JPH11286674A - 一液湿気硬化型ウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒活性の高いジメチルアミノ基構造などを
有するアミン系触媒を使用してもその触媒活性を低下さ
せることなく、かつ一液湿気硬化型ウレタン組成物の貯
蔵安定性を改良する。 【解決手段】 アミン系触媒を含む一液湿気硬化型ウレ
タン組成物において、シクロペンタジエンを組成物重量
当り、０．００１〜３０重量％配合してなるウレタン組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用、建築用
および構造用のシーリング剤、接着剤およびコーティン
グ剤等として用いる一液湿気硬化型ウレタン組成物に関
し、更に詳しくは、触媒活性を低下させずかつ、湿分不
存在下における貯蔵安定性に優れ、かつ大気中の湿分で
十分な硬化性が得られる一液湿気硬化型ウレタン組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】硬化性ウレタン組成物、特に一液湿気硬
化型ウレタン組成物の貯蔵安定性を確保するために、従
来は例えばジエチルマロネート（ＤＥＭ）、ジメチルマ
ロネート（ＤＭＭ）、イソプロピルマロネート（ＩＰ
Ｍ）などのマロネート化合物などが使用されてきた。し
かしながら、イソシアネート基存在下において、マロネ
ート化合物はジメチルアミノ基のような構造を持つ比較
的活性の高い触媒と併用すると、その触媒活性を低下さ
せるために、モルフォリン構造を有する触媒等の極めて
限定された構造の触媒しか併用することができないとい
う問題があった。このためモルフォリン系等の活性の弱
い触媒を大量に使用しなくてはならず、硬化特性、コス
ト高等の面で一液湿気硬化型ウレタン組成物の使用は極
めて制限されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は触媒活性の高いジメチルアミノ基構造などを有するア
ミン系触媒を使用してもその触媒活性を低下させること
はなく、かつ一液湿気硬化型ウレタン組成物の貯蔵安定
性を高めることのできる一液湿気硬化型ウレタン組成物
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、アミン
系触媒を含む一液湿気硬化型ウレタン組成物において、
シクロペンタジエンを組成物重量当り０．００１〜３０
重量％配合したことを特徴とする一液湿気硬化型ウレタ
ン組成物が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明によれば、前述の如く、ア
ミン系触媒を含む一液湿気硬化型ウレタン組成物にシク
ロペンタジエンを配合することによりアミン系触媒の活
性を損なうことなく、一液湿気硬化型ウレタン組成物の
貯蔵安定性を高めることができる。このようにシクロペ
ンタジエンを一液湿気硬化型ウレタン組成物の貯蔵安定
剤として使用することにより、ジメチルアミノ基構造を
有する触媒の使用が可能となり、種々の硬化挙動が選択
できるようになり、また活性の高い触媒の使用が可能と
なりコスト的にも有利になった。

【０００６】本発明のウレタン組成物に配合するウレタ
ンプレポリマーは公知の物質であり、例えば一分子当り
３個以上の水酸基を有する、ポリオキシプロピレントリ
オールなどのポリエーテルポリオールなどのポリオール
成分と、一分子当り２個の水酸基を有するポリプロピレ
ンエーテルジオールなどのポリエーテルジオールなどの
ジオール成分との混合物に、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートを反応させて所望のウレタンプレポ
リマーを得ることができる。好ましいウレタンプレポリ
マーとしては、数平均分子量が１０００〜７０００のポ
リエーテルトリオールとポリエーテルジオールの混合物
に４，４′ジフェニルメタンジイソシアナートをＮＣＯ
基／ＯＨ基の当量比が１．１〜２．５になるように反応
させたものがあげられる。

【０００７】本発明において用いる硬化触媒は一般的に
一液湿気硬化型ウレタン組成物用に使用されているアミ
ン系触媒で例えばジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルアミノエチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、
Ｎ−メチルモルホリン、トリエチレンジアミン、トイソ
ブチル−２−メチルイミダゾール、ペンタメチルジエチ
ルトリアミンなどをあげることができる。触媒の配合量
にも特に限定はないが、好ましくはウレタン組成物重量
当り０．００１〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜
３重量％である。

【０００８】本発明に係る一液湿気硬化型ポリウレタン
組成物には貯蔵安定剤としてシクロペンタジエンを組成
物重量当り０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０
２〜２重量％配合する。このシクロペンタジエンの配合
量が０．００１重量％未満では貯蔵安定性、触媒活性の
死活をおさえられないので好ましくなく、逆に３０重量
％を超えると硬化物の物性低下が顕著となるので好まし
くない。

【０００９】本発明の一液湿気硬化型ウレタン組成物に
は、所望の物性等を付与するために、前記した必須成分
に加えて、イソシアネート基に対して不活性な充填剤、
可塑剤、溶剤等を含有せしめることができる。例えば、
充填剤としては、カーボンブラック、クレー、タルク、
炭酸カルシウムなど又はこれらの混合物が挙げられ、可
塑剤としては、ジプチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート等のフタル酸誘導体をはじめ、テトラヒドロフタル
酸、アゼライン酸、マレイン酸、トリメリット酸、イソ
フタール酸、アジピン酸、イタコン酸、クエン酸等の誘
導体が、溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶剤等が例示される。

【００１０】本発明のウレタン組成物には、特に限定は
ないが、硬化触媒および溶剤を除く各成分を減圧下に充
分混練し、均一に分散した後、硬化触媒をキシレン等の
溶媒に溶かして加え、減圧下にさらに充分混練して組成
物とするのが良い。

【００１１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。

【００１２】実施例１〜２及び比較例１〜２ 平均分子量５０００のポリエーテルトリオールと平均分
子量２０００のポリエーテルジオールを重量比６／４で
混合し１１０℃で脱水後、溶融した４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートをＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
が１．７になるよな量を加え８０℃窒素置換中で３６時
間混合撹拌してプレポリマーを得た。このようにして得
られたプレポリマーにプレポリマー１００重量部当り可
塑剤としてジオクチルフタレート３０重量部、カーボン
ブラック７０重量部を添加し真空下でミキサーで１時間
混合後、触媒としてビス（２−ジメチルアミノエチル）
エーテルと貯蔵安定剤としてシクロペンタジエンを加え
てさらに１０分間混合しウレタン予備組成物を得た。

【００１３】表Ｉに示すように、触媒としてビス（２−
ジメチルアミノエチル）エーテル及び安定剤としてジク
ロペンタジエンを表Ｉに示す配合量で配合してウレタン
予備組成物を得、それらの貯蔵安定性及び硬化性を測定
した。結果を表Ｉに示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】＊１：貯蔵安定性評価 配合後、２０℃で２４時間放置した後及び２０℃下に３
ヶ月放置したものの粘度を測定した。

【００１６】＊２：硬化性評価 配合後、２０℃下に２４時間放置した後と、２０℃下に
３ヶ月放置したものについて、２０℃、６５％ＲＨ下に
て、塗布後に表面タックがなくなるまでの時間を測定し
た。

【００１７】

【発明の効果】以上の通り、シクロベンタジエンをウレ
タン貯蔵安定剤として使用することにより、ジメチルア
ミノ基構造を有する触媒の使用が可能となり、種々の硬
化挙動を選択出来るようになると共に、活性の高い触媒
の使用が可能となり、実用上コスト的にも有利になる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミン系触媒を含む一液湿気硬化型ウレ
   タン組成物において、シクロペンタジエンを組成物重量
   当り０．００１〜３０重量％配合したことを特徴とする
   一液湿気硬化型ウレタン組成物。
2. 【請求項２】 アミン系触媒がモルフォリンまたはジメ
   チルアミノ基構造を有する触媒である請求項１又は２に
   記載の組成物。
3. 【請求項３】 ウレタンプレポリマーのポリオール成分
   がイソシアネート官能価２．２〜３．０のポリエーテル
   ポリオールである請求項１に記載の組成物。