JPS63258917A - 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ - Google Patents

物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ

Info

Publication number
JPS63258917A
JPS63258917A JP63019704A JP1970488A JPS63258917A JP S63258917 A JPS63258917 A JP S63258917A JP 63019704 A JP63019704 A JP 63019704A JP 1970488 A JP1970488 A JP 1970488A JP S63258917 A JPS63258917 A JP S63258917A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
monomer
product
carbon atoms
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63019704A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2679773B2 (ja
Inventor
ウィリアム　ジー．ディーチャート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bausch and Lomb Inc
Original Assignee
Bausch and Lomb Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bausch and Lomb Inc filed Critical Bausch and Lomb Inc
Publication of JPS63258917A publication Critical patent/JPS63258917A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2679773B2 publication Critical patent/JP2679773B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸素透過性が高くおよび使用の耐久性並びに
製造の適性を改良する物理特性を有する、連続装着に適
当なノ１−ドコンタクトレンズに関する。
現在市場にあるコンタクトレンズは、２つの大きなグル
ープ、ソフトコンタクトレンズとノーードコンタクトレ
ンズに分類される。ノ・−ドコンタクトレンズは、ソフ
トコンタクトレンズより広範囲の視力不足を矯正するが
、装着の快適性は低い。
ハードコンタクトレンズの酸素透過性を増し、それによ
って角膜にダメージを与えずまたは不快とならずに装着
できる時間を長くする技術が探究されてきた。
メチルメタクリレートとシロキサンメタクリレート化合
物のコア１？リマーを形成する溶液が提案された。米国
特許第４，１３９，６９２号および第４，２３５，９８
５号参照。この提案されたレンズは２１？リメチルメタ
クリレート製のレンズはど硬質および湿潤ではないので
、この溶液はあまり十分ではない。さらに、そのような
レンズは脆く、機械加工性が弱い。
係属中の本件出願人に譲渡された米国特許出願番号７３
４，８９８号には、連続装着に適当な、少なくとも１８
１のオルガノシリコンモノマート少なくとも１種の不飽
和カルゲン酸のへキサフルオロイソゾ′ロピルエステル
との共重合により形成される、酸素透過性ハードコンタ
クトレンズが記載されている。メタクリル酸のような親
水性モノマーを、湿潤性のため含んでもよい。硬度を調
節するため、多官能価オルガノシリコン分枝鎖モノマー
１，３−ビス（γ−メタクリロキシプロピル）　−１，
１，３，３−テトラ（トリメチルシロキシ）ジシロキサ
ンのような架橋性モノマーを含んでもよい。このレンズ
の物理特性を調節するため、他のモノマーを加えてもよ
い。
係属中の譲渡された米国特許出願第７６４，４２１号に
は、一般的に規定されたシロキサンモノまたは多官能価
アクリレートあるいはメタクリレート、少なくとも１ｓ
のアクリロキシまたは置換アクリロキシフルオロオルが
ノモノマー、少なく、！＝４１種の親水性モノマー、お
よび硬度を調節するための少なくとも１種の架橋剤（架
橋剤としては多官能価オルガノシリコンモノマーが好ま
しい）ノ共重合により形成される、かなり酸素透過性の
高いハードコンタクトレンズが記載されている。
米国特許第４，４３３，１２５号には、シランまたはシ
ロキサンアクリレートあるいはメタクリレートモノマー
およびフルオロアルキルアクリレートするいはメタクリ
レートモノマーを含んでなるコポリマー製の酸素透過性
ハードコンタクトレンズが記載されている。エチレング
リコールジメタクリレートのような架橋性モノマー並び
に２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性
モノマーおよびアルキルアクリレートを含んでもよい。
米国特許第４，５４０，７６１号には、アルキルアクリ
レートまたはメタクリレートが３０〜５Ｏ−ｆ−セント
混入することにより、その物理特性が改良される。酸素
透過性ハードコンタクトレンズが記載されている。残シ
のモノマーは、シロキサンアクリレートまたはメタクリ
レート、フルオロアルキルアクリレートまたはメタクリ
レート、アクリルまたはメタクリル酸、およびグリコー
ルノアクリレートまたはジメタクリレート並びにトリメ
チ１１−ルプロ・ｅントリアクリレートまたはトリメタ
クリレートより選択された架橋剤を含んでなる。
米国特許第４，１５３，６４１号には、二価炭化水素基
を介して、重合した活性化不飽和基にアルファ、オメガ
末端結合したポリ（オルガノシロキサン）の架橋した重
合体を含んでなる酸素透過性コンタクトレンズが開示さ
れている。
上記の係属中の譲渡された米国特許出願第７３４．８９
８号および第７６４，４２１号に記載されたハードコン
タクトレンズは、連続装着に必要な高い酸素透過性を提
供しおよびフルオロアルキルモノマーを含まス大部分オ
ルガノシリコンモノマーからなる従来公知の酸素透過性
の高いレンズとくらべ、物理特性が改良されている。し
かし、そのような？リマーは、コンタクトレンズを製造
する機械加工の間およびその後の取り扱い並びにこのレ
ンズの使用の間にかけたり、割れたりおよびひび割れる
傾向が大きい。米国特許第４，５４０，７６１号には、
多ｔ（３０〜５０パーセント）のアルキルアクリレート
またはメタクリレートの添加によるオルガノシリコン−
フルオロアルキルコポリマー組成物のこの機械的欠点を
克服する試みが記載されているが、そのような添加は、
連続装着に必要な酸素透過性を失なうことになる。対照
的に、本発明の架橋したコポリマー組成物は、引張強度
、伸長率および靭性によって判断されるような機械特性
の改良を提供し、その結果製造の間およびその後のこの
レンズの取り扱いおよび使用の間にかけたり、割れたり
、ひび割れることを防ぎ、同時に高酸素透過性を保つ。
本発明によシ、機械特性がかなり改良され、製造に必要
な形成および機械加工操作に適当な、並びにその後の取
υ扱いおよび装置において耐久性を示す、酸素透過性の
高いコンタクトレンズが提供される。本発明のコンタク
トレンズは、（ａ）下式（Ｉ）： （上式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表ゎし、Ｙ
は約２〜約１０個の炭素原子および約３〜約２１個の弗
素原子を有するフルオロカーゲン基を表わす） で表わされる少なくとも１種のフルオロオルガノモノマ
ー； （荀下式（Ｉｆ） Ｒ２−８ｔ−Ｒ２ Ｒ２−８ｌ　−Ｒ２（Ｉｎ （上式中、Ｒ１は上記のものを表わし、各Ｒ２は独立に
メチルおよびフェニル基よシなる群よシ選ばれるものを
表わし、およびａは１，３または４を表わす） で表わされる少なくともｉｆ！ｉのシロキシルアルキル
エステル； （上式中、Ａは活性化不飽和基を表わし、Ｒ３は１〜２
２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表わし、各Ｒ
４およびＲ５は独立に１〜１２個の炭素原子を有する一
価炭化水素基またはハロゲン置換−価炭化水素基からな
る群より選ばれたものを表わし、およびｂｉｔ、ｏまた
はそれ以上を表わす） で表わされる少なくともＩｆ！のポリ（オルガノシロキ
サン）モノマー、オヨヒ （１０前記ポリ（オルガノシロキサン）モノマーと下式
θｖ）： （上式中、Ｒ１は上記規定のものを表わし、およびＲ６
は２〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表わ
す） との混合物、 からなる群のメンバー；および （句少なくとも１ｓの親水性モノマー、の重合生成物よ
り形成される。
存在するモノマーの総員ｔＫ対するモノマーの割合は、
（ａ）種に対しては、約３０〜約８０重祉パーセント、
好ましくは約４０〜約７０重量ツク−セント：（ｂ）種
に対しては、約１５〜約５０重瞼・ぐ−セント、好まし
くは約２０〜約４０重量ノ母−セント；（ｅ）ｆｆｉに
対しては、約４〜約２０重着バーセント、好ましくは約
７〜約１５重敬ノ！−セン）；（ｄ）種に対しては、約
１〜約１５重曽パーセント、好ましくは約２〜約１０重
量ノや一セントの範囲である。下記のようにして測定し
た酸素透過性は、好ましくは５０以上であるべきである
。
かなシ好ましい本発明のコンタクトレンズは、（ａ）　
　へキサフルオロイソプロピルメタクリレート （ｂ）トリス（トリメチルシロキシ）シリルグロビルメ
タクリレート （ｃ）上記記載の式（［［Ｄ（式中、Ａはメタクリロキ
シを表わし、Ｒ３はテトラメチレンを表わし、Ｒ４およ
びＲ５の各々はメチル基を表わし、およびｂは約１０〜
約５０の整数を表わす）を有する少なくとも１種のポリ
（オルガノシロキサン）モノマー、および （ｄ）　　メタクリル酸 の重合生成物よ多形成される。
このかなり好ましい実施態様の明確な態様においテ、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレートが追加架橋剤と
して加えられる。
化合物（１）において、Ｒ４は好ましくはメチル基を表
わしＹは好ましくは約２〜約４個の炭素原子を有するフ
ルオロカーボン基を表わす。Ｙ中の炭素原子数が増加す
ると、得られる重合生成物の硬度は低下する。硬度が低
下するこの傾向は、重合混合物中のネオインテルグリコ
ールジメタクリレートの１を増やすことによって補なわ
れる。特に、式（Ｄの好ましい化合物は、ヘキサフルオ
ロインプロピルメタクリレートおよびトリフルオロエチ
ルメタクリレートである。特に好ましいものは、１．１
，１．３，３．３−ヘキサフルオロインプロピルメタク
リレートである。
化合物（■において、Ｒ４および各８２は好ましくはメ
チル基を宍わし、ａは好ましくは３または４を表わす。
特に好ましい式（ＩＱの化合物は、トリス（トリメチル
シロキシ）シリルグロビルメタクリレートである。
式（ＩＩの化合物に関し、「活性化不飽和基」という語
は、遊離基重合を促進する置換基を有する不飽和基を意
味する。化合物（社）において、Ａは好ましくはメタク
リロキシ、アクリロキシ、アクリルアミド、およびスチ
リルからなる群よシ選ばれ、より好ましくはメタクリロ
キシまたはアクリロキシのいずれかである。メタクリロ
キシ基が特に好ましい。Ｒ３は好ましくはアルキレン基
であり、よシ好ましくは１，３または４個の炭素原子、
特に３または４個の炭素原子を有するアルキレン基であ
る。Ｒ４およびＲ５は、好ましくは１〜１２個の炭素原
子を有するアルキル、シクロアルキル、アリール、アラ
ルキル、アルカリル、ハロアリール、またはハロアルキ
ル基である。ハロダン置換基では、約４個までの炭素原
子を有するフルオロ置換低級アルキル基が好ましい。最
も好ましいＲ４およびＲ５は、メチル基である。下に示
したｂは、好ましくは約０〜約５０であり、よシ好まし
くは約１０〜約３０である。弐〇）の化合物の製造は、
米国特許第４，１５３，６４１号に記載されている。
化合物（ｌ′Ｏにおいて、Ｒ１は好ましくはメチル基で
あり、Ｒ６は好ましくは分枝鎖、二価炭化水素基、特に
約２〜約１０個の炭素原子を有する基である。
ネオペアチルグリコールジメタクリレートが特に好まし
いが、エチレングリコールジメタクリレートのような他
の化合物も、本発明の広い範囲内にある。ノエテレング
リコールジメタクリレートおよびトリエチレングリコー
ルジメタクリレートのようなポリグリコールノメタクリ
レートは、重合生成物を軟化しおよび酸素透過性を低下
させるため避けられる。式（ＩＶ）のグリコールジ（メ
タ）アクリレートを重合混合物中に用いた場合、グリコ
ールジ（メタ）アクリレートに対するポリ（オルガノシ
ロキサン）モノマー０１０の重量比は、好ましくは約０
．５〜１．５：１、より好ましくは約１：１である。
本発明により製造されるコンタクトレンズの湿潤性を高
めるため、親水性モノマーが本発明の重合生成物中に含
まれる。適当なモノマーの例は、不飽和カルｇン酸（例
えばメタクリル酸およびアクリル酸）、アクリル置換ア
ルコール（例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート
および２−ヒドロキシエチルアクリレート）、ビニルニ
塩基酸（例えば。
イタコン酸およびマレイン酸）、ビニルラクタム（例え
ばＮ−ビニルピロリドン）、およびアクリルアミド（例
えば、ジメチルアクリルアミド）である。不飽和カルボ
ン酸（特にメタクリル酸）が好ましい親水性モノマーで
ある。
上記のモノマーに加え、本発明のコポリマーは、コンタ
クトレンズ分野で公知の着色剤またはＵＶ吸収剤として
他の追加物質を含んでもよい。
重合は従来の方法、例えばテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）の
ような非接着性物質の層の間にシートを形成して保った
このモノマーの均質混合物の熱または輻射処理により行
なわれる。輻射処理は電離線、紫外線、または赤外線輻
射による処理を含む。過酸化物、アゾ、または過炭酸塩
のような遊離基重合開始剤は、好ましくはモノマー混合
物の総重量の約０．０１〜１パーセントの範囲で用いら
れる。
コンタクトレンズへのこのコポリマーの造形は、通常の
方法によって行ってよい。例えば、重合は直接コンタク
トレンズの形を有するコＩリマーを与えるようにコンタ
クトレンズの形に相当した金型中で行なわれる。こうし
て得られたコンタクトレンズに対し、必要によシ機械仕
上を行なう。また、この重合は適当な金型または容器中
で行なわれ、このレンズ材料をブタン、板または棒状の
形にして、次いで通常の機械加工（例えば切断および研
磨）を行ない望む形を有するコンタクトレンズにする。
以下の例は、本発明を説明するのみで、限定するもので
はない。すべてのノ’？−セントは重置パーセントであ
る。
比較例Ａ〜Ｂおよび例１〜４の各々用のモノマーを下の
表Ｉに示したようにして配合した。このモノマーの混合
物に０．０７重量バーセントの重合開始剤２．５−ツメ
チル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキ
シ）ヘキサンを加えた。この混合物を均質にし、脱ガス
し、ニジストマーがスケットで分離されバインダーチッ
プで保持された２枚のテフロンコート板からなる重合容
器中に入れた。充填後、この容器を窒素で・母−ノし、
密閉し、オープンに入れた。７０℃で４時間、その後８
０℃で３時間および１１０℃で１時間加熱した。得られ
た透明なシートを、さらに１時間１２０℃で加熱した。
冷却後、このプラスチックシートを、従来のコンタクト
レンズ機械加工法を用いて角！コンタクトレンズに成形
されるボタンに切断した。
表■に示した例のモノマーを、以下のように呼ぶ。
ＨＦＩＰＭａ　：　　１．１　＋１１３．３．３−ヘキ
サフルオロイングロビルメタクリレート Ｍａａ　　　：）リス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルメタクリレート ＭＭａ　　　：　メチルメタクリレートＭ２Ｄｎ　　＝ Ｍ２Ｄ５０　　：　Ｍ２Ｄｎ、　ｎ＝５０Ｍ２Ｄ２５　
　：　Ｍ２Ｄｎ、　ｎ＝２５Ｍ２Ｄ　１０　　：　Ｍ２
Ｄ　ｎ　、ｎ　＝１　ＯＮＰＧＭａ　　：ネオペンチル
グリコールジメタクリレート得られる酸素透過性および
機械特性を表Ｈに示す。酸素透過性Ｄ　Ｋ　（茅／　ｓ
におけるｃＷ１３酸素）（ｃＷ／ｃｒｎ２×ｗＨｇ）は
、ファツト（Ｆａｔｔ）のポーラログラフイー法、Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏＨ４１Ｃｏｎｔａｃｔ　ＬｅｎｓＣＩ
ｉｎｉｃ■、第３号、３月、１９８４年、１７５〜１８
３頁により測定した。この測定は３５℃で行った。
引張強度（ｇ／−２）　、弾性率（ｇ／−２）および伸
び・そ−セントはＡＳＴＭ　Ｄ−１７０８により、ロッ
クウェル硬度はＡＳＴＭ　Ｄ−７８５により、およびシ
ョアー硬度はＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０により測定された
。靭性（ｇ−閉）は、応力／歪曲線の下の部分を２倍す
ることによシ決められた。
表■に示した結果は、ストイアン（Ｓｔｏｙａｎ）の米
国出願第７３４，８９８号に記載されたポリマー組成物
を有する比較例人の高レベルの酸素透過性特性が保持さ
れ、これは本発明の例１〜４よりもすぐれている。従来
のハードコンタクトレンズの成分である、メチルメタク
リレート５ノぞ−セントの、ｊｅ　リマーの比較例２は
、酸素透過性の減少および物理特性の明確な改良がない
ことを示している。
しかし、本発明の例１〜４は、引張強度、伸びｌｉ’−
セント、および靭性の強化を示した。弾性率値は′維持
または強化され、一方シ】アーおよびロックウェル硬度
は、あまり低下しなかりた。両方の比較例のレンズはコ
ンタクトレンズの製造の間およびその後の取シ扱い並び
に使用の間にかけたシ、割れたり、ひび割れする傾向が
大きい。本発明の例のポリマーを測定した物理特性の改
良は、比較例の機械加工、取り扱いおよび使用と同じ条
件下でのこれらの欠点を除去する。本発明のコポリマー
は長期装着を可能にする高レベルの酸素透過性を損なう
ことなく、その製造および使用に全く適当である。　　
　　　　　　　　　　　　以下ぶ白例５ 例２で用いたヘキサフルオロイソグロピルメタクリレー
トのかわりにトリフルオロエチルメタクリレートを用い
ることを除き、例２の方法を繰り返した。得られた重合
生成物より製造したコンタクトレンズは、以下の特性を
有していた：ＤＫ５０Ｘ１０−１’、引張強度２．５　
Ｘ　１０−’　、弾性率５ｏｘ１０−５．％伸長５．５
．ロックウェル硬度１１４、および靭性１３．８゜

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、 （ａ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表わし、
    Ｙは約２〜約１０個の炭素原子および約３〜約２１個の
    弗素原子を有するフルオロカーボン基を表わす） で表わされる、約３０〜約８０重量％の少なくとも１種
    のフルオロオルガノモノマー； （ｂ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は上記のものを表わし、各Ｒ＿２は独
    立にメチルおよびフェニル基からなる群より選ばれたも
    のを表わし、およびａは１、３または４を表わす） で表わされる、約１５〜約５０重量％の少なくとも１種
    のシロキシルアルキルエステル；（ｃ）（ｉ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ａは活性化不飽和基を表わし、Ｒ＿３は１〜
    ２２個の炭素原子を有する二価炭化 水素基を表わし、各Ｒ＿４およびＲ＿５は独立に１〜１
    ２個の炭素原子を有するハロゲン置換 一価炭化水素基または一価炭化水素基から なる群より選ばれたものを表わし、および ｂは０またはそれ以上を表わす） で表わされる、少なくとも１種のポリ（オ ルガノシロキサン）モノマー、および （ｉｉ）前記ポリ（オルガノシロキサン）モノマーと下
    式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は上記規定のものを表わし、Ｒ＿６は
    ２〜１２個の炭素原子を有する二価炭化 水素基を表わす） で表わされる、少なくとも１種の所望の架 橋モノマーの混合物、 からなる基の約４〜約２０重量％のメンバー；および （ｄ）約１〜約１５重量％の少なくとも１種の親水性モ
    ノマー、 の重合生成物。 ２、各Ｒ＿２がメチルである、請求項１記載の生成物。 ３、Ａがメタクリロキシおよびアクリロキシよりなる群
    より選ばれる、請求項２記載の生成物。 ４、Ｒ＿３が３〜４個の炭素原子を有する直鎖、二価炭
    化水素基である、請求項３記載の生成物。 ５、各Ｒ＿４およびＲ＿５がメチル基である、請求項２
    記載の生成物。 ６、各Ｒ＿４およびＲ＿５がメチル基である、請求項４
    記載の生成物。 ７、各Ｒ＿４およびＲ＿５がメチル並びにフルオロメチ
    ル基からなる群より選ばれる、請求項２記載の生成物。 ８、ｂが約１０〜約３０である、請求項２記載の生成物
    。 ９、前記フルオロオルガノモノマーがヘキサフルオロイ
    ソプロピルメタクリレートおよびトリフルオロエチルメ
    タクリレートからなる群より選ばれる、請求項１記載の
    生成物。 １０、前記フルオロオルガノモノマーが１，１，１，３
    ，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート
    である、請求項６記載の生成物。 １１、各Ｒ＿１がメチルである、請求項１０記載の生成
    物。 １２、前記所望の架橋モノマーがネオペンチルグリコー
    ルジメタクリレートである、請求項２記載の生成物。 １３、前記親水性モノマーがメタクリ酸である、請求項
    ２記載の生成物。 １４、約４０〜約７０重量％のモノマー（ａ）、約２０
    〜約４０重量％のモノマー（ｂ）、約７〜約１５重量％
    のモノマー（ｃ）、および約２〜約１０重量％のモノマ
    ー（ｄ）の重合により形成される、請求項１記載の生成
    物。 １５、（ａ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表わし、
    Ｙは約２〜約１０個の炭素原子並びに約３〜約２１個の
    弗素原子を有するフルオロカーボン基を表わす） で表わされる、約３０〜約８０重量％の少なくとも１種
    のフルオロオルガノモノマー； （ｂ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は上記規定のものを表わし、各Ｒ＿２
    は独立にメチル並びにフェニル基よりなる群より選ばれ
    たものを表わし、およびａは１、３または４を表わす） で表わされる、約１５〜約５０重量％の少なくとも１種
    のシロキシルアルキルエステル；（ｃ）（ｉ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ａは活性化不飽和基を表わし、Ｒ＿３は１〜
    ２２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表わし、各
    Ｒ＿４およびＲ＿５は独立に１〜１２個の炭素原子を有
    するハロゲン置換一価炭化水素基または一価炭化水素基
    からなる群より選ばれ、およびｂは０またはそれ以上を
    表わす） で表わされる、少なくとも１種のポリ（オルガノシロキ
    サン）モノマー、および （ｉｉ）前記ポリ（オルガノシロキサン）モノマーと下
    式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は上記規定のものを表わし、Ｒ＿６は
    ２〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表わす
    ） で表わされる、少なくとも１種の所望の架橋モノマーと
    の混合物、 からなる群より選ばれた約４〜約２０重量％のメンバー
    ；および （ｄ）約１〜約１５重量％の少なくとも１種の親水性モ
    ノマー、 を含んでなるコポリマーより製造されるコンタクトレン
    ズ。 １６、前記フルオロオルガノモノマーがヘキサフルオロ
    イソプロピルメタクリレートであり、前記シロキシルア
    ルキルエステルがトリス（トリメチルシロキシ）−シリ
    ルプロピルメタクリレートであり、Ａがメタクリレート
    であり、Ｒ＿３がテトラメチレンであり、各Ｒ＿４およ
    びＲ＿５がメチル基であり、ｂが約１０〜約５０の整数
    であり、前記所望の架橋モノマーがネオペンチルグリコ
    ールジメタクリレートであり、および前記親水性モノマ
    ーがメタクリル酸である、請求項１５記載のコンタクト
    レンズ。 １７、成分（ｃ）が前記ポリ（オルガノシロキサン）モ
    ノマーとネオペンチルグリコールジメタクリレートの混
    合物であり、ポリ（オルガノシロキサン）モノマー：ネ
    オペンチルグリコールジメタクリレートの重量比が約０
    ．５：１〜約１．５：１の範囲内にある、請求項１６記
    載のコンタクトレンズ。
JP63019704A 1987-02-05 1988-02-01 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ Expired - Lifetime JP2679773B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10926 1987-02-05
US07/010,926 US4780515A (en) 1987-02-05 1987-02-05 Continuous-wear lenses having improved physical properties
US010926 1987-02-05

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8268906A Division JPH09235339A (ja) 1987-02-05 1996-10-09 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63258917A true JPS63258917A (ja) 1988-10-26
JP2679773B2 JP2679773B2 (ja) 1997-11-19

Family

ID=21748063

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63019704A Expired - Lifetime JP2679773B2 (ja) 1987-02-05 1988-02-01 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ
JP8268906A Pending JPH09235339A (ja) 1987-02-05 1996-10-09 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8268906A Pending JPH09235339A (ja) 1987-02-05 1996-10-09 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4780515A (ja)
EP (1) EP0277771B1 (ja)
JP (2) JP2679773B2 (ja)
AT (1) ATE88484T1 (ja)
AU (1) AU606916B2 (ja)
BR (1) BR8800368A (ja)
CA (1) CA1298928C (ja)
DE (1) DE3880336T2 (ja)
ES (1) ES2054795T3 (ja)
IE (1) IE62535B1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01308419A (ja) * 1988-02-09 1989-12-13 Bausch & Lomb Inc フッ化ポリシロキサン含有組成物
JPH05117349A (ja) * 1991-01-09 1993-05-14 Ciba Geigy Ag 酸素透過性を改良した硬質コンタクトレンズ
JP2008050620A (ja) * 2007-10-25 2008-03-06 Daikin Ind Ltd 化粧品用共重合体

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084537A (en) * 1985-01-29 1992-01-28 Bausch & Lomb, Incorporated UV-absorbing extended-wear Lenses
US4837289A (en) * 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US4822864A (en) * 1987-06-18 1989-04-18 Ocular Technologies, Inc. Gas permeable contact lens and method and materials for its manufacture
US4933406A (en) * 1988-09-12 1990-06-12 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Contact lens article made of silicon- and fluorine-containing resin
EP0445219A4 (en) * 1988-11-16 1992-01-15 Desoto Inc. Silsesquioxane oligomers and optical glass fiber coating compositions containing the same
US4906718A (en) * 1988-12-09 1990-03-06 Dow Corning Corporation Acrylate functional organosiloxane/oxyalkylene copolymers and electrically conductive compositions containing same and a solubilized lithium salt
US5115056A (en) * 1989-06-20 1992-05-19 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof
US5209924A (en) * 1989-08-07 1993-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US4972037A (en) * 1989-08-07 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polysiloxane-grafted copolymer topical binder composition with novel fluorochemical comonomer and method of coating therewith
US5177168A (en) * 1989-10-17 1993-01-05 Polymer Technology Corp. Polymeric compositions useful in oxygen permeable contact lenses
US5032658A (en) * 1989-10-17 1991-07-16 Polymer Technology Corporation Polymeric compositions useful in oxygen permeable contact lenses
US5264878A (en) * 1990-05-02 1993-11-23 Ciba-Geigy Corporation Polymers and hard, gas-permeable contact lenses made therefrom
DE59106004D1 (de) * 1990-05-02 1995-08-24 Ciba Geigy Ag Neue Polymere und harte, gasdurchlässige Kontaktlinsen daraus.
EP0478261A3 (en) * 1990-09-27 1992-05-06 Ciba-Geigy Ag Process for producing oxygen-permeable polymer
ATE141620T1 (de) * 1990-11-27 1996-09-15 Bausch & Lomb Oberflächenaktive makromonomere
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5336797A (en) * 1992-12-30 1994-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane macromonomers
US5346976A (en) * 1993-03-29 1994-09-13 Polymer Technology Corporation Itaconate copolymeric compositions for contact lenses
US5843346A (en) * 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5529727A (en) * 1994-07-20 1996-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Method of treating contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
TW585882B (en) * 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
US5807944A (en) * 1996-06-27 1998-09-15 Ciba Vision Corporation Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom
FR2766827B1 (fr) * 1997-08-04 1999-09-03 Inst Francais Du Petrole Copolymere hydrosoluble a base de derive de silane ou de siloxane
JP4066497B2 (ja) * 1998-03-23 2008-03-26 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体を含んでなる化粧品
WO2001007523A1 (en) * 1999-07-27 2001-02-01 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens material
US6488375B2 (en) 1999-10-28 2002-12-03 Ocular Sciences, Inc. Tinted contact lens and method for making same
US7048375B2 (en) 1999-11-01 2006-05-23 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
NZ518516A (en) 1999-11-01 2004-07-30 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US7267846B2 (en) 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
JP2003522227A (ja) 2000-02-07 2003-07-22 バイオコンパティブルズ リミテッド シリコン含有化合物
WO2003042265A1 (fr) * 2001-11-13 2003-05-22 Toray Industries, Inc. Polymere et lentilles ophthalmologiques realisees a l'aide de ce polymere
AU2003255279A1 (en) * 2002-08-16 2004-03-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Molds for producing contact lenses
US20060130881A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Sanjay Rastogi Method of cleaning optical tools for making contact lens molds using super-cooled fluids
US20060131769A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid
US20070132120A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Preferential release of an ophthalmic lens using a super-cooled fluid
US20070132119A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in the manufacture of contact lenses
US20070132125A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in lens processing
US20070132121A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Method of cleaning molds using super-cooled fluids
MX2009010116A (es) * 2007-03-22 2009-10-12 Novartis Ag Prepolimeros con cadenas polimericas que contienen polisiloxano colgante.
US8037415B1 (en) 2007-09-21 2011-10-11 United Services Automobile Association (Usaa) Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file
US20090168013A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Kunzler Jay F Trimethylsilyl-Capped Polysiloxane Macromonomers Containing Polar Fluorinated Side-Chains
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US7939579B1 (en) * 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
BR112013002154A2 (pt) 2010-07-30 2016-05-31 Novartis Ag pré-polímeros anfifílicos de polissiloxano e seus usos
US11035983B2 (en) * 2016-09-26 2021-06-15 Verily Life Sciences Llc Cast-moldable, high refractive index, rigid, gas permeable polymer formulations for an accommodating contact lens
CA3105183A1 (en) * 2018-06-28 2020-01-02 Acuity Polymers, Inc. Ultra-high dk material
CN112812243B (zh) * 2021-02-07 2021-08-03 苏州瑞尔康科技有限公司 用于制备透氧氟硅水凝胶接触镜的组合物及一种透氧氟硅水凝胶接触镜与制备方法
GB202311530D0 (en) 2023-07-27 2023-09-13 Contamac Ltd Ophthalmic lens

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5239751A (en) * 1975-09-26 1977-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
JPS584327B2 (ja) * 1978-07-15 1983-01-26 東洋コンタクトレンズ株式会社 コンタクトレンズ
JPS5455455A (en) * 1977-10-12 1979-05-02 Toyo Contact Lens Co Ltd Contact lens
US4248989A (en) * 1979-09-11 1981-02-03 Novicky Nick N Oxygen permeable hard and semi-hard contact lens compositions, methods and articles of manufacture II
AU546039B2 (en) * 1982-05-08 1985-08-08 Menicon Co., Ltd Oxygen permeable hard contact lens
JPS5919918A (ja) * 1982-07-27 1984-02-01 Hoya Corp 酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ
US4625007A (en) * 1982-09-30 1986-11-25 Polymer Technology Corporation Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
JPS59185310A (ja) * 1983-04-06 1984-10-20 Toyo Contact Lens Co Ltd 酸素透過性軟質コンタクトレンズ用組成物
US4602074A (en) * 1983-12-20 1986-07-22 Nippon Contact Lens Manufacturing Ltd. Contact lens material
JPS6198765A (ja) * 1984-07-06 1986-05-17 Toshiba Silicone Co Ltd γ線遮蔽能力を有する硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JPH0248179B2 (ja) * 1985-07-12 1990-10-24 Shinetsu Chem Ind Co Kokaseioruganohorishirokisansoseibutsu
US4661573A (en) * 1986-04-14 1987-04-28 Paragon Optical Inc. Lens composition articles and method of manufacture
JP2532406B2 (ja) * 1986-09-30 1996-09-11 ホ−ヤ株式会社 耐衝撃性の優れた酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ用材料

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01308419A (ja) * 1988-02-09 1989-12-13 Bausch & Lomb Inc フッ化ポリシロキサン含有組成物
JPH05117349A (ja) * 1991-01-09 1993-05-14 Ciba Geigy Ag 酸素透過性を改良した硬質コンタクトレンズ
JP2002284828A (ja) * 1991-01-09 2002-10-03 Novartis Ag 酸素透過性を改良した硬質コンタクトレンズ
JP2008050620A (ja) * 2007-10-25 2008-03-06 Daikin Ind Ltd 化粧品用共重合体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2679773B2 (ja) 1997-11-19
DE3880336D1 (de) 1993-05-27
IE880307L (en) 1988-08-05
JPH09235339A (ja) 1997-09-09
ATE88484T1 (de) 1993-05-15
CA1298928C (en) 1992-04-14
IE62535B1 (en) 1995-02-08
EP0277771B1 (en) 1993-04-21
AU606916B2 (en) 1991-02-21
DE3880336T2 (de) 1993-08-12
BR8800368A (pt) 1988-09-20
AU1127388A (en) 1988-08-11
EP0277771A2 (en) 1988-08-10
EP0277771A3 (en) 1990-01-10
US4780515A (en) 1988-10-25
ES2054795T3 (es) 1994-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63258917A (ja) 物理特性が改良された連続装着コンタクトレンズ
EP1355963B1 (en) Polymeric biomaterials containing silsesquioxane monomers
JP4160015B2 (ja) コンタクトレンズのための改良されたイタコネートコポリマー組成物
CA2027748C (en) Polymeric compositions for oxygen permeable contact lenses
EP0683799B1 (en) Fluorosilicone hydrogels
US4661573A (en) Lens composition articles and method of manufacture
US4826936A (en) Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
JP2802287B2 (ja) コンタクトレンズ材料とその製法
JPS6261929B2 (ja)
CA1234243A (en) Lens composition, article and method of manufacture
EP0219312A2 (en) Improved fluorine containing polymeric compositions useful in contact lenses
US4769431A (en) Polyacryloxyalkylsilanol lens composition, articles and method of manufacture
US5002979A (en) Extended-wear lenses
CA1261998A (en) Lens composition, article and method of manufacture
US6759496B2 (en) Poly(2-oxazoline) biomedical devices
JPH0349410B2 (ja)
JPH0685030B2 (ja) コンタクトレンズ材料
HK1012721B (en) Improved itaconate copolymeric compositions for contact lenses
HK1008746B (en) Fluorosilicone hydrogels
JPS6330819A (ja) 硬質コンタクトレンズ用材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070801

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801

Year of fee payment: 11