JPH11293012A - 接着性の改良されたパラ系アラミドフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 パラ系アラミドフィルムであって、長期にわ
たってコロナ放電処理による接着効果が失活せず、安定
に持続するフィルムを提供する。 【解決手段】 厚みが２から５０μｍのパラ系アラミド
フィルムを、水分吸着量が１重量％以下の状態で、５５
％ＲＨ以下の室温の空気雰囲気下に、電力密度が３０か
ら６００Ｗ／ｍ² ／分であるコロナ放電処理することに
より、２３℃、５０％ＲＨの環境下でのフィルムの初期
臨界表面張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、初期臨界
表面張力からの２３℃、５０％ＲＨの環境下で１００日
放置による放置後臨界表面張力の変化が５ｄｙｎ／ｃｍ
以下であるパラ系アラミドフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム上に樹脂
層を接着、積層するに適したパラ系アラミドフィルムに
関するものであり、更に詳しくは、長期にわたって樹脂
層との接着能力を安定に保持するパラ系アラミドフィル
ムを提供するものである。

【０００２】

【従来技術】パラ系アラミドフィルムは、その優れた耐
熱性、機械的特性等の好ましい特性から、磁気テープベ
ース材料、熱転写型インクリボンベース材料、印刷回路
基板材料、コンポジット材料、エンドレスベルト基材
等、新規な材料として開発が進められている。これらの
アラミドフィルム上に樹脂層を形成する用途において
は、アラミドフィルムと樹脂との接着性が重要であり、
従来から、アラミドフィルムの表面を、物理的に粗面加
工したり、種々の化学薬品により化学的に変性処理を施
したり、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理
等を施すことが提案されている。しかし物理的に粗面加
工する方法は、加工後の経時的な効果の低下のおそれは
少ないものの、フィルムの好ましい性能を損ねたり、加
工時のゴミの付着が樹脂を塗工するに際して障害となる
等の問題がある。また、化学薬品による表面変性も、フ
ィルムの特性を損ねることなく目標とする変性を達成す
ることは困難である。低温プラズマ処理は高真空下での
処理となり、工業的に容易な方法とは言えない。火炎処
理は薄手のフィルムには適用しがたい方法である。

【０００３】また、特別な方法としてアラミドフィルム
を製造する際に、２８０℃で相対湿度５０から６０％と
いう極めて高い水蒸気分圧を持った特別な条件下で乾燥
することにより、フィルムの表面張力が高く、濡れ性の
良いものを得ることが特開平８−２８７４４７号公報で
提案されているが、このような高温度でこのような相対
湿度条件は工業的には実際に採用しがたい条件であり、
また効果の持続性についても明らかではなく、更にコロ
ナ処理やプラズマ処理を必要とする場合もあるとのこと
であり、完成された技術とは言い難い。最も工業的に可
能性のある方法はコロナ放電処理であり、各種のフィル
ムや樹脂成形品に対して実施されている方法であり、ア
ラミドフィルムにコロナ放電処理することも特開平２−
１３８３４３号公報、同平２−１７３１２６号公報等に
より提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、コロナ放電処
理ではフィルム表面の反応は複雑であり、また従来のポ
リエステル等のフィルムでは処理効果、即ち接着活性の
寿命が短いことが報告されており、コロナ放電処理後で
きるだけ早く樹脂を塗工することが推奨されていた。ア
ラミドフィルムにおいても、コロナ放電処理効果の寿命
は知られておらず、処理後速やかな樹脂塗工が推奨され
ている。しかしアラミドフィルムは高性能ではあるが高
価でもあり、用途は限定された範囲とならざるを得ず、
ポリエステルフィルム等の汎用フィルムのように大量に
用いられることはないため、メーカ又はユーザでの在庫
期間が長くなることは避けられず、さりとて使用に先立
ってその都度コロナ処理を施すには処理量が少なく、処
理費用が割高になる問題がある。本発明の目的は、パラ
系アラミドフィルムであって、長期にわたってコロナ放
電処理による接着効果が失活せず、安定に持続するフィ
ルムを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは長年のアラ
ミドに関する研究と知見から、コロナ放電処理効果が長
期間にわたり安定に保持できる可能性を発見し、更に深
く検討した結果本発明に到達できたものである。即ち、
本発明は、フィルムの厚みが２から５０μｍであり、２
３℃、５０％ＲＨの環境下でのフィルムの初期臨界表面
張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、初期臨界表面張力
からの２３℃、５０％ＲＨの環境下で１００日放置によ
る放置後臨界表面張力の変化が５ｄｙｎ／ｃｍ以下、好
ましくは３ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、更に好ましくは放
置後臨界表面張力が５０ｄｙｎ／ｃｍ以上であることを
特徴とするフィルムの表面張力は測定する環境により変
化することが知られており、本発明の臨界表面張力測定
は温度２３±２℃、相対湿度５０±５％ＲＨの条件下で
実施するものとする。尚、放置試験環境についても測定
環境に準じる。

【０００６】本発明の特徴とするところは、フィルムの
初期臨界表面張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以上、更に好まし
くは６０ｄｙｎ／ｃｍ以上であることであり、且つその
経時的な変化が極めて少ないことである。初期臨界表面
張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以下では、初期の樹脂との接着
性は満足できる場合があっても、フィルムを放置した後
接着に供する際の接着性が不足である場合が多く避けら
れるべきである。また放置後臨界表面張力の初期臨界表
面張力からの低下が５ｄｙｎｅよりも大きいときには、
フィルムの経時的な樹脂との接着効果の低下が危惧さ
れ、安心して使用に供することができない。尚、初期の
臨界表面張力は、コロナ処理直後は効果が不安定で、変
動が多いため避けられるべきであり、概ね２４時間経過
後以降に測定されることが好ましい。従って、初期臨界
表面張力としては、フィルムにコロナ処理が施されて後
２４時間から１週間までの期間に測定された値と定義す
る。

【０００７】またフィルムが放置される実際の環境とし
ては、倉庫、輸送機関、加工場等の環境であり、温度、
相対湿度ともにかなりの差が考えられるため、ここでは
標準的な環境での変化として定義した。本発明のフィル
ムは、長期間にわたり良好な樹脂との接着性を持続する
ことでも特徴づけられ、エポキシ樹脂で代表して示す
と、フィルムとエポキシ樹脂との初期接着力が０．８ｋ
ｇ／ｃｍ以上、更に好ましくは１．０ｋｇ／ｃｍ以上で
あり、常温の室内環境で１００日放置後に接着した際の
フィルムとエポキシ樹脂との接着力の初期接着力からの
低下が０．２ｋｇ／ｃｍ以下、更に好ましくは０．１ｋ
ｇ／ｃｍ以下である接着性で示される。工業的な実用性
の点で、接着性が０．８ｋｇ／ｃｍに満たないものは用
いられるべきではなく、また放置後接着力が初期接着力
から０．２ｋｇ／ｃｍを超えて低下する場合も接着不良
を生じる不安があり、避けられるべきである。本発明の
フィルムの厚さは、２から５０μｍが好適である。

【０００８】本発明のパラ系アラミドとは、次の構成単
位からなる群より選択された単位から実質的に構成され
るものである。 −ＮＨ−Ａｒ₁ −ＮＨ− （１） −ＣＯ−Ａｒ₂ −ＣＯ− （２） −ＮＨ−Ａｒ₃ −ＣＯ− （３） ここでＡｒ₁ 、Ａｒ₂ 、及びＡｒ₃ は各々少なくとも１
個の芳香環を含んだ２価の基であり、（１）と（２）は
ポリマー中に存在する場合は実質的に等モルである。本
発明において、良好な機械的性能及び寸法安定性を確保
するために、Ａｒ₁、Ａｒ₂ 、及びＡｒ₃ は各々、パラ
配向型の基である必要がある。ここで、パラ配向型と
は、芳香環における主鎖の結合方向がパラ位に位置して
いるか、又は２つ以上の芳香環からなる残基において両
端の主鎖の結合方向が同軸又は平行であることを意味す
る。このような２価の芳香族基の代表例としては次式等
の基が挙げられる。

【０００９】

【化１】

【００１０】ここで、Ｘは −Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｓ−、−ＣＯ−の中から選ばれる。また、こ
れらの芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン基、ニトロ
基、スルホン基、アルキル基、アルコキシ基等で置換さ
れていてもよい。Ａｒ₁ ，Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ はいずれも
２種以上であってもよく、また相互に同じであっても異
なっていてもよい。本発明に用いられるポリマーは、こ
れまでに知られた方法により、各々の単位に対応するジ
アミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸より製造する
ことができる。具体的には、カルボン酸基をまず酸ハラ
イド、酸イミダゾライド、エステル等に誘導した後にア
ミノ基と反応させる方法が用いられ、重合の形式もいわ
ゆる低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重
合法等を用いることができる。

【００１１】本発明に用いる芳香族ポリアミドには、上
記した以外の基が約１０モル％以下共重合されたり、他
のポリマーがブレンドされたりしていてもよい。本発明
に用いられる芳香族ポリアミドとして最も代表的なもの
は、ポりーｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴ
Ａ）である。フィルムの機械的特性を実現する上で、用
いられるアラミドの分子量は高い方が好ましい。具体的
には、置換アラミドでは対数粘度式（ηｉｎｈ）が、
１．０以上であることが好ましく、更に好ましくは１．
５以上に選ばれることが多い。またＰＰＴＡでは２．５
以上、更に好ましくは３．５以上に選ばれる。一方高す
ぎる分子量は、ポリマーの有機溶剤への溶解度を低めた
り、製膜用溶液（以下ドープと称する。）の粘度が過大
となり、製膜上の困難を生じる等の問題がある。具体的
には、ηｉｎｈは１０以下、更に好ましくは７以下に選
ばれることが多い。

【００１２】フィルムは一般的に滑り性を付与するため
に表面に微細な粗面を形成することが行われるが、本発
明においても、これらの表面粗さ等を制御するために、
いわゆる滑材として、微粒子がフィルムに０．００５か
ら１重量％、好ましくは０．０１から０．５重量％含ま
れることが行われてよい。フィルムの表面粗さとして
は、少なくともその片面が、ＳＲａが０．１から１０ｎ
ｍ、更には０．５から６ｎｍであることが好ましい。Ｓ
Ｒａが０．１ｎｍに満たない場合には滑り性が不足する
ため、コロナ放電処理や樹脂塗工に際してしわの発生等
の問題を生じやすく、また１０ｎｍを超える表面粗さで
は、磁気テープや熱転写インクリボン用途等のベースフ
ィルムでは特性を発揮できない等の問題がある場合があ
るほか、接着性を損ねることもある。

【００１３】微粒子はフィルム全体に均一に含まれてい
ても、フィルム表層のみ、又は厚み方向に濃度が異なっ
て含まれていてよい。微粒子は本来独立して存在すべき
であるが、極微細な粒子は会合して凝集しやすいことが
知られており、上記の表面状態を実現する上で、微粒子
は平均凝集度として１から１００、好ましくは１から２
０、さらに好ましくは１から１０の凝集状態であること
が必要である。平均凝集度が１００を超える場合は、本
発明のフィルムの表面性が実現できないことが多い。

【００１４】微粒子の粒径としては、平均粒径が５ｎｍ
から１５０ｎｍ、好ましくは２０ｎｍから１１０ｎｍで
あり、あまりに粒径が小さいと返って凝集しやすく、ま
た粒径が大きくても上記の表面性が実現できない。微粒
子としては、フィルム製造に当たって用いられる溶剤や
フィルムの仕上げ処理剤、コロナ放電処理、フィルムに
樹脂を塗工する際に用いられる溶剤等で変成しない不活
性なものである必要がある。微粒子としては、有機化合
物、無機化合物があるが、通常は、例えばＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、ＺｎＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳ
Ｏ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、カーボンブラック、ゼオライト、そ
の他金属粉末等の無機化合物、カーボン、ふっ化カーボ
ン、フッ素樹脂等の有機化合物の微粒子が用いられる。

【００１５】本発明に用いるフィルムの製造法は、パラ
系アラミドは融点が高く溶融成形できないため、溶媒に
溶解して溶液（以下ドープと称する）を調整し、湿式
法、乾式法、又は乾湿式法で製膜する。有機溶剤に難溶
性のＰＰＴＡでは、ポリマーを濃硫酸等の無機の強酸に
溶解してドープとし、湿式法にて製膜することが行わ
れ、例えば特開昭６２−１７４１１８号公報に示される
ように一旦液晶状態で押し出し、光学等方化した後に凝
固させる方法が好ましく用いられる。一方、例えば、ク
ロル置換ＰＰＴＡ等の有機溶剤可溶な芳香族ポリアミド
では、重合時に副生する塩酸を中和して重合反応混合物
をそのままドープとし、湿式法又は乾式法、又は乾湿式
法にて製膜する方法が好ましく用いられる。

【００１６】表面粗さ等を制御するためフィルムに微粒
子を添加する方法は、予め樹脂を熔解する溶剤に微粒子
を分散させたり、アラミドの溶液中に、上記微粒子を添
加して分散したりすることで微粒子を含有する樹脂溶液
を調整し、この溶液を製膜することにより製造される。
この際、微粒子の分散を良くするために、超音波方式や
撹拌方式のホモジナイザーが好ましく用いられる。微粒
子を分散する方法としては、乾燥した微粒子粉体を溶剤
又は樹脂溶液中に添加して分散する方法のほかに、微粒
子をコロイド状に水又は有機溶剤中に縣濁した液をその
まま、又は希釈して用いる方法があり、いずれもが目的
により選択的に用いられてよい。

【００１７】ドープをフィルム状に成形する方法は、本
発明を実施する上で特に限定されるものではなく、ダイ
から直接凝固浴に押し出す方法、ダイから一旦エンドレ
スベルト上にキャストするか、エンドレスベルト上にド
クターナイフやその他の方法でドープをコーティングし
た後、ベルト上で溶剤を蒸発させるか、ベルトと共に凝
固浴に導いて湿式凝固させる方法がある。この様に製膜
されたフィルムは、必要あれば重合時に副生する酸や溶
解に用いた酸を中和処理した後、溶剤や無機塩等の溶解
助剤を除去するために水又は温水、更に必要あれば有機
溶剤により洗浄される。洗浄されたフィルムは乾燥され
るが、望むならば乾燥に先立って延伸することもでき
る。即ち、乾燥前の湿潤フィルムを１方向又は２方向に
１．０１〜１．４倍程度延伸することにより機械的性質
を向上させることができる。

【００１８】フィルムの乾燥は、通常、緊張下に、定長
下に、又は僅かに延伸しつつ、行うのが好ましい。この
ような乾燥を行う方法として、例えばテンタ乾燥機によ
りフィルム両端を把持し、テンターの出入り口にフィル
ムの送り速度を制限するロールを設けて乾燥することが
できる。乾燥温度は、通常、１００℃〜３００℃の範囲
に選ばれる。乾燥フィルムは、必要あれば３００℃以
上、５００℃以下の熱処理を施した後、巻芯上に巻き取
られてフィルムロールを形成する。ここで熱処理は、緊
張下、定長下又は弛緩状態で行うことができ、これらの
組み合わせで２段階以上で行うこともできる。熱処理は
空気雰囲気、窒素や燃焼廃ガス等の不活性ガス雰囲気の
いずれで行われてもよく、加熱方式も、熱板、赤外線又
は遠赤外線ヒータ、熱風炉等のいずれもが好適に用いら
れる。また、これらの工程の任意の工程で、各種の仕上
げ処理、例えば、染色、加湿処理等を施すことも、それ
が本発明の効果を損なわない限り行われてよい。

【００１９】このようにして製造されたパラ系アラミド
フィルムは、製造工程中の適当な工程で、又は一旦巻き
取られた後別工程で、その片面又は両面にコロナ放電処
理を施される。コロナ放電処理は電極とロール間に交流
又は直流の高電圧を印加してコロナ放電放電を発生さ
せ、その中にフィルムを通過させることによってフィル
ム表面を処理するものであり、通常ロールは金属ロール
上にハイパロンゴム、ＥＰＴ、シリコンゴム等の誘電体
やセラミックを被覆した誘電体ロールが用いられるが、
アラミドフィルムでは誘電体を介さずに直接金属ロール
を用いることも可能である。

【００２０】印加する電力は、フィルムの厚み、ポリマ
ー組成、表面性等によっても異なり、必要な接着性に合
わせて条件を選定する必要があるが、通常３０〜６００
Ｗ／ｍ² ／分、好ましくは５０〜３００Ｗ／ｍ² ／分の
電力密度の範囲が用いられる。印加電力が高すぎるとフ
ィルムの特性を損ねたり、しわの発生があったり、表面
粗さを損ねる等の問題が発生することがあり、特に塩素
基等の置換が導入されたアラミドでは、コロナ放電エネ
ルギーによる表面のポリマーの変性により塩素の遊離等
の好ましくない副作用が発生することにも注意する必要
がある。

【００２１】本発明のコロナ処理効果を発揮する上で、
コロナ処理雰囲気が、５５％ＲＨ以下の相対湿度で室温
の空気雰囲気であることが必要であり、また、処理に供
されるパラ系アラミドフィルムの水分吸着量は１重量％
以下であることが必要である。フィルムの水分吸着量が
多すぎたり、コロナ処理雰囲気の相対湿度が高すぎるに
おいては、コロナ処理効果の持続性が不安定になるため
避けられるべきである。コロナ処理雰囲気の温度は通常
の室内温度、即ち５℃から３５℃、好ましくは１０℃か
ら３０℃であればよい。相対湿度の下限は特にないが、
あまりにも乾燥した雰囲気では、静電気の発生が問題と
なるため、好ましくは２０％ＲＨ、更に好ましくは４０
％ＲＨ以上に選択される。

【００２２】パラ系アラミドフィルムは吸湿性が高いた
め、乾燥状態でロール上に巻き取られた場合、ロール端
面からの吸湿により耳弛み状態になることがあり、強制
的に吸湿させて後巻き取ることを求められることがある
が、本発明の効果を損なわないで、吸湿フィルムを製造
するには、上記条件下にコロナ処理した後、例えば、６
０℃から１５０℃で８０％ＲＨから９９％ＲＨの環境下
で１．５重量％以上まで吸湿させることで実現できる。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明がこれに限定されるものではな
い。また、例中特に表示のない％は重量％である。 （特性の測定法）本発明の特性値の測定法は次の通りで
ある。 （１）フィルムの厚み、強度、伸度、弾性率の測定法 フィルムの厚みは、直径２ｍｍの測定面を持つダイヤル
ゲージで測定する。

【００２４】強度、伸度、弾性率は、定速伸長型強伸度
測定機を用い、測定長１００ｍｍ、引っ張り速度５０ｍ
ｍ／分で測定したものである。 （２）中心面平均粗さ（ＳＲａ）測定法 ＳＲａの定義は、例えば奈良治郎著「表面粗さの測定、
評価法」（総合技術センター、１９８３）に示されてい
るもので、干渉位相差顕微鏡の干渉像を計算処理して得
る方法を用いた。即ち、ＺＹＧＯ社のＮｅｗ Ｖｉｅｗ
１００型表面粗さ測定装置を用い、対物レンズ倍率４
０倍、カメラ分解能５５０μｍ、カットオフ２５μｍに
て、フィルムの任意の３点につきＳＲａを測定しその平
均で表した。 （３）微粒子の平均凝集度測定法 フィルムの表面をアルゴンプラズマにてエッチングして
微粒子を露出させた後、常法により走査型顕微鏡で５０
０００倍で観察し、必要あれば複数の視野から微粒子凝
集物（単独で存在するものも含む）の５０個以上につ
き、各単独又は凝集して分散している各々について、そ
れらを構成している微粒子の数を数え、その平均値で表
す。

【００２５】（４）ηｉｎｈ測定法 ポリマーを９８重量％の濃硫酸に０．２ｇ／１００ｍｌ
の濃度に溶解し、必要あれば無機粒子等をろ別した後、
常法により、３０℃で相対粘度を測定し、算出した。 （５）フィルムの臨界表面張力の測定法 試料を平滑な平板状に貼り付け、表面張力が既知の何種
類かの液体を、微量注射器により試料上に押し出して液
滴を作り、読み取り顕微鏡により液滴と試料の接触角
（θ）を測定し、表面張力とｃｏｓθからジスマンプロ
ットを作成し、ｃｏｓθ＝１．０に相当する表面張力を
外挿して臨界表面張力を求める。

【００２６】（６）フィルムの接着力の測定法 １６μｍの厚みのＰＰＴＡフィルム上に１０μｍの厚み
のＢ−ステージのエポキシ樹脂層が積層されたプリプレ
グ（旭化成工業社製、「アラミカプリプレグ」）上に、
試料をその接着面がプリプレグのエポキシ樹脂層面に対
向するように重ね合わせ、ホットプレスにて１４０℃で
２時間、加熱下に加圧して接着させた。接着されたフィ
ルムから幅１０ｍｍのサンプルを切り出し、それぞれの
フィルム端を引っ張り試験器で引っ張り、剥離強度のチ
ャートを描かせ、その平均値を接着強度とした。

【００２７】

【実施例】（実施例１）８０ｎｍのコロイド状シリカ粒
子を４０％含有する分散液を蒸留水に混合して５％のシ
リカ濃度の希釈液を準備し、１００．６％の濃硫酸が１
００ｍ／分の速度で循環されているパイプの枝管から、
全濃硫酸に対し０．０６容量％／分の比率でシリカ希釈
液を送り混合し、次いで、５μｍカットのステンレス鋼
製焼結不織布フィルターにてろ過した。このようにして
調整されたシリカを０．０３％含有する濃硫酸を用いて
ηｉｎｈが６．１５のＰＰＴＡをポリマー濃度が１２．
５％になるように溶解し、ＰＰＴＡのドープを調整し
た。ドープは撹拌時に光を乱反射し、また、光学顕微鏡
下の観察で、偏光顕微鏡のクロスニコルの暗視野を明視
野にする光学的異方性を示す等、液晶状態にあることが
分かった。

【００２８】このＰＰＴＡドープを５μｍカットのステ
ンレス鋼の焼結不織布製のフィルターでろ過した後、ダ
イからエンドレスベルト上にドラフト率が２．０となる
ようにキャストした。次いで、ベルト上で加熱と同時に
吸湿処理して、ドープを液晶相から等方相に相転換した
後、０℃の５０％硫酸中にて凝固させ、中和、水洗し、
縦方向に１．１倍に延伸した後、クリップテンタにより
横方向に１．１倍の延伸を施し、定長状態を保ちつつ熱
風乾燥し、次いでテンタでフィルムを保持したまま４５
０℃で熱処理した後、２５℃、５０％ＲＨに調節された
空気中で、５ｋＨｚの高周波電流を８０Ｗ／ｍ² ／分の
電力密度となるように印加しつつコロナ放電処理を施
し、巻き取った。尚、コロナ処理に供されたフィルムの
水分吸着量は０．５％であった。

【００２９】得られたＰＰＴＡフィルムは１６．３μｍ
の厚みであり、フィルムの物性は長尺方向、幅方向にそ
れぞれ、強度４１、４３ｋｇ／ｍｍ² 、伸度２０、２０
％、弾性率１５００、１５１０ｋｇ／ｍｍ² 、シリカの
平均凝集度は３．５、ＳＲａは４．５ｎｍであった。得
られたフィルムは、汚れによる表面状態の変化を避ける
ためポリエチレンフィルムの袋に収納し、袋の入り口を
輪ゴムにて封じ、２３℃、５０％ＲＨの室内に２日間保
管した後、及び１０２日間保管した後、それぞれ臨界表
面張力及び接着力を測定したところ、初期臨界表面張力
は６３ｄｙｎ／ｃｍ、保管後臨界表面張力は６２ｄｙｎ
／ｃｍであり、初期接着力の平均は１．２ｋｇ、保管後
接着力は１．２ｋｇで、いずれも全く変化は見られなか
った。

【００３０】（比較例１）実施例１において、コロナ放
電処理を施すことなくＰＰＴＡフィルムを製造した。実
施例１と同様に臨界表面張力、接着力を測定したとこ
ろ、初期臨界表面張力は４５ｄｙｎ／ｃｍ、保管後臨界
表面張力は４５ｄｙｎ／ｃｍであり、初期接着力は０．
５ｋｇ、保管後接着力は０．５ｋｇであった。

【００３１】（比較例２）実施例１においてコロナ放電
処理を、３０℃、９０％ＲＨの環境下で実施し、同様に
臨界表面張力、接着力を測定した。初期臨界表面張力は
５８ｄｙｎ／ｃｍ、保管後臨界表面張力は４９ｄｙｎ／
ｃｍに、初期接着力の平均は１．２ｋｇ、保管後接着力
は０．７ｋｇにいずれも低下しており、使用に当たって
保管期間及び効果の程度を都度確認すべきことが分か
る。

【００３２】（比較例３）比較例１で製造されたコロナ
処理されていないＰＰＴＡフィルムを２ヶ月間保管し、
フィルムの水分吸着量が２．０％になったものを、２０
℃、５５％ＲＨの空気中で実施例１と同様の電力密度で
コロナ放電処理を実施し、同様に臨界表面張力測定、接
着力測定を実施した。初期臨界表面張力は６０ｄｙｎ／
ｃｍ、保管後臨界表面張力は５０ｄｙｎ／ｃｍに、初期
接着力の平均は１．２ｋｇ、保管後接着力は０．８ｋｇ
にいずれも低下していた。

【００３３】（実施例２）実施例１でコロナ放電処理に
次いで、８０℃、９０％ＲＨの加湿室を走行させて、フ
ィルムの水分吸着量を２．５％に高めた後巻き取った。
この試料につき同様に臨界表面張力、接着力を測定した
ところ、初期臨界表面張力は６１ｄｙｎ／ｃｍ、保管後
臨界表面張力は５８ｄｙｎ／ｃｍであり、初期接着力は
１．３ｋｇ、保管後接着力は１．２ｋｇであった。

【００３４】（実施例３）予め平均粒径３０ｎｍの球状
シリカをポリマー当たり０．１％添加し、超音波ホモジ
ナイザにて十分分散させた後、５μｍカットのフィルタ
ーでろ過したＮ−メチルピロリドン中に２−クロロパラ
フェニレンジアミン９０モル％と４、４’−ジアミノジ
フェニルエーテル１０モル％を芳香族ジアミン成分とし
て溶解し、ジアミン成分と当モルの２−クロルテレフタ
ル酸クロライドを添加し、２時間撹拌して重合した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマー濃度が１０％
の塩素置換パラ系アラミドの溶液を得た。ポリマーのη
ｉｎｈは２．３であった。

【００３５】この溶液を１０μｍカットの金属繊維焼結
不織布製フィルタにてろ過した後、ハンドコータを用い
てガラス板上にキャストし、１８０℃の熱風で約２分間
溶剤を蒸発させた後、ガラス板のまま水中に浸漬してフ
ィルムを剥離し、十分水洗した。得られた湿潤フィルム
を金枠に固定し、１５０℃の熱風にて乾燥し、次いで２
８０℃で１．５分間熱処理を施し、室温で冷却して厚さ
１４μｍのフィルムを得た。 このフィルムは水分吸着
量が１％であり、それを実施例１のフィルム上に粘着テ
ープで四辺を固定し、２０℃、５５％ＲＨの空気中で電
力密度６０Ｗ／ｍ² ／分でコロナ放電処理した。

【００３６】得られたフィルムの機械的特性はフィルム
片の縦横両方向の平均として、強度が３５ｋｇ／ｍ
ｍ² 、伸度が４８％、弾性率が１１００ｋｇ／ｍｍ² で
あり、シリカの平均凝集度は１５、ＳＲａは７ｎｍであ
った。フィルムをポリエチレン製の袋中で、特に入り口
をシールすることなく、２３℃、５０％ＲＨの室内に保
管した。コロナ処理後２４時間後、及び１０１日後の試
料につき、実施例１と同様に臨界表面張力、接着力を測
定したところ、初期臨界表面張力は５６ｄｙｎ／ｃｍ、
保管後臨界表面張力は５４ｄｙｎ／ｃｍであり、初期接
着力は１．０ｋｇ、保管後接着力は１．０ｋｇであっ
た。

【００３７】（比較例４）実施例４を、コロナ放電処理
の環境を２０℃、８５％ＲＨに変えた他は同様に資料を
作成し、試験した。初期臨界表面張力は５６ｄｙｎ／ｃ
ｍ、保管後臨界表面張力は４４ｄｙｎ／ｃｍであり、初
期接着力は１．０ｋｇ、保管後接着力は０．５ｋｇであ
った。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、パラ系アラミドフィル
ムに樹脂を接着する上で、フィルムの樹脂に対する接着
性が長期間にわたり保証されるため、フィルムの長期保
管が可能であり、製造ロットをまとめて処理できるため
処理費用の低減に寄与する点が大きい。使用に当たって
も、少量ずつの使用が可能であり、高価なフィルムの用
例を広げる上で有効である。本発明のフィルムは、磁気
テープ、熱転写型プリンタリボン、コンポジット材料、
ベルト基材、印刷回路基板材料等において、安定した樹
脂との接着力が得られ、製品の信頼性を高めることがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルムの厚みが２から５０μｍであ
   り、２３℃、５０％ＲＨの環境下でのフィルムの初期臨
   界表面張力が５５ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、初期臨界表
   面張力からの２３℃、５０％ＲＨの環境下で１００日放
   置による放置後臨界表面張力の変化が５ｄｙｎ／ｃｍ以
   下であることを特徴とするパラ系アラミドフィルム。
2. 【請求項２】 １００日放置後の臨界表面張力が５０ｄ
   ｙｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の
   パラ系アラミドフィルム。
3. 【請求項３】 フィルムの厚みが２から５０μｍであ
   り、フィルムとエポキシ樹脂との初期接着力が０．８ｋ
   ｇ／ｃｍ以上であり、２３℃、５０％ＲＨの環境で１０
   ０日放置後に接着した際のフィルムとエポキシ樹脂との
   接着力の初期接着力からの低下が０．２ｋｇ／ｃｍ以下
   であることを特徴とするパラ系アラミドフィルム。
4. 【請求項４】 パラ系アラミド溶液から乾式法又は湿式
   法によりフィルムを成形し、洗浄、延伸、乾燥してフィ
   ルムを製造するに当り、乾燥されたフィルムを、その水
   分吸着量が１重量％以下の状態で、５５％ＲＨ以下の室
   温の空気雰囲気下に、電力密度が３０から６００Ｗ／ｍ
   ² ／分であるコロナ放電により、少なくともその表面の
   一方を処理することを特徴とするパラ系アラミドフィル
   ムの製造方法。
5. 【請求項５】 コロナ放電により少なくともその表面の
   一方を処理し、次いで６０℃から１５０℃で８０％ＲＨ
   から９９％ＲＨの環境下で１．５重量％以上まで吸湿さ
   せることを特徴とする請求項４記載のパラ系アラミドフ
   ィルムの製造方法。