JPH04204647A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像形成方法に関するものであり、詳しくは高
塩化銀ハロゲン化銀写真感光材料を用い迅速処理性に優
れ、かぶりが少なく、かつカラー現像液の疲労あるいは
連続処理において感度及び階調の変動が著しく抑制され
た画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇　
　　　　　が−船釣な方法であるが、その他、撹拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤も
しくは沃化銀孔側に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている６例えば、
国際公開ＷＯ３７−０４５３４には、塩化銀の含有率の
高いハロゲン化銀カラー写真感光材料をいわゆる高塩化
銀カラｙ奸奪白 一写真怒光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベンジルア
ルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する方法
が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ベーパー用自動現
像機を用いて現像処理を行なうと、写真性の変動（特に
最小濃度）が発生し、白地が著しく汚染されることがあ
ることが判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
現像処理　は、写真性の変動という重大な問題を抱えて
いて、それらの解決が強く望まれていた。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴なう写真特性の変動（特に、カプリ
）を減少させる方法として特開昭５８−９５３４５、特
開昭５９−２３２３４２に打機カブリ防止剤を使用する
ことが知られている。

しかし、そのカブリ防止効果は不十分で、連続処理に伴
なう最小濃度の増大を防止するには敗らず、多量に用い
ると最大濃度の低下をもたらすことが判明した。

また、特開昭６１−７０５５２には高塩化ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、現像中、現像４マーｊが起
こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充化
のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５号
公報には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤
層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料をヒドロキシアミン系化合物と所定濃度以上の塩化
物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されてい
る。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用い
た処理で発生する連続処理時の写真性変動が認められ、
上記問題点を解決するものではな、、′、／ ／ 特開平２−９６１４９には、ハロゲン化銀写真感光材料
中の増感色素として特定のペンタメチンシアニン色素を
用い、更にカラー現像液中の塩素イオンと臭素イオン濃
度を規定することによって連続処理に伴う最小濃度の変
動が著しく減少するこきが開示されている。特開平２−
９６１４８にも、ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率及び
カラー現像液中の塩素イオンと臭素イオン濃度を規定す
ることによって、連続処理に伴う最小濃度の変動が著し
く減少することが開示されている。

本発明者らがその後更に検討を進めた結果、たしかにこ
れらの技術を用いれば連続処理に伴う最小濃度の変動が
著しく減少するが、連続処理に伴う感度及び階調の変動
を抑制するには必ずしも充分でない事が明らかになった
。

（発明が解決しようとする！Ｉ！題） 本発明の目的は、高塩化銀ハロゲン化銀写真感光材料を
用い迅速処理性に優れ、かぶりが少なく、かつカラー現
像液の疲労あるいは連続処理において感度及び階調の変
動が著しく抑制された画像形成方法を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、反射支持体上に、シアン色素画像形成
層、マゼンタ色素画像形成層およびイエロー色素画像形
成層ををし、該シアン色素画像形成層に塩化銀含有率が
９５モル％以上で実質的に沃化銀を含有しないハロゲン
化銀乳剤粒子および下記一般式（Ｉ）で示される分光増
感色素を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素
イオンヲ３．　５　Ｘ　１０−’−１，５Ｘ　１０−’
モ／ｌ／／　ｌ含有し、かつ臭素イオンを１．５Ｘ１０
−５−１．０ｘ１０弓モル／ｌ含有するカラー現像液で
処理することを特徴とする画像形成方法によって達成さ
れた。

、／”’ 一般式（１） 式中Ｚ２３およびｌ　２４は、それぞれハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヒドロキ
シル基の少なくとも一つによって１換されていてもよい
ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチ
アゾール核またはナフトセレナゾール核から選択される
ヘテロ環核を形成するに必要な原子群を表す。

Ｒｘｓは、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
す。

Ｒ２コおよびＲ２４はそれれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基を表す。

Ｘ２＋は対イオンを表し、ｎ２１は０または１である。

Ｒ２３または１（１，の一方が４級化された窒素原子と
分子内塩を形成するときは、【１７．は０である。

一般式（１）において　Ｚ２３ふよびＺ２４の複素環を
置換する官能基として好ましいものとしては、ハロゲン
原子では、フッ素、塩素および臭素、）。

ルキル基ではメチル基、　エチル基およびブ［Ｉピル基
、アルコキシ基ではメトキノ基、エトキン基およびプロ
ポキシ基、アリール基ではフェニル基およびｐ−）ＩＪ
ル基である。１（２，としては、水素原子もしくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェネチル基
等のアルキル基またはフェニル基、などのアリール基が
好ましい。またり、およびＲ２４として好ましいものは
、それぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、！−
プロピル基、２−とドロ手ジエチル基、４−ヒドロキン
ブチル基、２−アセトキシエチル基、３−アセトキシプ
ロピル基、２−メトキンエチル基、４−メトキシブチル
基、２−カルボキシエチル基、３−カルホキ／プロピル
基、２　　　（２−カルボキンエトキンンエチル基、２
−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ
ブチル基、４−スルホブチル基、２−ヒドロキン−３−
スルホプロピル基、２−　（３−スルホプロポキシ）エ
チル基、２−７セトキシー３−スルホプロピル基、３−
メトキシ−２−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、
２−Ｃ２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル
基、２−ヒドロキシ−３−（３−スルホプロポキシ）プ
ロピル基、ベンジル基、フェネチル基等である。

核置換基のうちアルキル基の二つは、環を形成してたと
えばアセナフテノチアゾール遅またはアセナフテノセレ
ナゾール澁などを形成してもよい。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例について以下に
示す。

一般式（１）で示される分光増感色素を／Ｘロゲン化化
銀側剤中含有せしめるには、それらを直接乳剤に分散し
てもよいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、メチルセロソルブ、２．２．３．３−テト
ラフルオロプロパツール等の溶媒の単独もしくは混合溶
媒に溶解して乳剤に添加してもよい。また、特公昭４４
−２３３８９、特公昭４４−２７５５５、特公昭５７−
２２０８９等に記載されているように、酸または塩基を
共存させて水溶液としたり、米国特許３８２２１３５、
米国特許４００６０２５等に記載されているように、界
面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物と
したものを乳剤に添加してもよい。またフェノキシエタ
ノール等の実質上水と非混和性の溶媒の溶媒に溶解した
後、水あるいは親水性コロイドに分散したものを乳剤に
添加してもよい。特開昭５３−１０２７３３、特開昭５
８−１０５１４１に記載されているように、親水性コロ
イド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添加しても
よい。

乳剤に添加する時期は、乳剤調製のいかなる段階であっ
てもよいし、塗布直前であってもよい。

米国特許３６２８９６９、米国特許４２２５６６６に記
載されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増
感と化学増感を同時に行うことも、特開昭５８−１１３
９２８に記載されているように化学増感に先立って行う
こともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に
添加し分光増感を行うこともできる。更に米国特許４２
２５６６６に記載されているように分光増感色素を分け
て添加すること、例えば一部を化学増感に先立って添加
し、残りを化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許４１８３７５６に開示されている方法を始めと
してハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい
。

一般式（Ｉ）で示される分光増感色素の添加量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５ｘｉｏ−５〜５×１０−３モル
であることが好ましく、２Ｘ１０−５〜ｌＸｌ０−”モ
ルであることが更に好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子のハロゲン組成は、ハロ
ゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９５モル％以
上が塩化銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀あ
るいは塩化銀からなる必要がある。ここで実質的に沃化
銀を含まないとは、沃化銀含有率が１．０モル％以下の
ことである。

ハロゲン化銀粒子の好ましいハロゲン組成は、ハロゲン
化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９８モル％以上が
塩化銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀あるい
は塩化銀である。ハロゲン化銀粒子の最も好ましいハロ
ゲン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化
銀の９９モル％以上が塩化銀である実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀あるいは塩化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％を越える局在相を有することが
好ましい。このような臭化銀含有率の高い局在相の配置
は本発明の効果を発揮するために、更には圧力性、処理
液組成依存性等の観点から、粒子表面近傍にあることが
好ましい。ここで粒子表面近傍とは、最表面から測って
、用いるハロゲン化銀粒子の粒子サイズの１１５以内の
位置のことである。最表面から測って、用いるハロゲン
化銀粒子の粒子サイズの１／１０以内の位置であること
が好ましい。臭化銀含有率の高い局在相の最も好ましい
配置の例を上げると、立方体または１４面体塩化銀粒子
のコーナ一部に、臭化銀含有率において少なくとも１０
モル％を越える局在相がエピタキシャル成長したもので
ある。

臭化銀含有率の高い局在相の臭化銀含有率は１０モル％
を越える必要があるが、臭化銀含有率が高過ぎると感光
材料に圧力が加えられたときに減感を引き起こしたり、
処理液の組成の変動によって感度、階調が大きく変化し
てしまうなどの写真感光材料にとって好ましくない特性
が付与されてしまう場合がある。臭化銀含有率の高い局
在相の臭化銀含有率は、これらの点を考慮に入れて−１
１０から６０モル％の範囲が好ましく、２０から５０モ
ル％の範囲が最も好ましい。臭化銀金を率の高い局在相
の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学全
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる）等を用いて分析することができる。臭化銀含有率
の高い局在相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する
全銀量の０１から２０％の銀から構成されていることが
好ましく、０．５から１０％の銀から構成されているこ
とが更に好ましい。

このような臭化銀含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していてもよいし、ハロゲン
組成が徐々に変化する領域を有していてもよい。

このような臭化銀含有率の高い局在相を形成するには様
々な方法を用いることができる。例えば、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で反
応させて局在相を形成することができる。更に、既に形
成されているハロゲン化銀粒子を、より溶解度積の低い
ハロゲン化銀に変換するコンバージョン法を用いても局
在相を形成することができる。しかしながら、立方体ま
たは１４面体ハロゲン化銀ホスト粒子に前記ハロゲン化
銀ホスト粒子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含
有率が高いハロゲン化銀微粒子を混合して後、熟成する
事によって臭化銀含有率の高い局在相を形成するのが、
本発明の効果を発揮する上で最も好ましい。

／ ／ 本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感されていることが
好ましい。化学増感としては硫黄増感、セレン増感、還
元増感、あるいは金増感などがあげられる。これらの化
学増感のなかで硫黄増感を行うことが特に好ましい。

本発明に用いられる硫黄による化学増感は、活性ゼラチ
ンや銀と反応しうる硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いて行われる。これらの具体例は、米国特許第１．
５７４．９４４号、同第２．２７８．９４７号、同第２
，４１０．６８９号、同第２．７２８．６６８号、同第
３．６５６．９５５号等の明細書に記載されている。

本発明のハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００）面を
持つものであっても、（１１１）面を持つものであって
も、あるいはその両方の面を持つものであっても、更に
はより高次の面を含むものであってもよいが、主として
（１００）面からなる立方体、あるいは１４面体が好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用いられる
虻囲内であれば良いが、平均粒径が０．　１μｍから１
５μｍである場合が好ましい。粒径分布は多分散であっ
ても単分散であっても良いか、単分散であるほうか好ま
しい。単分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上
の標準偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（’ｓ
／ｄ）で０゜２以下が好ましく、０，１５以下か更に好
ましい。

また、２種類以上の単分散乳剤を混合して用いることも
好ましく行える。

＼ ７／ ／ 本発明のハロゲン化銀乳剤粒子はイリジウム化合物を含
有することが好ましい。イリジウム化合物の例として、
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）または（ＩＶ）酸塩
、ヘキサアミンイリジウム（ｍ）または（ＩＶ）酸塩、
トリオキザラトイリジウム（］Ｉ［）または（ＩＶ）酸
塩等があげられる。

臭化銀含有率の高い局在相にイリジウム化合物を含有さ
せる、つまり局在相の形成をイリジウム化合物の存在下
で行う事が好ましく行われる。ここで局在相の形成をイ
リジウム化合物の存在下で行うとは、局在相を形成する
ための銀あるいはハーロゲンの供給と同時、供給の直前
、あるいは供給の直後にイリジウム化合物を供給するこ
とをいう。

ハロゲン化銀ホスト粒子よりも平均粒径が小さく、しか
も臭化銀金を率が高いハロゲン化銀微粒子を混合して後
、熟成する事によって臭化銀金を率の高い局在相を形成
する場合、臭化銀含有率が高いハロゲン化銀微粒子にあ
らかじめイリジウム化合物を含有させておくことが好ま
しい。

上記のイリジウム化合物の添加量はハロゲン化銀１モル
当たり１０１モルから１０１モルの範囲が好ましく、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１ｏ−＠モルから１０−６モル
の範囲が最も好ましい。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
．３３７．４９ＯＡ２号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料
）を該感材の６８０　ｎｍに於ける光学反射濃度が０．
７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に２〜４価のアルコール！（例えばトリメチロール
エタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以
上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好
ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０　、２７７　、５８９Ａ２号に記載のよう
な色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーシラン層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。

特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観貫できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０゜８の範囲に設
定するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光され・でもよい、露光方法としては低照度露光で
も高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画
素当りの露光時間が１０−４秒より短いレーザー走査露
光方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４．８８０．７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は　　　　１１１．−＋　　　、−
４）　　　Ｗ　　ｗ 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい、特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に通用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０．３５５．６６０Ａ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているもまた、シアンカプラ
ーとして、特開平２−３３１４４号に記載のジフェニ少
イミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０
，３３３；　１８５Ａ２号に記載の３−ヒドロキシピリ
ジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙され
たカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をも
たせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が
特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号に記載され
た環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例
として列挙されたカプラー例３．８．３４が特に好まし
本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを：１５
×１０−”〜１．５Ｘ１０−’モル／１含有することが
必要である。好ましくは４Ｘ１０−”〜１×１０−Ｉモ
ル／ｌである。塩素イオン濃度が１゜５Ｘ１０−’モル
／ｌより多いと、現像を遅らせ最大濃度が低下するとい
う欠点を有する。また、塩素イオン濃度が３．５Ｘ１０
−２未満では、連続処理に伴う写真性変動、特に最小濃
度の変動が大きいという欠点を有する。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを１．５
Ｘ１０−５〜１．０Ｘ１０−’モル／１含有することが
必要である。好ましくは２Ｘ１０−５〜５Ｘ１０−’モ
ル／ｌである。臭素イオン濃度が１゜０×１０−”モル
／１より多いと、現像を遅らせ最大濃度および感度が低
下するという欠点を有する。

また、臭素イオン濃度が１．５Ｘ１０−’未膚では、連
続処理に伴う写真性変動、特に最小濃度の変動を防止す
ることができない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の耐塩の形態で
供給されてもよい、臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

乳剤以外から供給されても良い。

実施例１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００　ｃｃに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加
して温度を６０℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ−−
ジメチルイミダゾリジン−２−千オン（１％水溶液）を
１．８ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水
２００　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇ
を蒸溜水２００　ｃｃに溶解した液とを、６０℃を保ち
ながら１４分間かけて前記の液に添加混合した。更に硝
酸銀１２８．０ｇを蒸溜水５６０　ｃｃに溶解した液と
塩化ナトリウム４４．０ｇを蒸溜水５６０　ｃｃに溶解
した液とを、６０℃を保ちながら４０分間かけて添加混
合した。４０℃にて脱塩および水洗を施した後、石灰処
理ゼラチン９０．０ｇを加え、更に塩化ナトリウムおよ
び水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．５に、ｐＨを６．
５に調整した。続いてトリエチルチオ尿素を用いて５０
℃にて硫黄増感を最適に施した。このようにして得られ
た塩化銀乳剤を、乳剤Ａとした。

石灰処理セラチン３２ｇを蒸溜水１０００　ｃｃに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加
して温度を６０℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ−−
ジメチルイミダゾリジン−２−千オン（１％水溶液）を
２．０ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水
２００　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム１０．９ｇ
および臭化カリウム０．２２ｇを蒸溜水２００ｃｃに溶
解した液とを、６０℃を保ちながら１５分間かけて前記
の液に添加混合した。更に硝酸銀１２８．Ｏｇを蒸溜水
５６０ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム４３．６ｇお
よび臭化カリウム０．．９０ｇを蒸溜水５６０ｃｃに溶
解した液とを、６０℃を保ちながら４０分間かけて添加
混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施した後、石灰
処理ゼラチン９０．０ｇを加え、更に塩化ナトリウムお
よび水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．５に、ｐＨを６
．５に調整した。続いてトリエチルチオ尿素を用いて５
０”Ｃにて硫黄増感を最適に施した。このようにして得
られた塩臭化銀乳剤（臭化銀１モル％含有）を、乳剤Ｂ
とした。

石灰処理セラチン３２ｇを蒸溜水１０００　ｃｃに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加
して温度を６０℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ−−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水水酸液を
２．４ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水
２００　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム１０．２ｇ
および臭化カリウム１．５７ｇを蒸溜水２００　ｃｃに
溶解した液とを、６０℃を保ちなから２０分間かけて前
記の液に添加混合した。更に硝酸銀１２８．０ｇを蒸溜
水５６０ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム４１．０ｇ
および臭化カリウム６．２８ｇを蒸溜水５６０ｃｃに溶
解した液とを、６０℃を保ちながら６０分間かけて添加
混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施した後、石灰
処理ゼラチン９０゜Ｏｇを加え、更に塩化ナトリウムお
よび水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．５に、ｐＨを６
．５に調整した。続いてトリエチルチオ尿素を用いて５
０℃にて硫黄増感を最適に施した。このようにして得ら
れた塩臭化銀乳剤（臭化銀７モル％含を）を、乳剤Ｃと
した。

乳剤Ａとは硫黄増感を施す前に５０℃にて臭化銀超微粒
子乳剤（粒子サイズ０−０５μｍ）を塩化銀に対して１
．０モル％の臭化銀を含む量添加し、１５分間熟成した
後、増感を最適化したことのみ異なる塩臭化銀乳剤を調
製し、これを乳剤Ｄ／＼′ 、／′ ／′ ／′ このようにして調製したＡからＤまでの４種類の乳剤に
ついて、電子顕微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズ、
および粒子サイズ分布を求めた。粒子サイズは粒子の投
影面積と等価な円の直径の平均値をもって表し、粒子サ
イズ分布は粒子径の標準偏差を平均粒子サイズで割った
値を用いた。Ａからｐまでの４Ｍ類の乳剤は、いずれも
粒子サイズ０．５４μｍ、粒子サイズ分布０．０９の立
方体粒子であった。

臭化銀超微粒子を添加した乳剤りの電子顕微鏡写真は、
臭化銀超微粒子を添加していない乳剤Ａと比べて、立方
体のコーナ一部がより尖った形状をしていた。また、乳
剤りのＸ線回折は、臭化銀含有率で１０モル％から４０
モル％相当の部分に弱い回折を示した。以上から、乳剤
りは、立方体塩化銀粒子のコーナ一部に、臭化銀含有率
が１０モル％から４０モル％の局在相がエピタキシャル
成長したものであるといえる。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

第−層塗重液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）１９−　１ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）４．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに、酢酸エチル２７，２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および溶媒（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ４
、Ｉｇを加え溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて乳化
分散した。得られた分散液を、塩臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ０．８０μｍ、立方体、臭化銀０．５モル％を粒
子表面の一部に局在して含有、青感性乳剤層用増感色素
ＡおよびＢをハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ２Ｘ１
０−’モル含有）と混合溶解して第−層塗重液を調製し
た。

シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８、Ｏｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．Ｏｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０
％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて乳化分散した。得られた分散液を、塩化
銀乳剤Ａと混合溶解して第五層塗布液を調製した。

第二層から稟四層、第六層および第七履用の塗布液も第
五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−３゜５−ジクロロ−ｓ−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とｃｐｃｔ−ｔｉをそれぞれ
全量が２５．０ｍｇ／＋ｔｒと５０．０鳳ｇ１０ｆとな
るように添加した。

また各層の分光増感色素としては下記のものをもちいた
。

青感性乳剤層用増感色素Ａ Ｉ ＳＯρ　　　ＳＯ，Ｈ−Ｎ（Ｃ，Ｈ５）。

青感性乳剤層用増感色素Ｂ 緑感性乳剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤　に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤　に対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ＳＯρ　　　　　５ＯｓＨ−Ｎ　（Ｃ２）Ｉｓ）　ｓ（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤　に対しては
？、　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対ては
１．０Ｘ１０−５モル） 赤感性乳剤層用増感色素（Ｓ−１） Ｃ２Ｈ５ＩｅＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、８゜０×１０−’七）り
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−　（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
ｇ、５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ１０−’モル、２．５
ＸｌＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／が） および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ’）を
表す。ハロゲン化銀乳剤１よ銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　０．１８
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　０
．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
　０．０８第五層（縁感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ａｏ＋
の大サイズ乳剤　と、０．３９ｍの小サイズ乳剤との１
：３混合物（へ８モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０゜０８、各サイズ乳剤ともへｇ
Ｂｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１，２４マゼンタカプラー（ＢｘＭ）　　　
　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２＞　　　
　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　
　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（（ＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ〜５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥＸＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色
像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０
２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０
．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　
　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　
　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　
　　　　　０．１４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（ＳＯＩＶ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　００３（ＢＸＹ）
イエローカプラー との１：ｌ混合物（モル比） （［！ｘＭ）マゼンタカプラー （ＢＸＣ）　　シアンカプラー し１ との１゛１の混合物（モル比） （［：ｐｄ−１＞色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 １［ Ｃ００Ｃ２ＨＳ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＣＨ Ｕ■ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−８ン色像安定剤 とのＩ：Ｉ混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ［：Ｈ，ＣＨ。

＼／ ＣＨ （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 ｂ （口ｐｄ−１１）　　防腐剤 （［１Ｖ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （ＳＯＩＶ−２）溶　媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏ　Ｉ　ｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００ＣｓＨ２ｔ （ＣＨ＝）ｓ ＣＤＤＣ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣＪ、ｔｃＨｃｌＩ（Ｃ）Ｉ２）　、Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶　媒 Ｃ，）Ｉ、、ＣＨＣＨ（ＣＨ，）ｆｆｃＯＯｃｓ）Ｉ、
。

＼１ 以上のようにして得られた試料１に対して、第五層（赤
感性層）の乳剤および分光増感色素を第１表のように置
き換えたことのみ異なる感光材料ノを作製し・これらを
試料２〜１２とした・（Ｓ−２） ＣＨ２ＣＯＯＫ これらの試料の写真特性を調べるために、以下のような
実験を行った。

まず、試料に感光計（富士写真フィルム社製ＦＷＨ型、
光源の色温［３２００Ｋ）に赤色フィルターを挿入し、
１／１０秒のセンシトメトリー用の階ｌＩ露光を与えた
。露光の終了した試料は、下記の処理工程及び処理液組
成にて自動現像機で処理を施した。但し、カラー現像液
の組成は第１表に示したように変化させた。

更に、これらのカラー現像液を開口率（開口面積／液容
量）　０．　０２ａｍ−’で２週間室温経時した／ ／′ 、／′ Ｘ′ ２、・・′ 処理工程　温　　度　時間 カラー現像　３５℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３５℃　４５秒 リンス０３０〜３５℃　２０秒 リンス■　３０〜３５℃　２０秒 リンス■　３０〜３５℃　２０秒 乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 、７・′ 八′ ２／″ ／ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄエチレ
ンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　仲１是 トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　矛１長 炭酸カリウム　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０ｇ Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ　　４．Ｏｇ蛍光増白剤（
ＷＨＩＴＢＸ　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０〇−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１０
０　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００　ｒＲｌｐＨ（２５℃）
６．０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） ７′ Ａ／″ ／′ ／′ 以上のようにして得られた処理済み試料のシアン発色濃
度を測定し、特性曲線を得た。

カラー現像液の疲労による写真性能の変化を評価するた
めに、感度変化（ΔＳ）および濃度変化（ΔＤ）を読み
取った。感度変化は、かぶり濃度よりも０．５高い濃度
を与えるに必要な露光量の対数値の差で表した。正の値
は疲労した現像液による減感を表す。濃度変化は、新鮮
な現像液及び経時した現像液それぞれの結果について、
かぶり濃度よりも０．５高い濃度を与えるに必要な露光
量よりも０．５１ｏｇＥ多い露光量における濃度を読み
取り、その差を表した。正の値は現像液の疲労による軟
調化を表す。また疲労した現像液で得られたかぶり濃度
り、１．も読み取った。以上のように得られた結果を第
１表に示した。

／ ／ ７′ ／″ 入′ ２／′ ７７′ ／／ ／／ ／ ／ 第１表の結果から明らかなように、本発明の分光増感色
素以外の化合物を用いた試料は、カラー現像液の疲労に
よる写真性能の変化が大きいか、本発明の分光増感色素
を用いると変化を抑えることができる。またこの効果は
、臭化銀含有率の高い乳剤では得られない。更に、カラ
ー現像液の塩素イオン及び臭素イオン濃度が本発明の傾
城でのみ、かぶりが低くカラー現像液の疲労による写真
性能の変化か少ないという結果が得られることかわかる
。

／′ ／ 実施例２ 石灰処理セラチン３２ｇを蒸溜水１０００　ｃｃに添加
し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム１゜６ｇを添加
し、温度を５４℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ−−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶液）を
１．７ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水
２００　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇ
を蒸溜水２００ｃｃに溶解した液とを、５４℃を保ちな
がら１４分間かけて前記の液に添加混合した。次に硝酸
銀４８゜０ｇを蒸溜水２１．０ｃｃに溶解した液と塩化
ナトリウム１６．５ｇを蒸溜水２１０　ｃｃに溶解した
液とを、５４℃を保ちながら１５分間かけて添加混合し
た。更に硝酸銀８０．０ｇを蒸溜水３５０　ｃｃに溶解
した液と塩化ナトリウム２７．５ｇを蒸溜水３５０　ｃ
ｃに溶解した液とを、５４°Ｃを保ちながら２５分間か
けて添加混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施した
後、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え、更に塩化ナト
リウムおよび水酸化ナトリウムにてｐＡ、ｇを８．１に
、ｐＨを６．０に調整した。４６℃に昇温した後、赤感
性増感色素（Ｓ−１）をハロゲン化銀１モル当たり６Ｘ
１０−５モル加えた。続いて、臭化銀超微粒子乳剤（粒
子サイズ０．０５μｍ）を塩化銀に対して０．５５モル
％の臭化銀を含む量添加し、２５分間熟成した後、トリ
エチルチオ尿素を用いて４６℃にて硫黄増感を最適に施
した。このようにして得られた塩臭化銀乳剤（具化銀を
Ｏ−５５モル％含有）を、乳剤Ｅとした。

乳剤Ｅとは、赤感性増感色素をＩ−３に変更したことの
み異なる塩化銀乳剤を調製し、これを乳剤Ｆとした。

乳剤Ｆとは、硫黄増感前に添加する臭化銀超微粒子乳剤
に、あらかじめヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリ
ウムを臭化銀１モル当たり１．１×１０−４モル含有さ
せ、硫黄増感を最適化したことのみ異なる塩臭化銀乳剤
を調製し、これを乳剤Ｇとした。

ＥからＧまでの３種類の乳剤は、いずれも粒子サイズ０
．５２μｍ、粒子サイズ分布０．１０の立方体粒子であ
った。　乳剤Ｅ、ＦおよびＧの電子顕微鏡写真は、立方
体のコーナ一部が尖った形状をしていた。また、これら
の乳剤のＸ線回折は、臭化銀含有率で１０モル％から５
０モル％相当の部分に弱い回折を示した。以上から、こ
れらの乳剤は、立方体塩化銀粒子のコ〜す一部に臭化銀
含有率か１０モル、％から５０モル％の局在相がエピタ
キシャル成長したものであるといえる。

実施例１の試料１とは、第５層（赤感層）の乳剤のみを
第２表のように入れ替えた感光材料を作成し、これらを
試料１３．１４および１５とした。

これらの試料を実施例１と同様に露光した後、処理機を
用いて下記処理工程および処理液組成にて、カラー現像
液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理を施した。

処理工程　温　　度　ｑ厘　ｍ大ｍ”タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｎｊ’　　　１７　ｆ
漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍｆ！　　　
１７１リンス■　３０〜３５℃　２０秒　−１０１リン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　−１０１リンス■　３０
〜３５℃　２０秒　３５０ｍ１’　　　　１０　ｌ乾　
　燥　７０〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｍ°あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

／ ／ギ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００１ｎＩ１
８００１ｎ１エチレンジＩミンーＮ、’Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　５ｘｌＱ−’ｍ−トリエ
タノールアミン　　　　８．（ｌ　ｇ　　１２．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　５ｘ　ｔｏ〜ムー炭酸カリ
ウム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　、　７．０　
ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇ　　５．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルｙミン４Ｎａ　　４．Ｏｇ　　５．０　ｇ
蛍光増白剤（１１ＨＩＴＢＸ　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　１０１０００ｒｎ１１０
００！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．０５
　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
〇−チオ硫酸アンモニウム（７（１％）　　　　　１０
０ＩＲ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各連続処理
による写真性能の変化を評価するために、感度変化（Δ
Ｓ）および濃度変化（ΔＤ）を読み取った。感度変化は
、連続処理開始及び終了時における、かぶり濃度よりも
０．５高い濃度を与えるに必要な露光量の対数値の差で
表した。正の値は連続処理による減感を表す。濃度変化
は、連続処理開始及び終了時それぞれの結果について、
かぶり濃度よりも０．５高い濃度を与えるに必要な露光
量よりも０．５１ｏｇＥ多い露光量における濃度を読み
取り、その差を表した。正の値は連続処理による軟調化
を表す。また連続処理終了時に得られたかぶり濃度Ｄｆ
ｉ１６　も読み取った。以上のように得られた結果を第
２表に示した。

第２表の結果から明らかなように、本発明の分光増感色
素以外の化合物を用いた試料は、連続処理による写真性
能の変化が大きいが、本発明の分光増感色素を用いると
変化を抑えることができる。

更に、イリジウム化合物を含有したハロゲン化銀乳剤を
用いると、連続処理による写真性能の変化を著しく抑え
ることができる。

（発明の効果） 本発明により、高塩化銀ハロゲン化銀写真感光材料を用
い迅速処理性に優れ、かぶりが少なく、かつカラー現像
液の疲労あるいは連続処理において感度及び階調の変動
が著しく抑制された画像形成方法が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に、シアン色素画像形成層、マゼン
   タ色素画像形成層およびイエロー色素画像形成層を有し
   、該シアン色素画像形成層に塩化銀含有率が９５モル％
   以上で実質的に沃化銀を含有しないハロゲン化銀乳剤粒
   子および下記一般式（ I ）で示される分光増感色素を
   含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素イオンを
   ３．５×１０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ
   含有し、かつ臭素イオンを１．５×１０＾−＾５〜１．
   ０×１０＾−＾３モル／ｌ含有するカラー現像液で処理
   することを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＿２＿３およびＺ＿２＿４は、それぞれハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヒ
   ドロキシル基の少なくとも一つによって置換されていて
   もよいベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナ
   フトチアゾール核またはナフトセレナゾール核から選択
   されるヘテロ環核を形成するに必要な原子群を表す。核
   置換基のうちアルキル基の二つは、環を形成して もよい。 Ｒ＿２＿５は、水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表す。 Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４はそれれぞれ置換もしくは
   無置換のアルキル基を表す。 Ｘ＿２＿１は対イオンを表し、ｎ＿２＿１は０または１
   である。
2. （２）前記のハロゲン化銀乳剤粒子が、臭化銀含有率に
   おいて少なくとも１０モル％を越える局在相を含有する
   ことを特徴とする請求項（１）に記載の画像形成方法。
3. （３）前記のハロゲン化銀乳剤粒子が、イリジウム化合
   物を含有することを特徴とする請求項（１）または（２
   ）に記載の画像形成方法。