JPH11287971A

JPH11287971A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH11287971A
Application number: JP10107086A
Authority: JP
Inventors: Tokugen Yasuda; 徳元安田; Hitoshi Inoue; 均井上; Satsuki Kitajima; さつき北島; Masahiro Sato; 正洋佐藤; Takeshi Yo; 武楊; Ikuo Komura; 育男小村; Takumi Fujitani; 拓視藤谷
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1998-04-02
Filing date: 1998-04-02
Publication date: 1999-10-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】機械的強度、柔軟性、酸素透過性、形状安定
性、透明性、親水性をバランス良く備える眼用レンズ材
料、コンタクトレンズ等の眼用レンズの提供。【解決手段】式(I)の単量体、式(II)の単量体及び式
(III)の単量体から主としてなる単量体混合物の重合に
よる共重合体製の眼用レンズ材料並びに眼用レンズを構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は眼用レンズ材料およ
びそれよりなる眼用レンズに関する。より詳細には、本
発明は、機械的強度、耐久性、柔軟性、酸素透過性、形
状安定性、透明性、親水性の諸特性をバランス良く備え
る眼用レンズ材料および眼用レンズに関するものであ
り、本発明の眼用レンズ材料および眼用レンズは前記し
た特性を活かして特にコンタクトレンズ、眼内レンズと
して有用である。

【０００２】

【従来の技術】コンタクトレンズは一般にソフトコンタ
クトレンズとハードコンタクトレンズに大別される。従
来、ソフトコンタクトレンズとしては、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートおよび／またはビニルピロリドン
に由来する構造単位から主としてなる重合体製の含水性
ソフトコンタクトレンズが主に市販されている。また、
ハードコンタクトレンズとしては、メチルメタクリレー
ト、フッ化アルキルメタクリレートまたはシリコーンメ
タクリレートに由来する構造単位から主としてなる重合
体製のものが主に市販されている。しかしながら、含水
性ソフトコンタクトレンズは、装用感に優れるものの酸
素透過性が低いために、長時間の装用が困難である。し
かも、含水性ソフトコンタクトレンズは、その含水性と
いう特性に起因して細菌やカビなどが繁殖し易く、その
ために繁雑な殺菌消毒処理が必要であり、その上機械的
強度に劣るという欠点を有している。一方、ハードコン
タクトレンズは、酸素透過性が比較的高く長時間の装用
が可能であり、また消毒なども不要であるが、硬質であ
ることにより装用感に劣るという欠点を有している。

【０００３】そこで、上記した従来の含水性ソフトコン
タクトレンズおよびハードコンタクトレンズの欠点を改
善するために、シリコーンゴム製の非含水性ソフトコン
タクトレンズが開発されている。シリコーンゴム製の非
含水性ソフトコンタクトレンズは、酸素透過性が高く、
非含水性で、柔軟性に優れているため、長時間装用が可
能で、装用感に優れ、消毒が不要である。しかしなが
ら、シリコーンゴム製の非含水性ソフトコンタクトレン
ズは、機械的強度が低く、脆くて耐久性に劣っており、
しかもコンタクトレンズ表面の撥水性が非常に高いため
に角膜に癒着して重大な眼障害を引き起こした例が報告
されている。

【０００４】そのため、シリコーンゴム製の非含水性コ
ンタクトレンズにおける上記した問題点を解決すること
を目的として、（１）両末端に重合性不飽和基を有す
る２官能性シロキサンモノマーの単独重合体または前記
２官能性シロキサンモノマーと（メタ）アクリル酸アル
キルエステル等との共重合体よりなるコンタクトレンズ
（特開昭５４−２４０４７号公報）；（２）両末端に
重合性不飽和基を有する２官能性シロキサンモノマーと
（メタ）アクリル酸の多環式エステルとの共重合体より
なる非含水性ソフトコンタクトレンズ（特開昭５６−５
１７１４号公報）；並びに（３）トリス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピルメタクリレート、炭素数２〜
８のフルオロアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸
エステルおよび炭素数４〜８の直鎖状アルコールのアク
リル酸エステルの共重合体よりなる非含水性ソフトコン
タクトレンズ（特開昭６３−３７３１２号公報）；など
が提案されている。しかしながら、上記（１）の非含水
性コンタクトレンズは、酸素透過性の点では優れている
ものの、機械的強度および柔軟性の点で劣っている。ま
た、上記（２）および（３）の非含水性コンタクトレン
ズは、酸素透過性、柔軟性および機械的強度のうちの１
つまたは２つ以上の性質において劣っており、コンタク
トレンズに必要とされる諸特性をバランスよく備えてい
ない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
透過性、機械的強度、耐久性および柔軟性に優れ、しか
も形状安定性、透明性、水濡れ性などの諸特性に優れて
いて、眼用レンズ材料および眼用レンズに必要とされる
各種特性をバランス良く備える高品質の眼用レンズ材料
および眼用レンズを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らが検討を重ねた結果、分子の両端に重合性不
飽和基を有する特定のオルガノシロキサン単量体、単環
式炭化水素から誘導される１価の炭化水素基を有する特
定の単量体、および特定の単官能性オルガノシロキサン
単量体の３種の単量体から主としてなる単量体混合物を
重合して得られる共重合体が、高い酸素透過性を有し、
機械的強度、耐久性、柔軟性、形状安定性、透明性およ
び水濡れ性に優れていて、眼用レンズ材料として適して
いること、そしてそれを用いて得られるコンタクトレン
ズや眼内レンズなどの眼用レンズが、視力矯正、装用
感、取り扱い性、強度、耐久性、安全性などにおいて優
れた効果を発揮し得ることを見出して本発明を完成し
た。

【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）下記の一般
式（Ｉ）；

【０００８】

【化４】［式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
はメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれ
ぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい炭素数
１〜１０の１価の炭化水素基、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ
独立して酸素原子、硫黄原子または式:−ＮＲ⁹−(式
中、Ｒ⁹は水素原子またはフッ素原子で置換されていて
もよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表
される基、Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立して単結合また
は２価の有機基、そしてｍは０〜３００の整数を示
す。］で表されるオルガノシロキサン単量体［以下これ
を「２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）」という
ことがある］；（ｂ）下記の一般式（II）；

【０００９】

【化５】［式中、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基、Ａ³は酸素原
子、硫黄原子または式：−ＮＲ¹¹−（式中、Ｒ¹¹は水素
原子またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１
〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基、Ｙは
単環式炭化水素から誘導される１価の炭化水素基を示
す。］で表される単量体［以下これを「単環式単量体（I
I）」ということがある］；並びに、（ｃ）下記の一
般式(III）；

【００１０】

【化６】［式中、Ｒ¹²は水素原子またはメチル基、Ａ⁴は酸素原
子、硫黄原子または式：−ＮＲ¹³−（式中、Ｒ¹³は水素
原子またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１
〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基、Ｘ³
は単結合または２価の有機基、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およ
びＺ⁵はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていて
もよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、式：−ＯＲ
¹⁴（式中、Ｒ¹⁴はフッ素原子で置換されていてもよい炭
素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基
または式：−Ｏ−ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷｛式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
およびＲ¹⁷はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基または
式：−Ｏ−Ｒ¹⁸（式中、Ｒ¹⁸はフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）
を示す｝で表される基、そしてｎは０〜３００の整数を
示す。］で表されるオルガノシロキサン単量体［以下こ
れを「単官能性オルガノシロキサン単量体(III）」とい
うことがある］；から主としてなる単量体混合物を重合
して得られる共重合体からなることを特徴とする眼用レ
ンズ材料である。

【００１１】そして、本発明は上記した本発明の眼用レ
ンズ材料よりなる眼用レンズ、特にコンタクトレンズお
よび眼内レンズである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。上記したように、本発明の眼用レンズ材料は、上
記の一般式（Ｉ）で表される２官能性オルガノシロキサ
ン単量体（Ｉ）、一般式（II）で表される単環式単量体
（II）および一般式(III）で表される単官能性オルガノ
シロキサン単量体(III）から主としてなる単量体混合物
を重合して得られる共重合体からなっている。

【００１３】２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）
を示す上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²はそ
れぞれ独立して（個別に）水素原子またはメチル基であ
る。また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞ
れ独立してフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１
〜１０の１価の炭化水素基である。そのうちでも、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、それぞれ独立し
てアルキル基、シクロアルキル基、１価の芳香族基また
はフッ素原子で置換されたこれらの基であることが好ま
しく、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、２，２，２−ト
リフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピル基、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフ
ルオロエチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル
基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（パ
ーフルオロオクチル）エチル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オ
クタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフ
ルオロヘプチル基、ペンタフルオロフェニル基などを挙
げることができる。特に、２官能性オルガノシロキサン
単量体（Ｉ）の製造の容易性、重合性、眼用レンズ材料
の成形性などの点から、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およ
びＲ⁸は、炭素数１〜３のアルキル基またはフッ素原子
で置換されたアルキル基であることがより好ましく、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸のすべてがメチル基で
あることがさらに好ましい。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷お
よびＲ⁸が炭素数１１以上の炭化水素基であると、２官
能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）の製造が困難にな
り、しかも重合性、眼用レンズ材料の成形性、親水性が
低下する。

【００１４】また、上記の一般式（Ｉ）において、Ａ¹
およびＡ²はそれぞれ独立して酸素原子、硫黄原子また
は式：−ＮＲ⁹−（式中、Ｒ⁹は水素原子またはフッ素原
子で置換されていてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基
を示す）で表される基である。前記の式：−ＮＲ⁹−で表
される基において、Ｒ⁹が炭素数１１以上の炭化水素基
であると、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）の
製造が困難になり、しかも重合性、眼用レンズ材料の成
形性、親水性が低下する。前記の式：−ＮＲ⁹−で表さ
れる基におけるＲ⁹の好ましい具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベン
ジル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル基、１−トリフルオロメチ
ル−２，２，２−トリフルオロエチル基、２−（パーフ
ルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロヘキシ
ル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル
基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１
Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、ペンタフ
ルオロフェニル基などを挙げることができる。Ａ¹およ
びＡ²は、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）の
製造の容易性、重合性、眼用レンズ材料の成形性などの
点から、酸素原子、或いはＲ⁹が水素原子または炭素数
１〜３のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基
である−ＮＲ⁹−であることがより好ましく、酸素原子
或いはＲ⁹が水素原子またはメチル基である−ＮＲ⁹−で
あることがさらに好ましく、酸素原子または−ＮＨ−で
あることが一層好ましい。

【００１５】上記の一般式（Ｉ）において、Ｘ¹および
Ｘ²はそれぞれ独立して単結合または２価の有機基であ
る。その際の２価の有機基の好ましい例としては、水酸
基などの置換基を有していてもよいアルキレン基、オキ
シアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、アルキレン
基と（ポリ）オキシアルキレン基とが結合した基などを
挙げることができる。

【００１６】Ｘ¹および／またはＸ²がアルキレン基であ
る場合は、炭素数１〜６のアルキレン基または水酸基で
置換されたアルキレン基であることが好ましく、その具
体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基、１−ヒドロキシ−エチレン基、１−ヒドロキシ
−トリメチレン基、２−ヒドロキシ−トリメチレン基、
１−ヒドロキシ−テトラメチレン基、２−ヒドロキシ−
テトラメチレン基、１−ヒドロキシ−ペンタメチレン
基、２−ヒドロキシ−ペンタメチレン基、１−ヒドロキ
シ−ヘキサメチレン基、２−ヒドロキシ−ヘキサメチレ
ン基などを挙げることができる。アルキレン基の炭素数
が７以上であると、眼用レンズ材料の成形性、機械的強
度などが劣ったものになり易い。

【００１７】また、Ｘ¹および／またはＸ²がオキシアル
キレン基またはポリオキシアルキレン基である場合は、
オキシアルキレン単位におけるアルキレン基の炭素数が
１〜６である（ポリ）オキシアルキレン基が好ましく、
具体例としては、（ポリ）オキシメチレン基、（ポリ）
オキシエチレン基、（ポリ）オキシトリメチレン基、
（ポリ）オキシイソプロピレン基、（ポリ）オキシテト
ラメチレン基、（ポリ）オキシペンタメチレン基、（ポ
リ）オキシヘキサメチレン基などを挙げることができ
る。その場合に、（ポリ）オキシアルキレン基における
オキシアルキレン単位の繰り返し数が１〜１００である
ことが好ましく、１〜３０であることがより好ましい。
（ポリ）オキシアルキレン基におけるオキシアルキレン
単位の繰り返し数が１００を超えると、２官能性オルガ
ノシロキサン単量体（Ｉ）の重合性、眼用レンズ材料の
成形性および機械的強度が低下し易い。

【００１８】Ｘ¹および／またはＸ²がアルキレン基と
（ポリ）オキシアルキレン基とが結合した基である場合
は、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）の製造の
容易性、眼用レンズ材料の成形性、機械的強度などの点
から、アルキレン基の炭素数およびオキシアルキレン単
位におけるアルキレン基の炭素数が１〜６であり、且つ
（ポリ）オキシアルキレン基におけるオキシアルキレン
単位の繰り返し数が１〜１００、特に１〜３０であるこ
とが好ましい。そのような基の具体例としては、オキシ
アルキレン単位の繰り返し数が１〜１００である、メチ
レン（ポリ）オキシエチレン基、エチレン（ポリ）オキ
シエチレン基、トリメチレン（ポリ）オキシエチレン
基、メチレン（ポリ）オキシプロピレン基、エチレン
（ポリ）オキシプロピレン基、トリメチレン（ポリ）オ
キシプロピレン基などを挙げることができる。

【００１９】上記した基のうちでも、２官能性オルガノ
シロキサン単量体（Ｉ）の製造の容易性、重合性、眼用
レンズ材料の成形性、機械的強度などの点から、Ｘ¹お
よびＸ²が、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、１−ヒドロキシ−トリメチレン
基、２−ヒドロキシ−トリメチレン基、１−ヒドロキシ
−テトラメチレン基、２−ヒドロキシ−テトラメチレン
基、オキシアルキレン単位の繰り返し単位数が１〜３０
である（ポリ）オキシメチレン基、（ポリ）オキシエチ
レン基、（ポリ）オキシトリメチレン基であることが好
ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、１
−ヒドロキシ−トリメチレン基、２−ヒドロキシ−トリ
メチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数が１〜３
０である（ポリ）オキシエチレン基であることがより好
ましい。

【００２０】一般式（Ｉ）において、ｍは０〜３００の
整数であり、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）
の重合性、眼用レンズ材料の成形性、機械的強度などの
点から０〜２５０であることが好ましく、０〜２００で
あることがより好ましい。

【００２１】単環式単量体（II）を示す上記の一般式
（II）において、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基であ
る。また、Ａ³は、酸素原子、硫黄原子または式：−Ｎ
Ｒ¹¹−（式中、Ｒ¹¹は水素原子またはフッ素原子で置換
されていてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を
示す）で表される基である。前記の式：−ＮＲ¹¹−で表
される基において、Ｒ¹¹が炭素数１１以上の炭化水素基
であると、単環式単量体（II）の製造が困難になり、し
かも重合性、眼用レンズ材料の成形性、親水性が低下す
る。前記の式：−ＮＲ¹¹−で表される基におけるＲ¹¹の
好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、２，２，２−
トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロピル基、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリ
フルオロエチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル
基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（パ
ーフルオロオクチル）エチル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オ
クタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフ
ルオロヘプチル基、ペンタフルオロフェニル基などを挙
げることができる。Ａ³は、単環式単量体（II）の製造
の容易性、重合性、眼用レンズ材料の成形性などの点か
ら、酸素原子、或いはＲ¹¹が水素原子または炭素数１〜
３のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基であ
る−ＮＲ¹¹−であることがより好ましく、酸素原子或い
はＲ¹¹が水素原子またはメチル基である−ＮＲ¹¹−であ
ることがさらに好ましく、酸素原子または−ＮＨ−であ
ることが一層好ましい。

【００２２】また、一般式（II）において、Ｙは単環式
炭化水素から誘導される１価の炭化水素基である。ここ
で、本発明でいう「単環式炭化水素」とは、Ｙが誘導さ
れる前記炭化水素が、２つ以上の単環が縮合してなる縮
合環（例えばナフタレン環など）を有しておらず、単環
式の炭化水素環のみを有する炭化水素であることを意味
する。Ｙが誘導される単環式炭化水素は、単環式の炭化
水素環のみを有する炭化水素である限りは、脂環式炭化
水素または芳香族炭化水素のいずれであってもよい。ま
た、前記単環式炭化水素は、単環式炭化水素環を分子中
に１個だけ有する炭化水素であってもまたは分子中に２
個以上の単環式炭化水素環を有する炭化水素であっても
よい。

【００２３】単環式炭化水素から誘導される基Ｙの具体
例としては、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキ
ル基、フェニル基またはフェニルアルキル基であること
が好ましく、具体例としては、シクロヘキシル基、シク
ロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロ
ヘキシルプロピル基、シクロヘキシルブチル基、シクロ
ヘキシルペンチル基、シクロヘキシルヘキシル基、フェ
ニル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェ
ニルヘキシル基などを挙げることができ、これらの基は
場合によりそのシクロヘキシル環やフェニル環に置換基
（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基、ビフェニル基、ベンジル基などの置換基）を
１個または２個以上有していてもよい。単環式単量体
（II）の製造の容易性、重合性、眼用レンズ材料の機械
的強度、柔軟性などの点から、Ｙはシクロヘキシル環を
有する単環式炭化水素から誘導される基であることが好
ましく、シクロヘキシル基であることがより好ましい。

【００２４】そして、単官能性オルガノシロキサン単量
体(III）を示す上記の一般式(III）において、Ｒ¹²は水
素原子またはメチル基である。また、Ａ⁴は酸素原子、
硫黄原子または式：−ＮＲ¹³−（式中、Ｒ¹³は水素原子
またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１
０の１価の炭化水素基を示す）で表される基である。前
記の式：−ＮＲ¹³−で表される基において、Ｒ¹³が炭素
数１１以上の炭化水素基であると、単官能性オルガノシ
ロキサン単量体(III）の製造が困難になり、しかも重合
性、眼用レンズ材料の成形性、親水性が低下する。前記
の式：−ＮＲ¹³−で表される基におけるＲ¹³の好ましい
具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、ベンジル基、２，２，２−トリ
フルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピ
ル基、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフル
オロエチル基、２−（パーフルオロブチル）エチル基、
２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、２−（パーフ
ルオロオクチル）エチル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオ
ロヘプチル基、ペンタフルオロフェニル基などを挙げる
ことができる。Ａ⁴は、単官能性オルガノシロキサン単
量体(III）の製造の容易性、重合性、眼用レンズ材料の
成形性などの点から、酸素原子、或いはＲ¹³が水素原子
または炭素数１〜３のフッ素原子で置換されていてもよ
いアルキル基である−ＮＲ¹³−であることがより好まし
く、酸素原子或いはＲ¹³が水素原子またはメチル基であ
る−ＮＲ¹³−であることがさらに好ましく、酸素原子ま
たは−ＮＨ−であることが一層好ましい。

【００２５】また、一般式(III）において、Ｘ³は単結
合または２価の有機基である。Ｘ³が２価の有機基であ
る場合の好ましい基としては、水酸基などの置換基を有
していてもよいアルキレン基、オキシアルキレン基、ポ
リオキシアルキレン基、アルキレン基と（ポリ）オキシ
アルキレン基とが結合した基等を挙げることができる。

【００２６】Ｘ³がアルキレン基である場合は、炭素数
１〜６のアルキレン基または水酸基で置換されたアルキ
レン基であることが好ましく、その具体例としては、メ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１−ヒド
ロキシ−エチレン基、１−ヒドロキシ−トリメチレン
基、２−ヒドロキシ−トリメチレン基、１−ヒドロキシ
−テトラメチレン基、２−ヒドロキシ−テトラメチレン
基、１−ヒドロキシ−ペンタメチレン基、２−ヒドロキ
シ−ペンタメチレン基、１−ヒドロキシ−ヘキサメチレ
ン基、２−ヒドロキシ−ヘキサメチレン基などを挙げる
ことができる。アルキレン基の炭素数が７以上である
と、眼用レンズ材料の成形性、機械的強度などが劣った
ものになり易い。

【００２７】また、Ｘ³がオキシアルキレン基またはポ
リオキシアルキレン基である場合は、オキシアルキレン
単位におけるアルキレン基の炭素数が１〜６である（ポ
リ）オキシアルキレン基が好ましく、具体例としては、
（ポリ）オキシメチレン基、（ポリ）オキシエチレン
基、（ポリ）オキシトリメチレン基、（ポリ）オキシイ
ソプロピレン基、（ポリ）オキシテトラメチレン基、
（ポリ）オキシペンタメチレン基、（ポリ）オキシヘキ
サメチレン基などを挙げることができる。その場合に、
（ポリ）オキシアルキレン基におけるオキシアルキレン
単位の繰り返し数が１〜１００であることが好ましく、
１〜３０であることがより好ましい。（ポリ）オキシア
ルキレン基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数
が１００を超えると、単官能性オルガノシロキサン単量
体(III）の重合性、眼用レンズ材料の成形性および機械
的強度が低下し易い。

【００２８】Ｘ³がアルキレン基と（ポリ）オキシアル
キレン基とが結合した基である場合は、単官能性オルガ
ノシロキサン単量体(III）の製造の容易性、眼用レンズ
材料の成形性、機械的強度などの点から、アルキレン基
の炭素数およびオキシアルキレン単位におけるアルキレ
ン基の炭素数が１〜６であり、且つ（ポリ）オキシアル
キレン基におけるオキシアルキレン単位の繰り返し数が
１〜１００、特に１〜３０であることが好ましい。その
ような基の具体例としては、オキシアルキレン単位の繰
り返し数が１〜１００である、メチレン（ポリ）オキシ
エチレン基、エチレン（ポリ）オキシエチレン基、トリ
メチレン（ポリ）オキシエチレン基、メチレン（ポリ）
オキシプロピレン基、エチレン（ポリ）オキシプロピレ
ン基、トリメチレン（ポリ）オキシプロピレン基などを
挙げることができる。

【００２９】上記した基のうちでも、単官能性オルガノ
シロキサン単量体(III）の製造の容易性、重合性、眼用
レンズ材料の成形性、機械的強度などの点から、Ｘ
³が、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、１−ヒドロキシ−トリメチレン基、２−
ヒドロキシ−トリメチレン基、１−ヒドロキシ−テトラ
メチレン基、２−ヒドロキシ−テトラメチレン基、オキ
シアルキレン単位の繰り返し単位数が１〜３０である
（ポリ）オキシメチレン基、（ポリ）オキシエチレン
基、（ポリ）オキシトリメチレン基であることが好まし
く、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、１−ヒ
ドロキシ−トリメチレン基、２−ヒドロキシ−トリメチ
レン基、オキシエチレン単位の繰り返し数が１〜３０で
ある（ポリ）オキシエチレン基であることがより好まし
い。

【００３０】また、一般式(III）において、Ｚ¹、Ｚ²、
Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵はそれぞれ独立して、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０
の１価の炭化水素基；式：−ＯＲ¹⁴（式中、Ｒ¹⁴はフッ素原子で置換され
ていてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示
す）で表される基；または式：−Ｏ−ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷｛式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及
びＲ¹⁷はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていて
もよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基又は式：−Ｏ
−Ｒ¹⁸（式中、Ｒ¹⁸はフッ素原子で置換されていてもよ
い炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）を示す｝
で表される基；のいずれかである。

【００３１】Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴および／またはＺ
⁵が、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１
０の１価の炭化水素基である上記の場合における該炭
化水素基、上記の場合における炭化水素基Ｒ¹⁴、上記
の場合におけるＲ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷がフッ素原子で
置換されていてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素
基である場合の該炭化水素基、並びに上記の場合にお
ける炭化水素基Ｒ¹⁸は、アルキル基、シクロアルキル
基、１価の芳香族基またはフッ素原子で置換されたこれ
らの基であることが好ましく、具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベン
ジル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル基、１−トリフルオロメチ
ル−２，２，２−トリフルオロエチル基、２−（パーフ
ルオロブチル）エチル基、２−（パーフルオロヘキシ
ル）エチル基、２−（パーフルオロオクチル）エチル
基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１
Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、ペンタフ
ルオロフェニル基などを挙げることができる。そのうち
でも、前記した炭化水素基は、単官能性オルガノシロキ
サン単量体(III）の製造の容易性、重合性、眼用レンズ
材料の成形性などの点から、炭素数１〜３のアルキル基
またはフッ素原子で置換されたアルキル基であることが
より好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
前記炭化水素基が炭素数１１以上の炭化水素基である
と、単官能性オルガノシロキサン単量体(III）の製造が
困難になり、しかも重合性、眼用レンズ材料の成形性、
親水性が低下する。

【００３２】一般式(III）におけるＺ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴
およびＺ⁵は、単官能性オルガノシロキサン単量体(II
I）の製造の容易性、重合性、眼用レンズ材料の成形
性、親水性などの点から、炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ¹⁴が炭素数１〜３のアルキル基である式；−ＯＲ¹⁴で
示される基、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が炭素数１〜３のア
ルキル基である式：−Ｏ−ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷で示される
基であることが好ましく、メチル基、メトキシ基および
トリメチルシロキシ基のいずれかであることがより好ま
しい。

【００３３】また、一般式(III）において、ｎは０〜３
００の整数であり、０〜２００であることが好ましい。
ｎが３００を超えると、単官能性オルガノシロキサン単
量体(III）の重合性、眼用レンズ材料の成形性、機械的
強度などが低下する。

【００３４】本発明の眼用レンズ材料は、上記した２官
能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体
（II）および単官能性オルガノシロキサン単量体(III）
から主としてなる単量体混合物を重合して得られる共重
合体からなっている。本発明の眼用レンズ材料を構成す
る共重合体は、単量体混合物の全重量に基づいて、２官
能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体
（II）および単官能性オルガノシロキサン単量体(III）
の合計含有量が、７０重量％以上である単量体混合物を
重合して得られる共重合体であることが好ましく、７５
重量％以上である単量体混合物を重合して得られる共重
合体であることがより好ましく、８０重量％以上である
単量体混合物を重合して得られる共重合体であることが
さらに好ましい。単量体混合物における上記した３種の
単量体の合計含有量が単量体混合物の全重量に基づいて
７０重量％未満であると、そのような単量体混合物を重
合して得られる共重合体からなる眼用レンズ材料および
眼用レンズの機械的強度、柔軟性および酸素透過性が低
下する傾向がある。眼用レンズ材料を構成する共重合体
の製造に用いる単量体混合物における２官能性オルガノ
シロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）および単
官能性オルガノシロキサン単量体(III）の合計含有量の
上限値は特に制限されず、単量体混合物がこれら３種の
単量体のみからなっていてもよい（３者の合計含有量が
１００重量％であってもよい）。

【００３５】さらに、本発明では、眼用レンズ材料を構
成する共重合体の製造に用いる単量体混合物において、
２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量
体（II）および単官能性オルガノシロキサン単量体(II
I）のそれぞれの含有量が、単量体混合物の全重量に基
づいて、各々５〜８０重量％の範囲内であることが、眼
用レンズ材料の機械的強度および柔軟性が一層良好にな
る点から好ましい。特に、単量体混合物が２官能性オル
ガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）およ
び単官能性オルガノシロキサン単量体(III）の３者のみ
からなっている場合は、単量体混合物の全重量に基づい
て、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）の含有量
が１０〜８０重量％の範囲であり、単環式単量体（II）
の含有量が５〜７０重量％の範囲であり、そして単官能
性オルガノシロキサン単量体(III）の含有量が５〜７０
重量％の範囲であることが、眼用レンズ材料および眼用
レンズを構成する共重合体の機械的強度および柔軟性が
優れたものとなる点から好ましい。

【００３６】眼用レンズ材料を構成する共重合体の製造
に用いる上記した単量体混合物は、２官能性オルガノシ
ロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）および単官
能性オルガノシロキサン単量体(III）と共に、必要に応
じて、これらの単量体と共重合可能な他の単量体を含有
していてもよい。併用し得る他の単量体としては、親水
性単量体、疎水性単量体、多官能性の架橋用単量体など
を挙げることができ、これらの単量体は単独で用いて
も、または２種以上を併用してもよい。

【００３７】２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）、単環式単量体（II）および単官能性オルガノシ
ロキサン単量体(III）と共に親水性単量体を併用する
と、眼用レンズ材料および眼用レンズの親水性を向上さ
せることができる。しかしながら、親水性単量体の使用
量が多すぎると、眼用レンズの含水性が高くなり過ぎ
て、細菌やカビ類などが繁殖し易くなり殺菌消毒処理が
必要となるので、眼用レンズの殺菌消毒操作を不要なも
のとするためには、単量体混合物の全重量に基づいて、
親水性単量体の含有量が２５重量％未満であることが好
ましく、２０重量％未満であることが好ましく、１５重
量％未満であることがさらに好ましい。

【００３８】また、２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）、単環式単量体（II）および単官能性オルガノシ
ロキサン単量体(III）と共に疎水性単量体を併用する
と、眼用レンズ材料および眼用レンズの耐脂質付着性な
どを向上させることができる。しかしながら、疎水性単
量体の使用量が多すぎると、眼用レンズ材料および眼用
レンズの機械的強度、柔軟性および酸素透過性が低下す
る傾向があるので、前記した物性を良好なものとするた
めに、単量体混合物の全重量に基づいて、疎水性単量体
の含有量が３０重量％未満であることが好ましく、２５
重量％未満であることがより好ましく、２０重量％未満
であることがさらに好ましい。

【００３９】また、２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）、単環式単量体（II）および単官能性オルガノシ
ロキサン単量体(III）と共に更に他の多官能性の架橋用
単量体を併用すると、眼用レンズ材料および眼用レンズ
の形状安定性を一層向上させることができる。しかしな
がら、架橋用単量体の使用量が多すぎると、眼用レンズ
材料および眼用レンズの柔軟性が失われ、しかも酸素透
過性が低下する傾向にあるので、架橋用単量体における
官能基数にもよるが、例えば２官能性の架橋用単量体を
用いる場合は、単量体混合物の全重量に基づいて、その
含有量が２０重量％未満であることが好ましく、１５重
量％未満であることがより好ましく、１０重量％未満で
あることがさらに好ましい。

【００４０】さらに、本発明では、眼用レンズ材料およ
び眼用レンズの機械的強度、柔軟性、酸素透過性、形状
安定性などの特性を良好なものとするために、親水性単
量体、疎水性単量体、架橋用単量体などの他の単量体の
合計含有量が、眼用レンズ材料を構成する共重合体の製
造に用いる単量体混合物の全重量に基づいて、３０重量
％以下であることが好ましく、２５重量％以下であるこ
とがより好ましく、２０重量％以下であることがさらに
好ましい。

【００４１】上記した親水性単量体としては、２官能性
オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）
および単官能性オルガノシロキサン単量体(III）と共重
合体可能で且つ生体に有害でない親水性単量体のいずれ
もが使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸などの不飽和カルボン酸類およびそれらの塩；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどの（メ
タ）アクリルアミド類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−ヘキサ
ンラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−３−メチル−ピペリドン、Ｎ−ビニル
−３−メチル−６−ヘキサンラクタムなどのＮ−ビニル
ラクタム類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの水酸
基含有（メタ）アクリレート類；２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレートなどのアミノ基含有（メタ）
アクリレート類などを挙げることができる。これらの親
水性単量体は、１種のみを使用してもまたは２種以上を
使用してもよい。そのうちでも、親水性単量体として
は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸などの不飽和カル
ボン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルア
ミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンなどの（メタ）アク
リルアミド類が、重合性、成形性、重合により得られる
眼用レンズ材料の親水性のバランスの点から好ましく用
いられる。

【００４２】上記した疎水性単量体としては、２官能性
オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）
および単官能性オルガノシロキサン単量体(III）と共重
合体可能で且つ生体に有害でない疎水性単量体のいずれ
もが使用でき、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ｔ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレートなどの（メタ）アクリル酸の炭素数１〜３０の
アルキルエステル類；２，２，２−トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３
−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，
２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１１，１
１，１１−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロメ
チルウンデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）ア
クリル酸の炭素数１〜３０のフッ素置換アルキルエステ
ル類；スチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化
合物；酢酸ビニルなどの脂肪族カルボン酸のビニルエス
テル類；イタコン酸メチル、クロトン酸メチルなどのイ
タコン酸またはクロトン酸のアルキルエステル類などを
挙げることができる。これらの疎水性単量体は、１種の
みを使用してもまたは２種以上を使用してもよい。その
うちでも、眼用レンズ材料および眼用レンズの耐脂質付
着性、酸素透過性、機械的強度が良好になる点から、疎
水性単量体としては（メタ）アクリル酸の炭素数１〜３
０のフッ素置換アルキルエステル類、（メタ）アクリル
酸の炭素数１〜３０のアルキルエステル類が好ましい。

【００４３】上記した多官能性の架橋用単量体として
は、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式
単量体（II）および単官能性オルガノシロキサン単量体
(III）と共重合して架橋構造を共重合体中に形成するこ
とができ且つ生体に有害でない架橋用単量体のいずれも
が使用でき、例えば、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２，２−ビス［ｐ−（γ−メタクリロイ
ルオキシ−β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロ
パンなどを挙げることができ、これらの架橋用単量体は
１種のみを用いてもまたは２種以上を用いてもよい。

【００４４】また、着色した眼用レンズ材料（共重合
体）を得る目的で、単量体混合物中に色素を添加しても
よい。

【００４５】２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）、単環式単量体（II）、単官能性オルガノシロキ
サン単量体(III）および必要に応じて他の重合性単量体
や色素などを含む上記した単量体混合物を、ラジカル重
合、アニオン重合、カチオン重合、放射線重合などの公
知の重合方法を採用して重合させることによって、本発
明の眼用レンズ材料を構成する共重合体を製造すること
ができる。

【００４６】重合開始剤の種類などは特に制限されず、
重合方法に応じて既知のものを使用することができ、例
えば、熱ラジカル重合によって眼用レンズ材料を構成す
る共重合体を製造する場合は、ベンゾイルパーオキサイ
ド、イソプロピルパーカーボネート、ラウリロイルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスメ
チルイソブチレート、２，２’−アゾビスジメチルバレ
ロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチルアミド、
２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチルなどの公知の熱ラ
ジカル重合開始剤を用いて常法にしたがって重合すれば
よい。また、光ラジカル重合によって眼用レンズ材料を
構成する共重合体を製造する場合は、例えば、ジエトキ
シアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、フェノチアジン、ジイソプロピルキサントゲ
ンジスルフィド、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ルなどの光ラジカル重合開始剤を用いて、紫外線、可視
光線、Ｘ線、電子線などのエネルギー線を照射して常法
にしたがって重合すればよい。重合に当たって、重合開
始剤の使用量が少なすぎると共重合体の製造に長時間を
要し、一方多すぎると生成する共重合体に亀裂が生じ易
いので、重合開始剤の使用量を適当な範囲にすることが
肝要である。一般的には、重合開始剤の使用量は、単量
体混合物の全重量に基づいて、０．００１〜５重量％の
範囲内であることが好ましく、０．００４〜４重量％の
範囲内であることがより好ましく、０．０１〜３重量％
の範囲内であることがさらに好ましい。

【００４７】上記した眼用レンズ材料（共重合体）より
なる眼用レンズの製造に当たっては、プラスチック製の
眼用レンズの製造に従来から採用されている方法のいず
れもが使用でき、特に制限されない。例えば、眼用レン
ズは、（１）２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単
環式単量体（II）、単官能性オルガノシロキサン単量体
(III）および必要に応じて他の重合性単量体や色素など
を含有する単量体混合物を重合・成形して、本発明の眼
用レンズ材料（共重合体）よりなる所定形状の成形品
（例えばシート状物、板状物、ブロック状成形品など）
を製造し、その成形品を切削、研磨して眼用レンズを製
造するレースカット法；（２）２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単
環式単量体（II）、単官能性オルガノシロキサン単量体
(III）および必要に応じて他の重合性単量体や色素など
を含有する単量体混合物を、眼用レンズに相当する型キ
ャビティーを有する型内に充填して型内で重合・成形し
て眼用レンズを製造するモールド法；（３）回転軸の周りに高速回転する型面に２官能性オ
ルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）、
単官能性オルガノシロキサン単量体(III）および必要に
応じて他の重合性単量体や色素などを含有する単量体混
合物を滴下し、単量体混合物を型面上で放射状に流延拡
散させると同時に重合・成形して眼用レンズを製造する
スピンキャスト法；などの方法を採用して製造すること
ができる。

【００４８】本発明の眼用レンズ材料は柔軟性の高い非
含水性材料であり、そのため、コンタクトレンズや眼内
レンズなどの眼用レンズの製造に当たっては、上記した
（２）のモールド法および（３）のスピンキャスト法を
採用すると、目的とする眼用レンズをより高い寸法精度
で製造することができので好ましい。

【００４９】本発明の眼用レンズ、特にコンタクトレン
ズおよび眼内レンズでは、レンズ表面を親水化して水濡
れ性を向上させておくことが好ましい。眼用レンズの親
水化に当たっては、眼用レンズの表面を親水化し得るい
ずれの方法を採用してもよく、例えば、眼用レンズをア
ルカリ水で処理する方法、ガス気流下にグロー放電によ
りプラズマ処理する方法、眼用レンズ表面に親水性単量
体をグラフト重合させる方法、眼用レンズのモールド成
形と同時にその表面を親水化する方法などを挙げること
ができる。特に、眼用レンズのモールド成形と同時に表
面を親水化する前記第３の方法を行うに当たって、親水
性の型表面を有する型を使用し、その型表面に親水性単
量体をコーティングした後、その型内に重合性組成物を
導入して、重合性組成物の重合と型表面にコーティング
した親水性単量体の重合を同時に行って親水性表面を有
する成形品を製造する方法、すなわち本発明者らが先に
開発した方法（特願平９−２９３２９９号）が好ましく
採用される。

【００５０】

【実施例】以下に本発明について実施例などにより具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例においては、眼用レンズ材料または眼用レ
ンズ（コンタクトレンズ）の各物性の測定または評価は
以下のようにして行った。また、特に断らない限り、以
下の実施例および比較例中の「部」は重量部を表す。

【００５１】（１）酸素透過係数（Ｄｋ）：下記の実施
例および比較例で得られた眼用レンズ材料（共重合体）
から、厚さが０．２〜０．７ｍｍの間でそれぞれ異なる
５つの試験片（直径１５ｍｍ）を切り出し、それらの試
験片の３５℃における蒸留水中での酸素透過率を製科研
式フイルム酸素透過率計（理科精機工業株式会社製）に
より測定し、それにより得られた測定値を、厚さの逆数
をＸ軸とし、酸素透過率の逆数をＹ軸とするグラフ上に
プロットし、回帰直線のＹ切片を読みとり、その逆数を
酸素透過係数（単位：ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ²・ｓｅｃ・ｍ
ｍＨｇ）とした。

【００５２】（２）弾性率：下記の実施例および比較例
で得られた眼用レンズ材料（共重合体）から一辺の長さ
が５．０ｍｍの立方体状の試験片を切り出し、この試験
片を用いて、試験機（マックサイエンス社製「ＴＭＡ−
４０００」）を使用して、最大荷重５００ｇ、荷重面積
０．７８５ｍｍ²（直径１ｍｍの円）の条件下に、荷重
を徐々に増加させながら圧縮試験を行い、試験片の歪み
（単位：％）をＸ軸とし、応力（単位：ｇ／ｍｍ²）を
Ｙ軸とするグラフを作成し、このグラフにおける直線部
分の傾きから弾性率（単位：ＭＰａ）を求めた。

【００５３】（３）極限歪み：下記の実施例および比較
例で得られた眼用レンズ材料（共重合体）から一辺の長
さが５．０ｍｍの立方体状の試験片を切り出し、この試
験片を用いて、試験機（マックサイエンス社製「ＴＭＡ
−４０００」）を使用して、最大荷重５００ｇ、荷重面
積０．７８５ｍｍ²（直径１ｍｍの円）の条件下に、荷
重を徐々に増加させながら試験片を圧縮し、試験片が破
損した時点での変位［試験片がへこんだ深さ（単位：ｍ
ｍ）］を測定して、下記の数式により極限歪み（％）を
求めた。なお、試験片が破損しなかった場合は、最大荷
重を負荷した時点（荷重５００ｇを負荷した時点）での
変位を測定し、下記の数式から極限歪みを求めた。この
方法により得られた極限歪みの値が大きいほど試験片
（眼用レンズ材料）が脆くなく、耐久性の点で優れてい
ることを意味する。

【００５４】

【数１】極限歪み（％）＝（ｈ／Ｈ）×１００式中、ｈ＝試験片破損時または最大荷重負荷時の試験片
の変位（ｍｍ）Ｈ＝荷重負荷前の試験片の高さ（ｍｍ）

【００５５】（４）透明性：下記の実施例および比較例
で得られた眼用レンズ材料（共重合体）を目視により観
察して、透明であって濁りが認められないものを透明性
良好（◎）、および白濁しているものを透明性不良
（×）として評価した。

【００５６】（５）接触角：接触角測定装置（エルマ光
学製「Ｇ−Ｉ」）を使用して、下記の実施例および比較
例で得られたコンタクトレンズの前面の水に対する接触
角を２５℃の雰囲気下に液滴法で測定した。

【００５７】（６）形状安定性：下記の実施例および比
較例で得られたコンタクトレンズを、生理食塩水中に６
カ月間浸漬し（浸漬処理中の平均水温約２０℃）、６カ
月後にベースカーブの測定を行って、その変動幅が０．
１ｍｍ未満のものを形状安定性良好（◎）、および０．
１ｍｍ以上のものを形状安定性不良（×）として評価し
た。

【００５８】また、下記の実施例および比較例で用いた
単量体の略号および内容は以下のとおりである。（ｉ）ＭＰＰＳ−６０：下記の化学式（ｉ）で表される
２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）。

【００５９】

【化７】

【００６０】（ii）ＭＰＰＳ−４０：下記の化学式（i
i）で表される２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）。

【００６１】

【化８】

【００６２】（iii）ＭＡＣＥ：下記の化学式（iii）で
表される単環式単量体（II）（メタクリル酸シクロヘキ
シルエステル）。

【００６３】

【化９】

【００６４】（iv）ＭＰＴＴＳ：下記の化学式（iv）で
表される単官能性オルガノシロキサン単量体(III）。

【００６５】

【化１０】

【００６６】（ｖ）ＭＰＭＴＳ：下記の化学式（ｖ）で
表される単官能性オルガノシロキサン単量体(III）。

【００６７】

【化１１】

【００６８】（vi）ＭＭＰＰＳ：下記の化学式（vi）で
表される単官能性オルガノシロキサン単量体(III）。

【００６９】

【化１２】

【００７０】《実施例１》（１）（ｉ）２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）（ＭＰＰＳ−６０）６５部、単環式単量体（II）
（ＭＡＣＥ）１５部および単官能性オルガノシロキサン
単量体(III）（ＭＰＴＴＳ）２０部を混合し、これにベ
ンゾインメチルエーテル（光重合開始剤）０．５部を加
えて重合性単量体混合物を調製し、これを脱気後、テフ
ロン製のスペーサーを載せた石英ガラス板上に流下し、
その上に石英ガラス板をさらに被せ、１５０Ｗの高圧水
銀灯にて１０分間光照射を行って共重合体を製造した。
これによって無色透明の共重合体が得られた。（ii）上記（ｉ）で得られた共重合体を石英ガラス板
より剥離して、該共重合体よりなる眼用レンズ材料を得
た。この眼用レンズ材料は、下記の表１に示すように濁
りが全くなく透明であり、光学歪みがなかった。（iii）上記（ii）で得られた眼用レンズ材料から、
酸素透過係数測定用の厚さが０．２〜０．７ｍｍの間で
それぞれ異なる５つの試験片（直径１５ｍｍ）、並びに
弾性率測定用および極限歪み測定用の一辺の長さが５．
０ｍｍの立方体状の試験片を切り出して、上記した方法
で酸素透過係数、弾性率および極限歪みを測定したとこ
ろ下記の表１に示すとおりであった。

【００７１】（２）（ｉ）コンタクトレンズ製造用の
ポリビニルアルコール製の型（型材：株式会社クラレ製
「ポバールＣＰ−１０００」）の内面に、２−メタクリ
ロイルオキシエチルホスホリルコリン（親水性単量体）
の３％イソプロパノール溶液をコーティングした後乾燥
させて、型内面に親水性単量体層を形成したコンタクト
レンズ製造用型を準備した。（ii）上記（ｉ）で準備したコンタクトレンズ製造用
型に、上記（１）の（ｉ）で用いたのと同じ重合性単量
体混合物を充填して、１５０Ｗの高圧水銀灯から光照射
して１０分間光重合を行った後、型ごと水中に浸漬して
ポリビニルアルコール製の型を水中で溶解させることに
よって、コンタクトレンズを製造した。これにより得ら
れたコンタクトレンズは、透明で、表面が平滑であり、
水濡れ性に優れていた。このコンタクトレンズの水に対
する接触角および形状安定性を上記した方法で測定した
ところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００７２】《実施例２》（１）（ｉ）２官能性オルガノシロキサン単量体
（Ｉ）（ＭＰＰＳ−４０）６５部、単環式単量体（II）
（ＭＡＣＥ）１５部および単官能性オルガノシロキサン
単量体(III）（ＭＰＴＴＳ）２０部を混合し、これにベ
ンゾインメチルエーテル（光重合開始剤）０．５部を加
えて重合性単量体混合物を調製し、これを脱気後、テフ
ロン製のスペーサーを載せた石英ガラス板上に流下し、
その上に石英ガラス板をさらに被せ、１５０Ｗの高圧水
銀灯から１０分間光照射を行って共重合体を製造した。
これにより得られた共重合体は無色透明であった。（ii）上記（ｉ）により得られた共重合体を石英ガラ
ス板より剥離することによって該共重合体よりなる眼用
レンズ材料を得た。この眼用レンズ材料は、下記の表１
に示すように濁りが全くなく透明であり、光学歪みがな
かった。（iii）上記（ii）で得られた眼用レンズ材料から、
酸素透過係数測定用の厚さが０．２〜０．７ｍｍの間で
それぞれ異なる５つの試験片（直径１５ｍｍ）、並びに
弾性率測定用および極限歪み測定用の一辺の長さが５．
０ｍｍの立方体状の試験片を切り出して、上記した方法
で酸素透過係数、弾性率および極限歪みを測定したとこ
ろ下記の表１に示すとおりであった。

【００７３】（２）（ｉ）コンタクトレンズ製造用の
ポリプロピレン製の型を準備し、この型内に、上記
（１）の（ｉ）で用いたのと同じ重合性単量体混合物を
充填して、１５０Ｗの高圧水銀灯から光照射して１０分
間光重合を行って、コンタクトレンズ状成形品を製造し
た。（ii）上記（ｉ）で得られたコンタクトレンズ状成形
品を酸素気流下にプラズマ処理して表面を親水化したコ
ンタクトレンズを製造した。これにより得られたコンタ
クトレンズは、透明で、表面が平滑であり、水濡れ性に
優れていた。このコンタクトレンズの水に対する接触角
および形状安定性を上記した方法で測定したところ、下
記の表１に示すとおりであった。

【００７４】《実施例３および４》（１）実施例１におけるのと同じ単量体、すなわち２
官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）（ＭＰＰＳ−６
０）、単環式単量体（II）（ＭＡＣＥ）および単官能性
オルガノシロキサン単量体(III）（ＭＰＴＴＳ）を使用
し、これらの単量体の配合量を下記の表１に示すように
変えた以外は実施例１の（１）及び（２）と同様にして
眼用レンズ材料およびコンタクトレンズを製造した。（２）上記（１）で得られた眼用レンズ材料の透明
性、酸素透過係数、弾性率および極限歪みの評価および
測定、並びに上記（１）で得られたコンタクトレンズの
水に対する接触角および形状安定性の測定を上記した方
法で行ったところ、下記の表１に示すとおりであった。

【００７５】《実施例５〜９》（１）２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単
環式単量体（II）および単官能性オルガノシロキサン単
量体(III）として、下記の表２に示す種類の単量体を表
２に示す割合で用いて、それ以外は実施例１の（１）お
よび（２）と同様にして眼用レンズ材料およびコンタク
トレンズを製造した。（２）上記（１）で得られた眼用レンズ材料の透明
性、酸素透過係数、弾性率および極限歪みの評価および
測定、並びに上記（１）で得られたコンタクトレンズの
水に対する接触角および形状安定性の測定を上記した方
法で行ったところ、下記の表２に示すとおりであった。

【００７６】《比較例１》単量体として、２官能性オル
ガノシロキサン単量体（Ｉ)（ＭＰＰＳ−６０）を単独
で使用し、それ以外は実施例１の（１）および（２）と
同様にして眼用レンズ材料およびコンタクトレンズを製
造した。これにより得られた眼用レンズ材料の透明性、
酸素透過係数、弾性率および極限歪みの評価および測
定、並びにコンタクトレンズの水に対する接触角および
形状安定性の測定を上記した方法で行ったところ、下記
の表３に示すとおりであった。

【００７７】《比較例２》単量体として、単官能性オル
ガノシロキサン単量体(III）（ＭＰＴＴＳ）を単独で使
用し、それ以外は実施例１の（１）および（２）と同様
にして眼用レンズ材料およびコンタクトレンズを製造し
た。これにより得られた眼用レンズ材料の透明性、酸素
透過係数、弾性率および極限歪みの評価および測定、並
びにコンタクトレンズの水に対する接触角および形状安
定性の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表３
に示すとおりであった。

【００７８】《比較例３》単量体として、２官能性オル
ガノシロキサン単量体（Ｉ)（ＭＰＰＳ−６０）および
単環式単量体（II）（ＭＡＣＥ）を下記の表３に示す配
合量で使用し、それ以外は実施例１の（１）および
（２）と同様にして眼用レンズ材料およびコンタクトレ
ンズを製造した。これにより得られた眼用レンズ材料の
透明性、酸素透過係数、弾性率および極限歪みの評価お
よび測定、並びにコンタクトレンズの水に対する接触角
および形状安定性の測定を上記した方法で行ったとこ
ろ、下記の表３に示すとおりであった。

【００７９】《比較例４》単量体として、２官能性オル
ガノシロキサン単量体（Ｉ)（ＭＰＰＳ−６０）および
単官能性オルガノシロキサン単量体(III）（ＭＰＴＴ
Ｓ）を下記の表３に示す配合量で使用し、それ以外は実
施例１の（１）および（２）と同様にして眼用レンズ材
料およびコンタクトレンズを製造した。これにより得ら
れた眼用レンズ材料の透明性、酸素透過係数、弾性率お
よび極限歪みの評価および測定、並びにコンタクトレン
ズの水に対する接触角および形状安定性の測定を上記し
た方法で行ったところ、下記の表３に示すとおりであっ
た。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】上記の表１〜表３の結果から、２官能性オ
ルガノシロキサン単量体（Ｉ）、単環式単量体（II）お
よび単官能性オルガノシロキサン単量体(III）から主と
してなる単量体混合物を用いて製造した共重合体からな
る実施例１〜９の眼用レンズ材料および眼用レンズ（コ
ンタクトレンズ）は、透明性に優れ、高い酸素透過性を
有していること、弾性率が低くて柔軟性があり、装用感
に優れ、極限歪みの値が高くて耐久性に優れているこ
と、水に対する接触角が適当な値であって水濡れ性およ
び親水性が良好でありながら親水性が過度でなくて細菌
やカビ類などが繁殖しにくく殺菌消毒処理が不要である
こと、しかも形状安定性に優れていて長期間使用しても
形状や寸法の変化、変形が少ないことがわかる。

【００８４】これに対して、２官能性オルガノシロキサ
ン単量体（Ｉ）の単独重合体よりなる比較例１の眼用レ
ンズ材料および眼用レンズ（コンタクトレンズ）は、極
限歪みの値が極めて低く脆いため、耐久性に欠け、眼用
レンズ材料および眼用レンズとしては事実上使用できな
いことがわかる。また、単官能性オルガノシロキサン単
量体(III）の単独重合体よりなる比較例２の眼用レンズ
材料および眼用レンズ（コンタクトレンズ）は、塑性変
形、形状変形などを生じ、眼用レンズ材料および眼用レ
ンズとしては事実上使用できないことがわかる。そし
て、２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）と単環式
単量体（II）の共重合体よりなる比較例３の眼用レンズ
材料および眼用レンズ（コンタクトレンズ）は、極限歪
みの値が低くて耐久性に欠け、弾性率が高くて柔軟性が
低いため、装用感に劣っていることがわかる。さらに、
２官能性オルガノシロキサン単量体（Ｉ）と単官能性オ
ルガノシロキサン単量体(III）の共重合体よりなる比較
例４の眼用レンズ材料および眼用レンズ（コンタクトレ
ンズ）は、極限歪みの値が低く、耐久性が低いことがわ
かる。

【００８５】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料および眼用レン
ズは、酸素透過性、機械的強度、耐久性および柔軟性に
優れ、しかも形状安定性、透明性、適度な水濡れ性など
の諸特性に優れていて、眼用レンズ材料および眼用レン
ズに必要とされる各種特性をバランス良く備えている。
そのため、本発明の眼用レンズ、特にコンタクトレンズ
および眼内レンズは、装用感、取り扱い性、強度、耐久
性、耐変形性、安全性に優れ、細菌やカビ類などの微生
物の繁殖がなくて殺菌消毒処理が不要である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者北島さつき京都府京都市下京区中堂寺南町17 京都リサーチパーク株式会社関西新技術研究所内 (72)発明者佐藤正洋京都府京都市下京区中堂寺南町17 京都リサーチパーク株式会社関西新技術研究所内 (72)発明者楊武京都府京都市下京区中堂寺南町17 京都リサーチパーク株式会社関西新技術研究所内 (72)発明者小村育男岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者藤谷拓視岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記の一般式（Ｉ）；【化１】［式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して水素原子また
はメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれ
ぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい炭素数
１〜１０の１価の炭化水素基、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ
独立して酸素原子、硫黄原子または式:−ＮＲ⁹−(式
中、Ｒ⁹は水素原子またはフッ素原子で置換されていて
もよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表
される基、Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立して単結合また
は２価の有機基、そしてｍは０〜３００の整数を示
す。］で表されるオルガノシロキサン単量体；（ｂ）下記の一般式（II）；【化２】［式中、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基、Ａ³は酸素原
子、硫黄原子または式：−ＮＲ¹¹−（式中、Ｒ¹¹は水素
原子またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１
〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基、Ｙは
単環式炭化水素から誘導される１価の炭化水素基を示
す。］で表される単量体；並びに、（ｃ）下記の一般式(III）；【化３】［式中、Ｒ¹²は水素原子またはメチル基、Ａ⁴は酸素原
子、硫黄原子または式：−ＮＲ¹³−（式中、Ｒ¹³は水素
原子またはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１
〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基、Ｘ³
は単結合または２価の有機基、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴およ
びＺ⁵はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていて
もよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基、式：−ＯＲ
¹⁴（式中、Ｒ¹⁴はフッ素原子で置換されていてもよい炭
素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）で表される基
または式：−Ｏ−ＳｉＲ¹⁵Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷｛式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
およびＲ¹⁷はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基または
式：−Ｏ−Ｒ¹⁸（式中、Ｒ¹⁸はフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０の１価の炭化水素基を示す）
を示す｝で表される基、そしてｎは０〜３００の整数を
示す。］で表されるオルガノシロキサン単量体；から主
としてなる単量体混合物を重合して得られる共重合体か
らなることを特徴とする眼用レンズ材料。
【請求項２】上記の一般式（Ｉ）で表されるオルガノ
シロキサン単量体、一般式（II）で表される単量体およ
び一般式(III）で表されるオルガノシロキサン単量体の
合計含有量が、単量体混合物の全重量に基づいて７０重
量％以上である単量体混合物を重合して得られる共重合
体からなる請求項１記載の眼用レンズ材料。
【請求項３】上記の一般式（Ｉ）で表されるオルガノ
シロキサン単量体、一般式（II）で表される単量体およ
び一般式(III）で表されるオルガノシロキサン単量体の
含有量が、単量体混合物の全重量に基づいてそれぞれ５
〜８０重量％の範囲内である単量体混合物を重合して得
られる共重合体からなる請求項１または２記載の眼用レ
ンズ材料。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の眼
用レンズ材料よりなる眼用レンズ。
【請求項５】コンタクトレンズである請求項４記載の
眼用レンズ。
【請求項６】表面が親水化されている請求項４または
５記載の眼用レンズ。