで平行移動させつつ同時に
ボールポイント針に荷重を与えた。
その後、各試料について感光計（小西六写真工業株式会
社製KS−７型）を使用して白色光にて段階露光を与え、
以下処理工程に従って処理を行ない、発色濃度約0.3付
近での圧力のかかった部分および圧力のかからなかった
部分の発色濃度をサクラマイクロデンシトメーター（PD
M−５）で測定し、以下の評価を行なった。この場合ΔD
D値が小さい程、圧力耐性が良好である。
ΔDD＝（圧力のかかった部分の濃度）− （圧力のかからなかった部分の濃度） ［湿潤時圧力特性］ 各試料に上記と同様に段階露光を与えた後、試料を30℃
純水中に３分間浸漬後、球形0.3mmのボールポイント針
を湿潤状態の試料面上に垂直に立てて、試料面を1cm/se
cの速さで平行移動させつつ同時にボールポイント針に
連続荷重を与えた。以下に示す処理工程に従って処理を
行ない、発色濃度約0.3付近の圧力のかかった部分およ
び圧力のかからなかった部分の発色濃度をサクラマイク
ロデンシトメーター（PDM−５）で測定し、以下の評価
を行なった。この場合ΔDW値が小さい程圧力耐性が良好
である。
ΔDW＝（圧力のかかった部分の濃度）− （圧力のかからなかった部分の濃度） 以上得られた結果を表−１に示す。
［処理工程］ 温 度 時 間 発色現像 34.7±0.3℃ 50秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 ［発色現像液］ 純 水 800ml エチレングリコール 10ml N,N−ジエチルヒドロキシルア ミン 10g 塩化カリウム 2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体） 1g 水を加えて全量を１とし、pH10.08に調整 する。
（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し 水を加えて全量を１とする。
（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 2g 水を加えて１し、硫酸又は水酸化カリウム にてpHを7.0に調整する。
表−１から以下のことが分る。試料１と３から高塩化銀
乳剤は塩臭化銀乳剤と比べ圧力耐性が著しく劣ることが
分る。また試料２と４から高塩化銀粒子と金属イオンの
組合せ又は金属イオンを含まない本発明の乳剤単独では
圧力耐性の向上はほとんど見られないのに対して、本発
明の構成である試料５は著しく圧力耐性が向上し本発明
の目的が達成されている。
さらに試料３と５を用いて圧力耐性の評価と同様に露
光、処理を行なった。ただしここでは発色現像液での処
理時間を30秒、50秒、90秒、210秒と変化させた。処理
して得られた各試料について光学濃度計（PDA−60小西
六写真工業株式会社製）にて感度ならびに最大濃度を測
定した。得られた結果を表−２に示す。
表−２から、高塩化銀乳剤を用いた試料５は30秒から50
秒迄でほぼ最高感度、最高濃度に達しているのに対し
て、塩臭化銀乳剤を用いた試料３では著しく現像進行性
が遅く、塩化銀の約1/2の感度、最大濃度しかないこと
が分る。試料1,2,4についても同上の試験を行ない同様
の結果を得た。
実施例−２ 実施例−１の乳剤Ｅと同様にして以下の青感光性高塩化
銀乳剤を調製した。
乳剤Ｆ ハロゲン化銀１モルあたり５×10-6 モルのカドミウムを含む以外乳剤Ｅと 同じ 乳剤Ｇ ハロゲン化銀１モル当り５×10-5モ ルのロジウムを含む以外乳剤Ｅと同じ 乳剤Ｈ 最外層が臭化銀80モル％を含む塩臭 化銀相からなる臭化銀５モル％を含む 高塩化銀乳剤である以外は乳剤Ｅと同 じ 実施例−１と同様に圧力耐性の評価を行ない、実施例−
１の試料５と同様良好な乾燥時、湿潤時での圧力耐性を
示した。
さらに実施例−１と同様に迅速処理適性の評価を行な
い、実施例−１の試料５と同様、優れた迅速処理適性を
示した。
ただし、感度は実施例−１で用いたK2IrCl4よりやや低
かった。
実施例−３ 実施例−１と同様にして以下に示す乳剤を調製した。
（乳剤Ｉ）乳剤Ａと同様にして平均粒径0.5 μｍ、変動係数0.12、最大濃度比 1.5の臭化銀３モル％を含む前記例 示化合物Ｂ−４を用いた緑感光性高 塩化銀乳剤。
（乳剤Ｊ）乳剤Ｅならびに乳剤Ｉと同様にして、 本発明 平均粒径0.5μｍ、変動係数0.11、 最大濃度比1.8の最外層に臭化銀相 を有する、臭化銀３モル％を含む緑 感光性高塩化銀乳剤。
（乳剤Ｋ）前記例示化合物Ｃ−９を用いた以外 乳剤Ｉと同様の赤感光性高塩化銀乳 剤。
（乳剤Ｌ）乳剤J,Kと同様の赤感光性高塩化 本発明 銀乳剤。
表−３および４に示す構成で重層試料を作成した。これ
ら試料を実施例−１と同様に圧力耐性について評価し
た。ただし露光は青色、緑色および赤色光の分解露光と
し、シアン、マゼンタ、イエローの濃度をそれぞれDR，
DG，DBとした。得られた結果を表−５に示す。
さらに実施例−１と同様に発色現像時間の変化を行ない
評価した。得られた結果を表−６に示す。
硬膜剤 II−２ 7mg/gゼラチン ただし試料No.31には前記一般式［Ｉ］で示される例示
化合物Ｉ−12を各層にハロゲン化銀１モルあたり50mg添
加した。
表−５から分るように本発明の構成である試料31,32は
重層した場合でも実施例−1,2と同様に優れた圧力耐性
を示している。さらに試料31から、本発明において好ま
しく用いられる一般式［Ｉ］で示されるメルカプト化合
物は本発明の構成に追加された場合は圧力耐性が向上
し、好ましい結果をもたらしている。
また表−６から、重層した場合でも本発明の高塩化物ハ
ロゲン化銀乳剤は著しく速い発色現像性を有しているこ
とが分る。
実施例−４ （乳剤Ｍ）の調整 特開昭61−47941号のEM−２の製造方法を基に、粒子表
面側が塩化銀含有率が高く、かつイリジウム含有率が高
い乳剤を作成した。
硝酸銀（Ag1）と塩化ナトリウム、臭化ナトリウムおよ
びヨウ化カリウムを9.5:90:0.5のモル比で含み、かつAg
1の銀１モルに対して1.3×10-7モルのK2IrCl6を含む水
溶液とを不活性ゼラチン溶液中に激しく攪拌し、pH3、p
Ag7に保ちながら同時に添加した。
次いでAg1の５倍モル量の硝酸銀（Ag2）と塩化ナトリウ
ム及びヨウ化カリウムを99.5:0.5のモル比で、かつAg2
と等モルであり且つAg2の銀１モルに対して1.3×10-6モ
ルのK2IrCl6を含む水溶液を同時に添加した。
脱塩化水洗を行いその後本発明の乳剤Ｅと同様にして増
感した。得られた粒子は平均粒径0.8μｍ、変動係数0.1
3であった。内容を下表に示す。
尚、乳剤Ｍは上記特開昭61−47941号の実施例１の試料N
o.10に使用された粒子と同様の構成である。
本願の乳剤Ｅと乳剤Ｍを用いて本願実施例１と同様に評
価を行った。
上記表から明らかなように本発明の乳剤は圧力特性及び
現像進行性に優ることが判る。
以上のように、本発明の構成により、本発明の目的であ
る乾燥状態および湿潤状態の両方における圧力耐性に優
れた迅速処理用のハロゲン化銀感光材料を提供すること
ができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−95736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−125612（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−162246（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47941（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−147142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−211142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−67845（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
    ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層はハロゲ
    ン化銀１モルあたり10-8〜10-5モルの金属イオンおよび
    高臭化銀含有相が粒子の外部に局在化して存在する塩化
    銀含有率が80〜99モル％の高塩化銀粒子を含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
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