JPH11292974A

JPH11292974A - 重合反応装置

Info

Publication number: JPH11292974A
Application number: JP9733898A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Uenishi; 和宏植西; Masashi Shimonari; 正志下成
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】重合反応容器内における、ポリマーの表面更
新を促進し、内壁付着した被処理液の滞留を防止するこ
とにより、滞留時間にムラなく、着色、架橋、ゲル発生
等の滞留劣化の少ない製品を製造できる重合反応装置を
開発する。【解決手段】ドーナツ円板および開口円板と、各円板
を連結する搬送板または、搬送板とかきとり板との組合
わせ、を持つ、無軸攪拌機を有する横形円筒状重合反応
容器よりなる重合反応装置

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高粘性物質の重縮
合反応装置に関し、特に、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の反応によって副生する低分子
物質を除去しつつ重縮合反応を行う重縮合物の製造、な
らびに脱モノマー、脱気を行わせる装置に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】一般に高粘性物質の重縮合反応において
は、発生する副生物を速やかに当該高粘性物質（以下、
被処理液という）から取り除き重縮合反応を促進するた
め、被処理液の表面積を大きくし、かつ被処理液の表面
を更新し副生成物の気相への物質移動を促進することが
必要である。

【０００３】従来の重合装置では、一軸または二軸の横
型撹拌機を有する横型円筒型重合装置において、当該横
型撹拌機を回転することにより、当該横型撹拌機に付属
するかきとり板、開口円板等で被処理液をすくい上げ、
回転とともに自由表面を形成ししつつ落下させ、あるい
は当該横型撹拌機に付属する多孔板、格子または金網上
に落下させ、当該多孔板、格子または金網上に被処理液
の薄膜を形成し、当該横型撹拌機の回転を継続させるこ
とによって被処理液の表面を更新しながら副生成物の気
相への物資移動を促進させ、重縮合反応を進行させてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、被処理
液の粘度によっては、重合反応容器内壁、かきとり板お
よび開口円板に付着した被処理液が更新されにくくな
り、特に重合反応容器内壁の上部部分は、被処理液が落
下した後重合反応容器内壁とかきとり板との間に十分な
被処理液が保持されず、表面を更新する能力が著しく低
下し、効率よく反応しなくなり、また重合装置入り口か
ら出口方向への被処理液の移動が不十分となり滞留時間
にムラが生じ、反応ムラが生じ、着色、架橋、ゲル発生
等の滞留劣化をひきおこし、製品品質に多大な影響を生
じさせていた。

【０００５】特に近年、ＤＶＤ、ＭＯ、ＣＤＲなどの高
密度、高精度が必要な光学用途において使用されるポリ
カーボネートでは、着色の問題やゲルの問題は直接的に
最終製品のブロックエラーレートなどの光学特性および
引張り、曲げ、靭性などの機械特性に影響を及ぼすた
め、このような問題は深刻である。

【０００６】本発明の目的は、上記従来技術の問題点を
改善し、表面更新作用を強化し、分子量分布の正確な、
劣化物のない品質の優れた被処理液を効率良く得られる
重合装置および重合方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の通りであ
る。

【０００８】１．実質的に水平に置かれた円筒状重合
反応容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、
重合反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該
重合反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機
であって、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位を持ち、当該重合反応容器の入口より出口に
向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する搬
送板とを含むもの、を持つ重合反応装置。

【０００９】２．実質的に水平に置かれた円筒状重合
反応容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、
重合反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該
重合反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機
であって、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、当該重合反応容器の入口より出口
に向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する
搬送板と、７）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位によって重合反応容器の内側全周をかきとり
被処理液をすくい上げるかきとり板とを含むもの、を持
つ重合反応装置。

【００１０】３．実質的に水平に置かれた円筒状重合
反応容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、
重合反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該
重合反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機
であって、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位を持ち、当該重合反応容器の入口より出口に
向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する搬
送板と７）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位によって重合反応容器の内側全周をかきとり
被処理液をすくい上げるかきとり板とを含むもの、を持
つ重合反応装置。

【００１１】４．当該かきとり板と当該搬送板とが、
ドーナツ円板または開口円板と連結する部分が、当該ド
ーナツ円板または当該開口円板上において、円周方向に
交互に存在することを特徴とする上記２または３記載の
重合反応装置。

【００１２】５．芳香族ジオール化合物と炭酸ジエス
テル化合物とを重縮合せしめてポリカーボネートを製造
する反応に使用することを特徴とする上記１、２、３ま
たは４記載の重合反応装置。

【００１３】本発明において、「被処理液」とは高粘性
物質の重縮合反応における当該高粘性物質を意味する。
たとえばポリカーボネートの重縮合反応では当該ポリカ
ーボネートの重縮合反応に関与する反応混合物のことを
言う。

【００１４】本願発明に使用できる重縮合反応性の高粘
性物質としては、ポリエステル、ポリカーボネートのほ
か、ポリアミド等がある。

【００１５】ここでポリエステルとは、芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルである。かかるポリエ
ステルは実質的に線状である。芳香族ジカルボン酸とし
ては、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸など
を挙げることができる。脂肪族グリコールとしては、例
えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコールな
どの如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコール、あ
るいは１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環
族ジオールなどを挙げることができる。

【００１６】本発明におけるポリエステルとしてはアル
キレンテレフタレートおよび／またはアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましく、ポリエ
チレンテレフタレートおよび／またはポリエチレン−
２，６−ナフタレートがさらに好ましい。また、例えば
全ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフタル酸お
よび／または２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、
かつ全グリコール成分の８０モル％以上がエチレングリ
コールである共重合体が好ましい。そのとき酸成分の２
０モル％以下はテレフタル酸および／または２，６−ナ
フタレンジカルボン酸以外の前記芳香族ジカルボン酸で
あることができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸の
如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジ
カルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸などであることが
できる。さらに全グリコール成分の２０モル％以下はエ
チレングリコール以外の前記グリコールであることがで
き、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの如き芳
香族ジオール、１，４−ジヒドロキシジメチルベンゼン
の如き芳香環を有する脂肪族ジオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどの如きポリアルキレングリコール
（ポリオキシアルキレングリコール）などであることも
できる。

【００１７】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸などのオキ
シカルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およ
びオキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で
共重合あるいは結合するものも包含される。

【００１８】さらに、本発明におけるポリエステルには
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で３官能以上のポリカルボン酸またはポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトールなどを共重合したものも包含される。

【００１９】上記ポリエステルはそれ自体公知であり、
かつそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００２０】上記ポリエステルとしては、その重縮合反
応の最終製品について、ο−クロロフェノール中の溶液
として３５℃で測定した粘度から求めた極限粘度数が
０．４〜０．９のものが好ましく、０．５〜０．７のも
のがさらに好ましく、０．５５〜０．６５のものが特に
好ましい。

【００２１】本発明で言う、芳香族ポリカーボネートと
は主たる成分である芳香族ジオール化合物と、炭酸エス
テルとを塩基性窒素化合物とアルカリ金属化合物よりな
るエステル交換触媒等のエステル交換触媒等の存在下、
溶融重縮合させた芳香族ポリカーボネートである。

【００２２】このような芳香族ジオール化合物として
は、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）オキサイド、ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）オキサイド、
ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジクロ
ロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホン、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼ
ン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド等が挙げられるが、特
に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが
好ましい。

【００２３】炭酸ジエステルとしては、具体的にはジフ
ェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカー
ボネートなどが用いられる。これらのうち特にジフェニ
ルカーボネートが好ましい。

【００２４】さらに、本発明のポリカーボネートには必
要に応じて、脂肪族ジオールとして、例えば、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，１０−デカンジオール等
を、ジカルボン酸類として、例えば、コハク酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、シクロヘキサンカルボン酸、テレフルタ酸等；オキ
シ酸類例えば、乳酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸等を含有していても良い。

【００２５】触媒として用いられるアルカリ金属化合物
としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭酸水素化
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、シ
アン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホ
ウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノー
ル、フェノールの塩等が挙げられる。

【００２６】具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウ
ム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カ
リウム、シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン
酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カ
リウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ酸ナト
リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息
香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジ
カリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールＡの
ジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェノ
ールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙
げられる。

【００２７】触媒としてのアルカリ金属化合物は、当該
触媒中のアルカリ金属元素が芳香族ジオール化合物１モ
ル当り１×１０^-8〜５×１０^-5当量となる場合で好まし
く使用される。より好ましい割合は同じ基準に対し５×
１０^-7〜１×１０^-5当量となる割合である。上記使用範
囲を逸脱すると、得られるポリカーボネートの諸物性に
悪影響を及ぼしたり、また、エステル交換反応が充分に
進行せず高分子量のポリカーボネートが得られない等の
問題があり好ましくない。

【００２８】また、触媒としての含窒素塩基性化合物と
しては、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド（φ−ＣＨ₂（Ｍｅ）₃ＮＯＨ）、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどの
アルキル、アリール、アルキルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロオキシド類、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキサデシ
ルジメチルアミンなどの３級アミン類、あるいはテトラ
メチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ₄ＮＢ
Ｈ₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド
（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート（Ｍｅ₄ＮＢＰｈ₄）、テトラブチルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）な
どの塩基性塩を挙げることができる。

【００２９】上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性
化合物中のアンモニウム窒素原子が芳香族ジオール化合
物１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4当量となる割合で
用いるのが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対
し２×１０^-5〜５×１０^-4当量となる割合である。特に
好ましい割合は同じ基準に対し５×１０^-5〜５×１０^-4
当量となる割合である。

【００３０】本発明においては所望により、触媒のアル
カリ金属化合物として、（ａ）周期律表第１４族の元素
のアート錯体のアルカリ金属塩または（ｂ）周期律表第
１４族の元素のオキソ酸のアルカリ金属塩を用いること
ができる。ここで周期律表第１４族の元素とは、ケイ
素、ゲルマニウム、スズのことをいう。

【００３１】これらのアルカリ金属化合物を重縮合反応
触媒として用いることにより、重縮合反応を迅速かつ十
分にすすめることができる利点を有する。また、重縮合
反応中に生成する分岐反応のような、好ましくない副反
応を低いレベルに抑えることができる。

【００３２】（ａ）周期率表第１４族元素のアート錯体
のアルカリ金属塩としては、特開平７−２６８０９１号
公報に記載のものをいうが、具体的には、ゲルマニウム
（Ｇｅ）の化合物；ＮａＧｅ（ＯＭｅ）₅、ＮａＧｅ
（ＯＥｔ）₃、ＮａＧｅ（ＯＰｒ）₅、ＮａＧｅ（ＯＢ
ｕ）₅、ＮａＧｅ（ＯＰｈ）₅、ＬｉＧｅ（ＯＭｅ）₅、
ＬｉＧｅ（ＯＢｕ）₅、ＬｉＧｅ（ＯＰｈ）₅を挙げるこ
とができる。

【００３３】スズ（Ｓｎ）の化合物としては、ＮａＳｎ
（ＯＭｅ）₃、ＮａＳｎ（ＯＭｅ）₂（ＯＥｔ）、ＮａＳ
ｎ（ＯＰｒ）₃、ＮａＳｎ（Ｏ−ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₃、Ｎａ
Ｓｎ（ＯＭｅ）₅、ＮａＳｎ（ＯＥｔ）₅、ＮａＳｎ（Ｏ
Ｂｕ）₅、ＮａＳｎ（Ｏ−ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）₅、ＮａＳｎ
（ＯＥｔ）、ＮａＳｎ（ＯＰｈ）₅、ＮａＳｎＢｕ₂（Ｏ
Ｍｅ）₃を挙げることができる。

【００３４】また（ｂ）周期律表第１４族元素のオキソ
酸のアルカリ金属塩としては、例えばケイ酸（ｓｉｌｉ
ｃｉｃａｃｉｄ）のアルカリ金属塩、スズ酸（ｓｔａ
ｎｉｃａｃｉｄ）のアルカリ金属塩、ゲルマニウム
（ＩＩ）酸（ｇｅｒｍａｎｏｕｓａｃｉｄ）のアルカ
リ金属塩、ゲルマニウム（ＩＶ）酸（ｇｅｒｍａｎｉｃ
ａｃｉｄ）のアルカリ金属塩を好ましいものとして挙
げることができる。

【００３５】ケイ酸のアルカリ金属塩は、例えばモノケ
イ酸（ｍｏｎｏｓｉｌｉｃｉｃａｃｉｄ）またはその
縮合体の酸性あるいは中性アルカリ金属塩であり、その
例としては、オルトケイ酸モノナトリウム、オルトケイ
酸ジナトリウム、オルトケイ酸トリナトリウム、オルト
ケイ酸テトラナトリウムを挙げることができる。

【００３６】スズ酸のアルカリ金属塩は、例えばモノス
ズ酸（ｍｏｎｏｓｔａｎｉｃａｃｉｄ）またはその縮
合体の酸性あるいは中性アルカリ金属塩であり、その例
としてはモノスズ酸ジナトリウム塩（Ｎａ₂ＳｎＯ₃・Ｃ
Ｈ₂Ｏ、ｘ＝０〜５）、モノスズ酸テトラナトリウム塩
（Ｎａ₄ＳｎＯ₄）を挙げることができる。

【００３７】ゲルマニウム（II）酸（ｇｅｒｍａｎｏｕ
ｓａｃｉｄ）のアルカリ金属塩は、例えばモノゲルマ
ニウム酸またはその縮合体の酸性あるいは中性アルカリ
金属塩であり、その例としてはゲルマニウム酸モノナト
リウム塩（ＮａＨＧｅＯ₂）を挙げることができる。

【００３８】ゲルマニウム（IV）酸（ｇｅｒｍａｎｉｃ
ａｃｉｄ）のアルカリ金属塩は、例えばモノゲルマニ
ウム（IV）酸またはその縮合体の酸性あるいは中性アル
カリ金属塩であり、その例としてはオルトゲルマニウム
酸モノリチウム酸（ＬｉＨ₃ＧｅＯ₄）オルトゲルマニウ
ム酸ジナトリウム塩、オルトゲルマニウム酸テトラナト
リウム塩、ジゲルマニウム酸ジナトリウム塩（Ｎａ₂Ｇ
ｅ₂Ｏ₅）、テトラゲルマニウム酸ジナトリウム塩（Ｎａ
₂Ｇｅ₄Ｏ₉）、ペンタゲルマニウム酸ジナトリウム塩
（Ｎａ₂Ｇｅ₅Ｏ₁₁）を挙げることができる。

【００３９】上記の如き重縮合反応触媒は、触媒中のア
ルカリ金属元素が芳香族ジオール化合物１モル当り１×
１０^-8〜５×１０^-5当量となる場合で好ましく使用され
る。より好ましい割合は同じ基準に対し５×１０^-7〜１
×１０^-5当量となる割合である。

【００４０】本発明の重縮合反応には、上記触媒と一緒
に、必要により、周期律表第１４族元素のオキソ酸およ
び同元素の酸化物よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の助触媒を共存させることができる。

【００４１】これら助触媒を特定の割合で用いることに
より、末端の封鎖反応、重縮合反応速度を損なうことな
く、重縮合反応中に生成し易い分岐反応や、成形加工時
における装置内での異物の生成、やけといった好ましく
ない副反応をより効果的に抑制することができる。

【００４２】周期律表第１４族元素のオキソ酸として
は、例えばケイ酸、スズ酸、ゲルマニウム酸を挙げるこ
とができる。

【００４３】周期律表第１４族元素の酸化物としては、
一酸化ケイ素、二酸化ケイ素、一酸化スズ、二酸化ス
ズ、一酸化ゲルマニウム、二酸化ゲルマニウムおよびこ
れらの縮合体を挙げることができる。

【００４４】助触媒は重縮合反応触媒中のアルカリ金属
元素１モル（原子）当り、助触媒中の周期律表第１４族
の金属元素が５０モル（原子）以下となる割合で存在せ
しめるのが好ましい。同金属元素が５０モル（原子）を
超える割合で助触媒を用いると、重縮合反応速度が遅く
なり好ましくない。

【００４５】助触媒は、重縮合反応触媒のアルカリ金属
元素１モル（原子）当り、助触媒の周期律表第１４族の
金属元素が０．１〜３０モル（原子）となる割合で存在
せしめるのがさらに好ましい。

【００４６】これらの触媒系は、重縮合反応に用いるこ
とにより重縮合反応および末端封止反応を迅速かつ十分
に進めることができる利点を有する。また重縮合反応系
中に生成する分岐反応のような好ましくない副反応を低
いレベルに抑えることができる。

【００４７】なお、本願発明に係る重合反応装置に使用
する被処理液には、上記のほか、どのような方法によっ
て製造された反応混合物であっても、高粘性物質であっ
て、重縮合反応を起こすものであれば、該当する。

【００４８】本発明において、実質的に水平に置かれた
円筒状重合反応容器の下部または側面に液の入口と出口
とを有し、重合反応容器の上部に揮発物の出口を有し、
かつ、当該重合反応容器の内部の被処理液を攪拌するた
めの撹拌機であって、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さないも
の、を持つ重合反応装置とは、たとえば、図１における
ように、いわゆる「無軸」の回転式撹拌機を有する円筒
状横形の反応容器を有する反応装置を言う。なお、「無
軸」とはいっても装置の長手方向の両端部分ではこの回
転攪拌部分を支えるための軸部分が存在することは言う
までもない。「実質的に軸を有さない」とは、開口円板
までは軸があるがそれより内部では軸が無いことを意味
する。

【００４９】重合反応容器内部では実質的に軸を持たな
いようにしたのは、この部分に被処理液が滞留するいわ
ゆるデッドスペースが発生するのを防止するためであ
る。

【００５０】本発明において、「ドーナツ円板」とは、
攪拌装置の一部を構成する部材であって、中心部を、当
該攪拌装置の回転軸心と同心円状に切り欠いた円板であ
り、切り欠き径は入口より出口に向けて漸次大きくとる
のが望ましい。また、発生ガスの移動をスムーズに行な
うためには、切り欠き径は槽径に対し３分の２から５分
の１の範囲とすることが望ましい。

【００５１】ドーナツ円板は円筒状重合反応容器の軸心
に対しほぼ垂直に設置される。ここで「ほぼ垂直」と
は、当該ドーナツ円板面上の（円の）法線（主法線）が
撹拌機の回転軸心と成す角度の最大値が９０±５゜まで
のことをいう。各ドーナツ円板間の間隔は入口から出口
に向かって一部等間隔であるが漸次大きくすることが好
ましい。通常その間隔は１００〜１０００ｍｍの範囲と
する。

【００５２】本発明において、「開口円板」とは、重合
反応容器の長手方向の両端近くに、撹拌機の回転軸心に
対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の開口円板である。
なお、ここで「ほぼ垂直」とは、当該ドーナツ円板面上
の（円の）法線（主法線）が撹拌機の回転軸心と成す角
度の最大値が９０±５゜までのことをいう。

【００５３】具体的には、「開口円板」とは、攪拌装置
の一部を構成する部材であって、攪拌装置の上記ドーナ
ツ円板のうち、円筒状重合反応容器の長手方向の両端に
最も近いものと円筒状重合反応容器の長手方向の両端の
内壁との間に、２枚、設置される円板であり、中心部を
当該攪拌装置の軸（回転軸）と連結し、周辺部に、被処
理液や発生ガス等の移動のための半円盤状の切り欠き部
分を有するものである。

【００５４】なお、開口円板と円筒状重合反応容器の長
手方向両端の内壁との間には回転方向と逆方向に湾曲し
た腕部分を持つスクレーパーを、円筒状重合反応容器の
長手方向両端の内壁と近接して、撹拌機の軸（回転軸）
上に取り付けるのがよい。これは、円筒状重合反応容器
の長手方向両端の内壁に付着した被処理液をかきとるた
めである。

【００５５】ここで、「内壁と近接して」における「近
接」とは、撹拌機の回転中に、当該内壁に対峙して回転
する部位が、当該内壁上部に付着した被処理液と実質的
に接触することを意味し、被処理液の粘度によって適宜
選択することができる。具体的には当該部位と重合反応
容器内壁とのクリアランスが０．５〜１５ｍｍ、望まし
くは０．５〜５ｍｍのものを意味する。

【００５６】なお、本願発明において、スクレーパーの
みならず、かきとり板、搬送板の場合においても、この
ような「重合反応容器内壁との近接」が重要である理由
は、付着物が重合反応容器内壁の一定の場所に長時間停
滞して、ゲルを生じたり、着色を生じたりするのを防止
するためである。

【００５７】前記ドーナツ円板および開口円板は、円筒
状重合反応容器内壁に対し０．５〜１５ｍｍの間隙を持
たせて回転させるのが望ましく、０．５〜５ｍｍの間隙
を持たせて回転させるのが更に望ましいことが判明し
た。

【００５８】０．５ｍｍより狭いと装置の部分的歪みに
よりドーナツ円板または開口円板が反応装置内壁と接触
する恐れがおき、１５ｍｍを超えると部分的に他の部分
より速く移動する、いわゆるショートパスが起こり、こ
のため反応装置内の滞留時間が短い部分が発生すること
が見出されたためである。０．５〜５ｍｍがより望まし
いのは、被処理液の粘度がより低い場合でも上記ショー
トパスが防止できるからである。

【００５９】さらに、撹拌機の回転数は、大きすぎる
と、撹拌機によって反応装置上部に持ち上げられた被処
理液が落下しきる前に、当該撹拌機に付着したまま反応
装置下部まで降りてきて、被処理液がいわゆる友回りす
るため、毎分３０回転以下が望ましく、毎分５〜１５回
転が更に望ましいことが判明した。

【００６０】本発明において、「かきとり板」は、前記
ドーナツ円板の間またはドーナツ円板と開口円板との間
に両者を固定するように設置された、１または複数の物
の集合である。そして、その全体を包み込む最小の体積
の平面板状直方体であって、その厚み方向における中心
断面の各辺が直線を成す四辺形平面状のものであるもの
（以下これを単に、「平面板状体」という）を考えた場
合に、当該平面板状体が回転方向と逆方向に傾斜してお
り、かつ、この平面板状体を撹拌機の回転軸心方向に平
行な方向から見た場合に、当該平面板状体の両端の断面
が実質上重なって見えるものを意味する。

【００６１】本発明において、「搬送板」は、前記ドー
ナツ円板の間またはドーナツ円板と開口円板の間に両者
を固定するように設置された、１または複数の物の集合
である。そして、かきとり板の場合と同様、その全体を
包み込む最小の体積の平面板状直方体であって、その厚
み方向における中心断面の各辺が直線を成す四辺形平面
状のものであるもの（平面板状体）を考えた場合に、当
該平面板状体が回転方向と逆方向に傾斜しており、か
つ、この平面板状体を攪拌軸の回転軸心方向に平行な方
向から見た場合に、当該平面板状体の両端の断面が実質
上重ならずに見えるものを意味する。

【００６２】なお、かきとり板と搬送板のいずれも、攪
拌軸の回転のバランスを取るため、撹拌機の回転軸心に
対し、点対称の位置に設置するのが望ましい。

【００６３】

【発明の実施の形態】以下、本発明による重合反応装置
の一例を図１によって示す。ただし、図１は本発明の１
実施態様に過ぎず、本発明はこの図によって制限される
ものではない。

【００６４】図１において、１は、実質的に水平に置か
れた円筒状重合反応容器１を示す。この円筒状重合反応
容器１はその外周を熱媒ジャケット８で覆われており、
その長手方向の両端には、円筒状重合反応容器１の軸心
に一致するように、軸受１２があり、撹拌機９の軸部が
取り付けられ、ついで駆動装置１０に連結されている。
なお、この攪拌軸は円筒状重合反応容器１においては実
質的に軸を有していない（図１において軸のように見え
るものはかきとり板７である）。

【００６５】この撹拌機９には２枚の開口円板５が円筒
状重合反応容器１の内壁面の近くに取り付けられてお
り、その中間には４枚のドーナツ円板１１が、いずれも
撹拌機の回転軸心に対し垂直に、取り付けられている。
そしてかきとり板７と搬送板６とがドーナツ円板１１間
あるいはドーナツ円板１１と開口円板５とを連結して配
置されている。

【００６６】円筒状重合反応容器１の長手方向の長さＬ
と内径（直径）Ｄとの比であるＬ／Ｄは１〜１０が望ま
しい。Ｌ／Ｄが１未満の場合は被処理液の反応容器内滞
留時間が短いため、横形反応器にする意味が無くなり、
Ｌ／Ｄが１０を超える装置は技術的に作製困難である。

【００６７】円筒状重合反応容器１の一端下部には、被
処理液の入口２が備えられ、他端下部には被処理液の出
口３が備えられている。さらに、円筒状重合反応容器１
の上部に揮発物質の出口４が設けられ、配管で図示され
ない凝縮器および真空吸引装置に接続される。

【００６８】なお、当該重合反応容器の長手方向におけ
る重合反応容器両端壁と開口円板との間には図２に示す
ようなスクレーパーが重合反応容器両端壁に近接して攪
拌装置の軸上に設置されているがこれは図１には示され
ていない。このスクレーパーの目的は当該重合反応容器
両端壁に付着する被処理液をかきとりためであるが、そ
れとともに、被処理液をかきあげ、軸受け部に入り込む
のを防止する効果も有している。

【００６９】図３は図１の撹拌機をＸ−Ｘ面で切り取っ
た場合のドーナツ円板１１（１）をＴ方向から見た表面
図であって、平面板状のかきとり板７と平面板状の搬送
板６とがドーナツ円板１１（１）の表面と接続する様子
が示されている。

【００７０】図４は図１の撹拌機をＹ−Ｙ面で切り取っ
た場合の開口円板５をＴ方向から見た表面図であって、
平面板状のかきとり板７と平面板状の搬送板６とが開口
円板５の表面と接続する様子が示されている。

【００７１】図３、４において番号１３はかきとり板７
が当該ドーナツ板または開口円板と接続する部分を表わ
し、番号１４は搬送板６が当該ドーナツ板または開口円
板と接続する部分を表わし、番号１５はドーナツ円板の
切り欠かれた部分を表わす。番号１６は開口円板の開口
部を、番号１７は開口円板と撹拌機攪拌軸との接続用の
穴を表わす。

【００７２】ここで、本発明において、「かきとり板」
は、前記ドーナツ円板の間またはドーナツ円板と開口円
板との間に両者を固定するように設置された、１または
複数の物の集合であり、その全体を包み込む最小の体積
の平面板状直方体であって、その厚み方向における中心
断面の各辺が直線を成す四辺形平面状のものであるもの
（平面板状体）を考えた場合に、当該平面板状体が回転
方向と逆方向に傾斜しており、かつ、この平面板状体を
撹拌機の回転軸心方向に平行な方向から見た場合に、当
該平面板状体の両端の断面が実質上重なって見えるもの
を意味するが、この「当該平面板状体が回転方向と逆方
向に傾斜している」とは、ドーナツ円板の表面を表わす
図３と同一であって、かきとり板がドーナツ円板と接続
する部分や搬送板がドーナツ円板と接続する部分を省略
した図である、図５において回転方向をＲとした場合
に、当該平面板状体の厚み方向における中心断面がドー
ナツ円板または開口円板の表面と交わってできる交線
（線分）ａｂの線端のうち、当該ドーナツ円板の表面の
円周部の形成する円の中心に近いほうの線端ａを通る当
該円の法線イを描いた場合に、その法線と線分ａｂの成
す角度θであって、回転方向Ｒとは逆の方向（図５のＳ
の矢印の方向）に測定したものが、０より大きく９０゜
以下のものを言う。１０゜から４５゜の間がより好まし
い。なお、上記は、当該平面板状体と開口円板との関係
においても成立する。

【００７３】また「当該平面板状体の両端の断面が実質
上重なって見える」とは、当該撹拌機をその回転軸心方
向に平行な方向から眺めた場合に、上記平面板状体の厚
み方向における中心断面がドーナツ円板または開口円板
の表面と交わってできる一対の交線（線分）が実質的に
重なって見えるものである。すなわち、ドーナツ円板ま
たは開口円板の表面と当該かきとり板によって連結され
たもう一つのドーナツ円板または開口円板の表面とを、
撹拌機の回転軸心方向から重ねてみた場合に、平面板状
体の厚み方向における中心断面と一方のドーナツ円板ま
たは開口円板の表面とが交わってできる交線（線分）
が、当該かきとり板によって連結されたもう一方のドー
ナツ円板または開口円板の表面にできる、上記と同様な
交線（線分）と実質的に重なることを意味する。たとえ
ば、あるドーナツ円板の表面と、かきとり板によって連
結されたもう一つのドーナツ円板の表面とを、撹拌機の
回転軸心方向から重ねて、図１のＴ方向から見たものを
表わす図６（図１における撹拌機をＸ−Ｘ面で切り取っ
た場合のドーナツ円板１１（１）とＺ−Ｚ面で切り取っ
た場合のドーナツ円板１１（２）とをＴ方向から見た表
面図であるが、ドーナツ円板１１（１）の表面は、前に
あるドーナツ円板１１（２）の表面と重なっている）に
おけるように、平面板状体の厚み方向における中心断面
とドーナツ円板１１（１）の表面とが交わってできる交
線（線分）ａｂが、当該かきとり板によって連結された
もう一つのドーナツ円板１１（２）の表面にできる、上
記と同様な交線（線分）ｃｄと実質的に重なることを意
味する。

【００７４】ここで、この平面板状体に包み込まれるか
きとり板は、図７−１に示すように、当該平面板状体そ
のものの形状と一致する形状の板状体であってもいい
が、図７−２〜７−５に示すように、丸棒、スリット付
平板、ひれ付平板、穴明き板、金網状、桶状のものやこ
れらを組合わせた物等、どのようなものであっても良
い。複数の丸棒のように複数の部材から構成される場合
には当該かきとり板に付着した被処理液が広がりを持っ
て落下するように、相互の間隔を選べば良いが、これ
は、実験によって定めることができる。なお、図７−２
の丸棒の場合には、本願明細書で言う「平面板状体」を
番号１９で、「平面板状体の厚み方向における中心断
面」の端部を番号２０で、示してある。

【００７５】このようなかきとり板の構造により、撹拌
機の回転と共に被処理液をくみ上げ、次いで落下させる
ことにより、被処理液の表面積を拡大し副生成物の拡散
を促進することができるとともに、反応容器上部壁面に
付着した被処理溶液を効率よくかきとり、滞留時間のム
ラを減少させ、着色、架橋、ゲル発生等を減少させるこ
とができる。

【００７６】また、いずれの場合についても、かきとり
板が反応容器壁面と対峙する部分は、重合反応容器の内
壁に近接して回転する部位を持つ必要がある。このよう
になっていないと上記の被処理液のくみ上げ、付着した
被処理溶液のかきとりがスムーズに行われなくなるため
である。なお、ここで、「重合反応容器の内壁に近接し
て回転する」における「近接」とは、撹拌機の回転中
に、当該重合反応容器の内壁に対峙して回転する部位
が、反応容器上部に付着した被処理液と実質的に接触す
ることを意味し、被処理液の粘度によって適宜選択する
ことができる。具体的には当該部位と重合反応容器内壁
とのクリアランスが０．５〜１５ｍｍ、望ましくは０．
５〜５ｍｍのものを意味する。

【００７７】さらに、上記かきとり板は図８のｅに示す
ように、ドーナツ円板の内周部に接するように設置する
ことも、図８のｆのように接しないように設置すること
もできる。さらに、これらを混在させることもできる。

【００７８】また開口円板においては、図９のｇのよう
に攪拌軸まで延長することも、その途中でとどめること
も可能である。ただし、被処理液のショートパスとかき
あげ量との関係から実験的には重合反応容器の直径Ｄに
対し、内面壁より０．１Ｄ〜０．３Ｄまでの範囲が望ま
しい。

【００７９】本発明において、「搬送板」は、前記ドー
ナツ円板の間またはドーナツ円板と開口円板との間に両
者を固定するように設置された、１または複数の物の集
合であって、かきとり板の場合と同様、その全体を包み
込む最小の体積の平面板状直方体であって、その厚み方
向における中心断面の各辺が直線を成す四辺形平面状の
ものであるもの（平面板状体）を考えた場合に、当該平
面板状体が回転方向と逆方向に傾斜しており、かつ、こ
の平面板状体を攪拌軸の回転軸心方向に平行な方向から
見た場合に、当該平面板状体の両端の断面が実質上重な
らずに見えるものを意味するが、ここで、当該平面板状
体が「回転方向と逆方向に傾斜している」とは、θが０
゜を含みうることを除いて、かきとり板における平面板
状体が「回転方向と逆方向に傾斜している」のと同一の
意味を有する。ただし、本発明における「搬送板」は、
当該撹拌機をその回転軸心方向に平行な方向から眺めた
場合に、搬送板についての平面板状体の厚み方向におけ
る中心断面がドーナツ円板または開口円板の連結面と交
わってできる一対の交線であって、かきとり板の場合と
同様にして形成されるものが、実質的に重ならない点
で、上記「かきとり板」とは異なる。

【００８０】また、上記平面板状体の一面であって、撹
拌機の回転方向から見て表側になる面が、当該平面板状
体を、被処理液の移動方向とは逆の方向（すなわち、図
１のＴの逆方向）から眺めた場合に、見ることができる
ようになっている点でも上記「かきとり板」とは異な
る。

【００８１】このようになっている理由は、「かきとり
板」とは異なり、「搬送板」は被処理液を移動させる役
割を有するからである。なお、このようにすることは、
「搬送板」をスクリューの羽根の一部のように捻じるこ
とによって達成することもできるが、単なる平板を使用
することによっても達成することも可能である。

【００８２】さらに、この搬送板が反応容器壁面と対峙
する部分は、「かきとり板」の場合と同様、重合反応容
器の内壁に近接して回転する部位を持つようにすること
ができ、こうすれば、上記の被処理液のくみ上げととも
に、付着した被処理溶液のかきとり機能も持たせること
ができる。

【００８３】なお、搬送板は被処理液を移動させる機能
を備えることの代償として、回転方向から見て裏側の面
には、被処理液の更新がされにくい部分（デッドスペー
ス）が生じやすいことが判明した。そのため、このよう
なデッドスペースを防止するには、重合反応容器内壁に
近接して回転する部分は刃先のように尖った形状であ
り、回転方向と反対側の面が紡錘状となり搬送板に付着
した被処理液がすみやかに落下し更新される形状が望ま
しい。

【００８４】このようにすれば、上記の搬送板は、その
性質上、送液機能とともに、かきとり機能も有するの
で、かきとり板と組合わせずに使用することが可能であ
る。

【００８５】しかし、送液機能とかきとり機能とをバラ
ンスさせることが困難な場合には、搬送板とかきとり板
の両方を組合わせて使用するほうがより安定した条件を
選択することができる。また、この場合には、搬送板に
は、必ずしもかきとり機能を付しても付さなくても良
い。

【００８６】また搬送板とかきとり板とを組合わせて使
用する場合には、それらは必ずしも同枚数でなくてもよ
い。

【００８７】かきとり板および搬送板の傾斜を定める角
度θは、重合の粘度上昇によって角度を入り口側では小
さく、出口側では大きくしたほうがよい場合が多い。

【００８８】高粘度の芳香族ポリエステルやポリカーボ
ネートの重合反応においては、特に重合反応容器内壁に
近接する部位を有する搬送板が重要な役割を演ずること
が見出された。

【００８９】搬送板は本来被処理液の移動を促進するこ
とを主目的とするものであり、重合反応容器の上部に付
着した被処理液のかきとりは主にかきとり板によってな
される。そして、重合反応容器内壁に近接する部位を有
する搬送板であれば被処理液のかきとり機能も搬送板に
付与できる。

【００９０】しかしながら、重合反応容器内壁に近接す
る部位を有する搬送板のかきとり機能は、かきとり板の
補助的なものにとどまらず、独自の機能を有することが
判明した。

【００９１】すなわち、芳香族ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートの重合反応においては、かき
とり板と、かきとり機能を有しない搬送板との組合わせ
になる撹拌機を使用した場合、高粘度になると、重合反
応容器本体内部壁上部にゲル状異物が発生し易くなる
が、搬送板の一部を、重合反応容器内壁に近接する部位
を有するものに変更した場合、このゲル発生を大幅に抑
制でき、被処理液の良好な滞留時間分布が得られ、被処
理液の内壁による滞留劣化による着色が抑制されること
ができることが判明した。

【００９２】また、この効果は、高粘度で重合されるこ
とが多く、さらに光学的用途等において異物の要求水準
の高い、ポリカーボネートにおいては、一層有効に発揮
されることが判明した。

【００９３】これらのことは、重合反応容器内壁に近接
する部位を有する搬送板のかきとり機能が、かきとり板
の補助的なものにとどまらず、それより効果的な独自の
機能を有することを意味する。この機能は、おそらく、
重合容器本体内壁に付着した被処理液をかきとる方向
が、かきとり板の場合には、撹拌機回転軸心とは垂直を
成す方向にかぎられるのに対し、重合反応容器内壁に近
接する部位を有する搬送板では撹拌機回転軸心と平行す
る方向にもかきとる方向が付与されたためと推定されて
いる。

【００９４】このように構成された重合装置において、
被処理液の入口２より連続的に供給された重合度の低い
低粘度の被処理液は、円筒状重合反応容器１内部におい
て、搬送板６によって被処理液の出口方向に被処理液を
移動させ、かきとり板７と場合によっては搬送板６とに
より、その一部が円筒状重合反応容器１の上部に持ち上
げられ、かきとり板７や搬送板６の周辺から薄膜上にな
って落下する。これにより反応で生じた揮発物が蒸発し
揮発物質の出口４より系外に排出される。そして、この
ような表面更新作用および攪拌が繰り返されて重縮合反
応が促進される。この間、被処理液はドーナツ円板１１
の内側の切り欠き等を通って順次円筒状重合反応容器１
内を出口３の方向に移動しつつ重合度を上げ、高粘度と
なった被処理液は被処理液の出口３より系外に排出され
る。

【００９５】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示す。なお、この
実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明は
この実施例によって制限されるものではない。

【００９６】［実施例１］２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１モルに対し、ジフェニルカーボ
ネ−トを１．０５モルの割合で、攪拌機を備えた溶融槽
に仕込み、窒素置換後１５０℃で溶解し、該溶融混合液
を１５０℃に保った原料貯槽に移送した。

【００９７】次いで、該溶融混合液を精留塔を備え、内
温２４０℃、内圧を１３３３Ｐａ（１０ｍｍＨｇ）に維
持した竪型攪拌槽に連続的に６０ｋｇ／時間の割合で連
続的に供給すると共に、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン１モルに対し、０．００００２当量
のビスフェノールＡジナトリウム塩と０．０００１当量
のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを連続的に加
え、生成したフェノールを精留塔より除去して反応を行
った。得られた反応物をギヤポンプを用いて連続的に抜
きだした。得られた反応物の重合度は固有粘度を測定す
ることで求めた。固有粘度［η］は、０．７ｇ／ｄｌの
反応物塩化メチレン溶液をウベロード粘度計を用いて測
定することで求めた。その結果［η］＝０．１６のプレ
ポリマーが得られた。

【００９８】次いで該プレポリマーを内温を２７０℃、
内圧を１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）に保った８回転／毎分
で回転する本発明に係る図１の構造を持つ横型１軸反応
容器に、３０ｋｇ／ｈｒの供給速度で、連続的に供給し
た。

【００９９】なお該反応装置の重合反応容器は内径（直
径）４００ｍｍであり、撹拌機の回転軸心に垂直に取り
付けられた２枚の開口円板と４枚のドーナツ円板とで区
切られた５個のセクションを有し、各ドーナツ円板間お
よび開口円板とドーナツ円板との間はそれぞれ６枚のか
きとり板と搬送板で連結されていた。

【０１００】２枚の開口円板と４枚のドーナツ円板とは
厚さ１０ｍｍ、直径３９５ｍｍの円板状のものであり、
ドーナツ板にはその円板の中心部に直径１５０ｍｍの切
り欠き部が一つ、開口円板には、当該円板の中心から円
周方向に１９７．５ｍｍ離れた点を中心として半径４０
ｍｍの円を描くことによって形成される切り欠き部を６
つ、等間隔に設けた。

【０１０１】かきとり板は、ドーナツ板間およびドーナ
ツ板と開口円板との間にそれぞれのセクションについて
６本づつ設けた。なお、かきとり板の形状は、縦９０ｍ
ｍ、横１５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍの平面板状体であり、
図１０に示すごとく、その傾斜を定める角度θは、４５
゜であり、かきとり板のかきとり部位と重合反応容器内
壁との隙間は２．５ｍｍに保たれた。

【０１０２】搬送板は、ドーナツ板間およびドーナツ板
と開口円板との間にそれぞれのセクションについて６本
づつ設けた。なお、搬送板の形状は、図１２に示すよう
に縦３０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍの平面板状
体１９に包み込まれる、断面が紡錘状のものであって、
図１１に示すごとく、その傾斜を定める角度θは、それ
ぞれの搬送板について、被処理液入り口に近いほうを１
０゜、遠いほうを１５゜としたものであり、搬送板のか
きとり部位と重合反応容器内壁との隙間は２．５ｍｍに
保たれた。

【０１０３】ここで、図１１を用いて、上述した「平面
板状体の一面であって、撹拌機の回転方向から見て表側
になる面が、当該平面板状体を、被処理液の移動方向と
は逆の方向（すなわち、図１のＴの逆方向）から眺めた
場合に、見ることができるようになっている」ことにつ
いて説明すると、「平面板状体の一面であって、撹拌機
の回転方向から見て表側になる面」とは、図１１におい
て、撹拌機の回転方向をＵとした場合に、搬送板の面の
うち図に現れている面１８を意味し、「当該平面板状体
を、被処理液の移動方向とは逆の方向（すなわち、図１
のＴの逆方向）から眺めた場合に、見ることができるよ
うになっている」とは、図１１のＶ方向から眺めた場合
のように、当該「撹拌機の回転方向をＵとした場合に、
搬送板の面のうち図に現れている面１８」が見えるよう
になっていることを意味する。

【０１０４】なお、この搬送板がドーナツ板と接続する
様子を図１３に示した。

【０１０５】発生するフェノールを系外に除去しつつさ
らに重合させることにより［η］＝０．４５のポリカー
ボネートを連続的に得た。横型１軸反応容器の入口側の
被処理液の粘度は２７０℃において３０Ｐｏｉｓｅであ
り、出口側被処理液の粘度は２７０℃において１４００
０Ｐｏｉｓｅであった。１６日間の運転後、該重合反応
容器内壁を肉眼で観察すると、運転前の金属光沢を維持
していた。

【０１０６】また、さらに、６ヶ月運転を続行し、その
後該重合反応容器内壁を肉眼で観察した結果、運転前の
金属光沢を維持していることが判明した。

【０１０７】［実施例２］搬送板のかきとり部位と重合
反応容器内壁との隙間が２０ｍｍになるよう搬送板の幅
を狭くした（具体的には、重合反応容器内壁との隙間が
２０ｍｍを超える部位を切り欠いた）以外は実施例１と
同様にして重合反応を行なった。

【０１０８】出口被処理液の粘度は２７０℃において１
４０００Ｐｏｉｓｅに達し、実施例１の場合と変わりな
かった。

【０１０９】また、１６日間の運転後、該重合反応容器
内壁を肉眼で観察すると、運転前の金属光沢を維持して
いた。

【０１１０】しかし、さらに、６ヶ月運転を続行し、そ
の後該重合反応容器内壁を肉眼で観察した結果、上部内
壁に褐色物が付着していた。

【０１１１】［比較例１］各ドーナツ円板間および開口
円板とドーナツ円板との間を６枚のかきとり板で連結
し、搬送板を使用しないこと以外は実施例１と同様にし
て重合反応を行なった結果、出口被処理液の粘度は２７
０℃において１２０００Ｐｏｉｓｅにとどまった。ま
た、１６日間の運転後、該重合反応容器内壁を肉眼で観
察すると、上部内壁に褐色物が付着していた。

【０１１２】

【発明の効果】前記した構造を有する本発明の重合反応
装置によれば、かきとり板の回転と共に液面より持ち上
げられる被処理液は、重合反応容器内壁面に被処理液を
塗り付けながら頂部付近までの内壁面付着の被処理液表
面を常に更新すると共に、被処理液はほとんどが薄膜と
なり流下するが、本発明により、被処理液が落下した後
重合反応容器内壁とかきとり板の間に十分な被処理液が
保持され、表面を更新する能力が著しく増大し、効率よ
く反応し、また重合装置入り口から出口方向への被処理
液の移動が十分となり滞留時間にムラがなくなり、反応
ムラが減少し、着色、架橋、ゲル発生等の滞留劣化が抑
制された重合物を得ることができ、製品品質にきわめて
良い結果が得られた。

【０１１３】とくに、搬送板に被処理液のかきとり機能
を付与した場合にはこの効果が大きいことも示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る円筒状横形重合反容器を有する重
合反応装置の断面図の一例を示す。

【図２】本発明に係る円筒状横形重合反応容器に設置さ
れたスクレーパーの一例を示す。

【図３】図１の撹拌機をＸ−Ｘ面で切り取った場合のド
ーナツ円板１１（１）をＴ方向から見た表面図である。

【図４】図１の撹拌機をＹ−Ｙ面で切り取った場合の開
口円板５をＴ方向から見た表面図である。

【図５】ドーナツ円板の表面を表わす図。平面板状体の
厚み方向における中心断面がドーナツ円板の表面と交わ
ってできる交線（線分）は、かきとり板１枚についての
ものだけが示されている。

【図６】あるドーナツ円板の表面と、かきとり板によっ
て連結されたもう一つのドーナツ円板の表面とを、撹拌
機の回転軸心方向から重ねて、図１のＴ方向から見たも
のを表わす図である。

【図７】かきとり板の例を示す図である。

【図８】ドーナツ板上におけるかきとり板の位置を例示
する図である。

【図９】開口板上におけるかきとり板の位置を例示する
図である。

【図１０】ドーナツ板間に取り付けられた１枚のかきと
り板の形状を表わす斜視図である。

【図１１】ドーナツ板間に取り付けられた１枚の搬送板
の形状を表わす斜視図である。

【図１２】実施例１に係る搬送板を表わす図である。

【図１３】実施例１における搬送板がドーナツ板と接続
する様子を示す図である。

【符号の説明】

１円筒状重合反応容器２被処理液の入口３被処理液の出口４揮発物質の出口５開口円板６搬送板７かきとり板８熱媒ジャケット９撹拌機１０駆動装置１１ドーナツ円板１１（１）ドーナツ円板１１（２）ドーナツ円板１２軸受１３かきとり板がドーナツ円板または開口円板
と接続する部分１４搬送板がドーナツ円板または開口円板と接
続する部分１５ドーナツ円板の切り欠き部分１６開口円板の開口部１７開口円板と撹拌機攪拌軸との接続用の穴１８搬送板（平面板状体）の一面１９平面板状体２０平面板状体の厚み方向における中心断面の
端部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】実質的に水平に置かれた円筒状重合反応
容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、重合
反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該重合
反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機であ
って、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位を持ち、当該重合反応容器の入口より出口に
向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する搬
送板とを含むもの、を持つ重合反応装置。
【請求項２】実質的に水平に置かれた円筒状重合反応
容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、重合
反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該重合
反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機であ
って、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、当該重合反応容器の入口より出口
に向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する
搬送板と、７）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位によって重合反応容器の内側全周をかきとり
被処理液をすくい上げるかきとり板とを含むもの、を持
つ重合反応装置。
【請求項３】実質的に水平に置かれた円筒状重合反応
容器の下部または側面に液の入口と出口とを有し、重合
反応容器の上部に揮発物の出口を有し、かつ、当該重合
反応容器の内部の被処理液を攪拌するための撹拌機であ
って、１）当該重合反応容器の軸心と同軸の回転軸心を有し、２）当該重合反応容器の長手方向の両端ではその軸が支
持部材によって支持されており、３）当該重合反応容器内部では実質的に軸を有さず、４）当該撹拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けら
れた複数個のドーナツ円板と、５）当該重合反応容器の長手方向の両端近くに、当該撹
拌機の回転軸心に対しほぼ垂直に取り付けられた２枚の
開口円板と、６）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位を持ち、当該重合反応容器の入口より出口に
向けて被処理液を移動させるための送り機構を有する搬
送板と７）隣接するドーナツ円板間またはドーナツ円板と開口
円板との間を連結し、重合反応容器の内壁に近接して回
転する部位によって重合反応容器の内側全周をかきとり
被処理液をすくい上げるかきとり板とを含むもの、を持
つ重合反応装置。
【請求項４】当該かきとり板と当該搬送板とが、ドー
ナツ円板または開口円板と連結する部分が、当該ドーナ
ツ円板または当該開口円板上において、円周方向に交互
に存在することを特徴とする請求項２または３記載の重
合反応装置。
【請求項５】芳香族ジオール化合物と炭酸ジエステル
化合物とを重縮合せしめてポリカーボネートを製造する
反応に使用することを特徴とする請求項１、２、３また
は４記載の重合反応装置。