JPH11209486A

JPH11209486A - アラミドフィルムに樹脂層を積層する方法

Info

Publication number: JPH11209486A
Application number: JP2254298A
Authority: JP
Inventors: Hirosaku Nagasawa; 啓作長沢; Hideo Kasatani; 秀雄笠谷
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-01-21
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】アラミドフィルムに樹脂層を安定で確実に接
着、積層する方法を提供する。【解決手段】パラ系アラミドフィルムにコロナ放電処
理を施した後樹脂層を積層するに当たり、コロナ放電処
理後少なくとも２４時間以上、相対湿度が９０％以下
で、−１０℃から１００℃の雰囲気下に放置した後、樹
脂層を積層する。【効果】パラ系アラミドフィルムに樹脂を、安定で確
実な接着性で積層できるため、例えば、磁気テープベー
スフィルム、熱転写型プリンタリボンベースフィルム、
コンポジット材料、ベルト基材、印刷回路基板材料等に
おいて、積層製品の耐久性や信頼性を高めることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアラミドフィルム上
に樹脂層が積層された構造物に関するものであり、更に
詳しくは、アラミドフィルムに樹脂層を安定で確実に接
着、積層する方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】パラ系アラミドフィルムは、その優れた
耐熱性、機械的特性などの好ましい特性から、磁気テー
プベース材料、熱転写型インクリボンベース材料、印刷
回路基板材料、コンポジット材料、エンドレスベルト基
材等、新規な材料として開発が進められている。これら
のアラミドフィルム上に樹脂層を形成するに際しては、
アラミドフィルムと樹脂との接着性が重要であり、従来
から、アラミドフィルムの表面を、物理的に粗面加工し
たり、種々の化学薬品により化学的に変性処理を施した
り、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理等を
施すことが提案されている。

【０００３】しかし、物理的に粗面加工する方法は、フ
ィルムの好ましい性能を損ねたり、加工時のゴミの付着
が樹脂を塗工するに際して障害となるなどの問題があ
る。また、化学薬品による表面変性も、フィルムの特性
を損ねることなく目標とする変性を達成することは困難
である。低温プラズマ処理は高真空下での処理となり、
工業的に容易な方法とは言えない。火炎処理は薄手のフ
ィルムには適用しがたい方法である。最も工業的に可能
性のある方法はコロナ放電処理であり、各種のフィルム
や樹脂成形品に対して実施されている方法であり、アラ
ミドフィルムにコロナ放電処理することも特開平２−１
３８３４３号公報、同平２−１７３１２６号公報などに
より提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、コロナ放電処
理ではフィルム表面の反応は複雑であり、また従来のポ
リエステルなどのフィルムでは処理効果、即ち接着活性
の寿命が短いことが報告されており、コロナ放電処理後
できるだけ早く樹脂を塗工することが推奨されていた。
アラミドフィルムにおいても、コロナ放電処理効果の寿
命は知られておらず、処理後速やかな樹脂塗工が推奨さ
れているところであったが、樹脂層の接着強度にばらつ
きが多いことが問題であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、アラミドフィルムにおいては従来信じられたように
コロナ放電処理効果の寿命は短いものではないことが判
明した。従って、アラミドフィルムで見られるコロナ放
電処理の接着強度の不安定さは、アラミドフィルムでは
芳香族基の如く励起されやすい構造を持っていることに
着目し、接着性に寄与する官能基のほかに不安定な接着
性に障害を与える何らかの構造によるとの仮説を立てて
鋭意検討を重ねた結果、従来の常識に反し、驚くべきこ
とにコロナ放電処理直後ではなく、一定時間放置後に樹
脂を積層することが効果的であることを見出し、本発明
を完成した。

【０００６】即ち、本発明は、パラ系アラミドフィルム
にコロナ放電処理を施した後樹脂層を積層するに当た
り、コロナ放電処理後、少なくとも２４時間以上、相対
湿度が９０％以下で、−１０℃から１００℃、好ましく
は−５℃から５０℃、更に好ましくは１０℃から４０℃
の雰囲気下に放置した後、樹脂層を積層することであ
り、それにより前記課題が解決できる。本発明のパラ系
アラミドとは、次の構成単位からなる群より選択された
単位から実質的に構成されるものである。 −ＮＨ−Ａｒ₁−ＮＨ− （１） −ＣＯ−Ａｒ₂−ＣＯ− （２） −ＮＨ−Ａｒ₃−ＣＯ− （３）ここでＡｒ₁、Ａｒ₂、およびＡｒ₃は各々少なくとも
１個の芳香環を含んだ２価の基であり、（１）と（２）
はポリマー中に存在する場合は実質的に等モルである。

【０００７】本発明において、良好な機械的性能及び寸
法安定性を確保するために、Ａｒ₁、Ａｒ₂およびＡｒ
₃は各々、パラ配向型の基である必要がある。ここで、
パラ配向型とは、芳香環における主鎖の結合方向がパラ
位に位置しているか、または２つ以上の芳香環からなる
残基において両端の主鎖の結合方向が同軸または平行で
あることを意味する。このような２価の芳香族基の代表
例としては次の化１等が挙げられる。

【０００８】

【化１】ここで、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＳＯ₂−、−Ｓ
−、−ＣＯ−の中から選ばれる基である。また、これら
の芳香環の水素原子の一部が、ハロゲン基、ニトロ基、
スルホン基、アルキル基、アルコキシ基等で置換されて
いてもよい。Ａｒ₁、Ａｒ₂およびＡｒ₃はいずれも２
種以上であってもよく、また相互に同じであっても異な
っていてもよい。

【０００９】本発明に用いられるポリマーは、これまで
に知られた方法により、各々の単位に対応するジアミ
ン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸より製造すること
ができる。具体的には、カルボン酸基をまず酸ハライ
ド、酸イミダゾライド、エステル等に誘導した後にアミ
ノ基と反応させる方法が用いられ、重合の形式もいわゆ
る低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重合
法などを用いることができる。本発明に用いる芳香族ポ
リアミドには、上記した以外の基が約１０モル％以下共
重合されたり、他のポリマーがブレンドされたりしてい
てもよい。本発明に用いられる芳香族ポリアミドとして
最も代表的なものは、ポりーｐ−フェニレンテレフタル
アミド（ＰＰＴＡ）である。

【００１０】これらのフィルムの特性を実現する上で、
用いられる置換アラミドの分子量は高い方が好ましい。
具体的には、対数粘度（ηｉｎｈ）が、１．０以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは１．５以上に選ばれ
る。一方、高すぎる分子量は、ポリマーの有機溶剤への
溶解度を低めたり、製膜用溶液（以下「ドープ」と称す
る。）の粘度が過大となり、製膜上の困難を生じるなど
の問題がある。具体的には、ηｉｎｈは１０以下、更に
好ましくは７以下に選ばれる。本発明に用いるフィルム
の平均厚みは特に限定されるものではないが、通常１μ
ｍから１５０μｍ、更に好ましくは３μｍから７５μｍ
の範囲に選ばれる。

【００１１】フィルムは一般的に滑り性を付与するため
に表面に微細な粗面が形成されるが、本発明において
も、これらの表面粗さ等を制御するために、いわゆる滑
材として、微粒子がフィルムに０．００５重量％から１
重量％、好ましくは０．０１重量％から０．５重量％含
まれる。フィルムの表面粗さとしては、少なくともその
片面が、中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．１ｎｍから１
０ｎｍ、好ましくは０．５ｎｍから６ｎｍであることが
好ましい。ＳＲａが０．１ｎｍに満たない場合には滑り
性が不足するため、コロナ放電処理や樹脂塗工に際して
しわの発生などの問題を生じやすく、また１０ｎｍを超
える表面粗さでは、磁気テープや熱転写インクリボン用
途等のベースフィルムにおいては特性を発揮できないな
どの問題がある場合があるほか、接着性を損ねることも
ある。

【００１２】微粒子はフィルム全体に均一に含まれてい
ても、フィルム表層のみ、または厚み方向に濃度が異な
って含まれていてよい。微粒子は本来独立して存在すべ
きであるが、極微細な粒子は会合して凝集しやすいこと
が知られており、上記の表面状態を実現する上で、微粒
子は平均凝集度として１から１００、好ましくは１から
２０、さらに好ましくは１から１０の凝集状態であるこ
とが必要である。平均凝集度が１００を超える場合は、
本発明のフィルムの表面特性が実現できないことが多
い。微粒子の粒径としては、平均粒径が５ｎｍから１５
０ｎｍ、好ましくは２０ｎｍから１１０ｎｍであり、あ
まりに粒径が小さいと返って凝集しやすく、また粒径が
大きくても上記の表面特性が実現できない。

【００１３】微粒子としては、フィルム製造に当たって
用いられる溶剤やフィルムの仕上げ処理剤、コロナ放電
処理、フィルムに樹脂を塗工する際に用いられる溶剤等
で変成しない不活性なものであることが必要である。微
粒子としては、有機化合物、無機化合物が挙げられる
が、通常は例えば、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＣａＳＯ₄、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、カーボ
ンブラック、ゼオライト、その他金属粉末等の無機化合
物、カーボン、ふっ化カーボン、フッ素樹脂等の有機化
合物などの微粒子が用いられる。

【００１４】本発明に用いるフィルムの製造法は、パラ
系アラミドは融点が高く溶融成形できないため、溶媒に
溶解して溶液（ドープ）を調整し、湿式法、乾式法、ま
たは乾湿式法で製膜する。有機溶剤に難溶性のＰＰＴＡ
では、ポリマーを濃硫酸等の無機の強酸に溶解してドー
プとし、湿式法にて製膜することが行われ、例えば特開
昭６２−１７４１１８号公報に示されるように一旦液晶
状態で押し出し、光学等方化した後に凝固させる方法が
好ましく用いられる。一方、例えば、クロル置換ＰＰＴ
Ａ等の有機溶剤可溶な芳香族ポリアミドでは、重合時に
副生する塩酸を中和して重合反応混合物をそのままドー
プとし、湿式法または乾式法、または乾湿式法にて製膜
する方法が好ましく用いられる。

【００１５】表面粗さ等を制御するためフィルムに微粒
子を添加する方法は、予め樹脂を溶解する溶剤に微粒子
を分散させたり、アラミドの溶液中に、上記微粒子を添
加して分散したりすることで微粒子を含有する樹脂溶液
を調整し、この溶液を製膜することにより製造される。
その際、微粒子の分散を良くするために、超音波方式や
撹拌方式のホモジナイザーが好ましく用いられる。微粒
子を分散する方法としては、乾燥した微粒子粉体を溶剤
または樹脂溶液中に添加して分散する方法のほかに、微
粒子をコロイド状に水または有機溶剤中に縣濁した液を
そのまま、または希釈して用いる方法があり、いずれも
が目的により選択的に用いられてよい。

【００１６】ドープをフィルム状に成形する方法は、本
発明を実施する上で特に限定されるものではなく、ダイ
から直接凝固浴に押し出す方法、ダイから一旦エンドレ
スベルト上にキャストするか、エンドレスベルト上にド
クターナイフやその他の方法でドープをコーティングし
た後、ベルト上で溶剤を蒸発させるか、ベルトと共に凝
固浴に導いて湿式凝固させる方法がある。この様にして
製膜されたフィルムは、必要あれば重合時に副生する酸
や溶解に用いた酸を中和処理した後、溶剤や無機塩等の
溶解助剤を除去するために水または温水、更に必要あれ
ば有機溶剤により洗浄される。

【００１７】洗浄されたフィルムは乾燥されるが、望む
ならば乾燥に先立って延伸することもできる。即ち、乾
燥前の湿潤フィルムを１方向または２方向に１．０１〜
１．４倍程度延伸することにより機械的性質を向上させ
ることができる。フィルムの乾燥は、通常緊張下、定長
下または僅かに延伸しつつ、行うのが好ましい。このよ
うな乾燥を行う方法として、例えばテンタ乾燥機や金属
枠に固定して乾燥することができる。乾燥温度は、通
常、１００℃から３００℃の範囲に選ばれる。

【００１８】乾燥フィルムは、必要あれば３００℃以
上、５００℃以下の熱処理を受けた後、巻芯上に巻き取
られてフィルムロールを形成する。ここで熱処理は、緊
張下、定長下または弛緩状態で行うことができ、これら
の組み合わせで２段階以上で行うこともできる。また、
これらの工程の任意の工程で、各種の仕上げ処理、例え
ば、染色、加湿処理等を施すことも、それが本発明の効
果を損なわない限り行われてよい。このようにして製造
されたパラ系アラミドフィルムは、製造工程中の適当な
工程で、または一旦巻き取られた後別工程で、その片面
または両面にコロナ放電処理が施される。

【００１９】コロナ放電処理は電極とロール間に交流ま
たは直流の高電圧を印可してコロナ放電を発生させその
中にフィルムを通過させることによってフィルム表面を
処理するものであり、通常ロールは金属ロール上にハイ
パロンゴム、ＥＰＴ、シリコンゴム等の誘電体やセラミ
ックを被覆した誘電体ロールが用いられるが、アラミド
フィルムでは誘電体を介さずに直接金属ロールを用いる
ことも可能である。印可する電力は、フィルムの厚み、
ポリマー組成、表面特性等によっても異なり、必要な接
着性に合わせて条件を選定する必要があるが、通常１〜
２００Ｗ／ｍ²／分、好ましくは５〜１００Ｗ／ｍ²／
分の電力密度の範囲が用いられる。印可電力が高すぎる
とフィルムの特性を損ねたり、しわの発生があったり、
表面粗さを損ねるなどの問題が発生することがあり、注
意する必要がある。

【００２０】本発明の特徴とする点は、コロナ放電処理
されたフィルムを巻き取り、２４時間以上放置した後樹
脂の塗工に供することである。従来推奨されていたコロ
ナ放電処理後速やかに、即ち２４時間以内に樹脂を塗工
するにおいては、かえって接着強度のばらつきが大き
く、部分的に接着強度の低い現象が見られ避けられるべ
きである。処理後一定時間放置する効果の理由について
は解明されていないが、何らかの接着性を阻害する因子
が、放置期間中に失活されると推定される。

【００２１】一方、コロナ放電処理後の放置期間の上限
については特に制限するものではないが、パラ系アラミ
ドフィルムにおいては約１年以上にわたって処理効果が
持続することが、本発明者らによって確認されている。
コロナ放電処理後の放置雰囲気については、相対湿度が
９０％以下の雰囲気で、−１０℃から１００℃のあれば
よい。相対湿度があまり高いとフィルムに結露を生じる
ことがあり、処理効果を損ねる場合があり、避けられる
べきである。また、フィルムを乾燥剤の存在下に防湿包
装することも好ましい実施形態であり、このような乾燥
状態での放置も許容される。空気以外の不活性ガス、例
えば窒素等の雰囲気に放置することも可能である。

【００２２】放置温度は−１０℃から１００℃であれば
よく、一般には通常の作業室内温度や、保管倉庫の温
度、即ち大略−５℃から５０℃、好ましくは１０℃から
４０℃に放置することでよい。放置時間を短縮するため
により高められた温度雰囲気に放置することも本発明の
範囲に属するが、あまりにも高い温度、例えば１００℃
を超える温度ではコロナ放電処理の効果が失われるおそ
れがあり、十分留意する必要がある。

【００２３】本発明を実施する上で、アラミドフィルム
に積層される樹脂としては、アラミドフィルムのコロナ
放電処理で生じるフィルム表面の物理的、化学的変性に
より接着性が改良される樹脂であれば特に制限されるも
のではなく、例えば、塩化ビニル系共重合体樹脂、アク
リル酸エステル系共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、セルロース誘
導体樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂等
があり、それらの２種以上の混合物として用いられるこ
とも可能である。これらの樹脂を主成分とし、その他の
樹脂を配合されることも許され、また顔料、フィラー、
磁性粉、砥材等の無機化合物を含有させたり、潤滑剤、
帯電防止剤等を含有させることも許容される。

【００２４】樹脂層をアラミドフィルム上に積層する方
法についても特に制限されるものではなく、通常は積層
すべき樹脂を適当な有機溶剤に溶解し、グラビアコー
タ、マイクログラビアコータ、ダイコータ等によりフィ
ルムに塗工し、乾燥することにより実施される。有機溶
剤ではなく水溶液または水エマルションとして塗工して
もよい。また、一旦離形フィルム上などに樹脂層を形成
した後、アラミドフィルムに転写して積層する方法も本
発明の好ましい実施態様である。本発明を実施する上
で、樹脂層を形成するに先立ってプライマー処理を施す
ことも好ましく行われてよい。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に実施例などにより本発明を
具体的に説明するが、本発明がこれによりなんら限定さ
れるものではない。また、例中特に表示のない％は重量
％である。＜特性の測定法＞本発明の特性値の測定法は次の通りで
ある。（１）フィルムの厚み、強度、伸度、弾性率の測定法フィルムの厚みは、直径２ｍｍの測定面を持つダイヤル
ゲージで測定する。強度、伸度、弾性率は、定速伸長型
強伸度測定機を用い、測定長１００ｍｍ、引っ張り速度
５０ｍｍ／分で測定した値である。

【００２６】（２）中心面平均粗さ（ＳＲａ）測定法ＳＲａの定義は、例えば奈良治郎著「表面粗さの測定、
評価法」（総合技術センター、１９８３）に示されてい
るもので、干渉位相差顕微鏡の干渉像を計算処理して得
る方法を用いた。即ち、ＺＹＧＯ社のＮｅｗＶｉｅｗ
１００型表面粗さ測定装置を用い、対物レンズ倍率４
０倍、カメラ分解能５５０μｍ、カットオフ２５μｍに
て、フィルムの任意の３点につきＳＲａを測定しその平
均で表した。

【００２７】（３）微粒子の平均凝集度測定法フィルムの表面をアルゴンプラズマにてエッチングして
微粒子を露出させた後、常法により走査型顕微鏡で５０
０００倍で観察し、必要あれば複数の視野から微粒子凝
集物（単独で存在するものも含む）の５０個以上につ
き、各単独または凝集して分散している各々について、
それらを構成している微粒子の数を数え、その平均値で
表す。（４）ηｉｎｈ測定法ポリマーを９８重量％の濃硫酸に０．２ｇ／１００ｍｌ
の濃度に溶解し、必要あれば無機粒子などをろ別した
後、常法により、３０℃で相対粘度を測定し、算出し
た。

【００２８】

【実施例１】８０ｎｍのコロイド状シリカ粒子を４０重
量％含有する分散液を蒸留水に混合して５重量％のシリ
カ濃度の希釈液を準備し、１００．６％の濃硫酸が１０
０ｍ／分の速度で循環されているパイプの枝管から、全
濃硫酸に対し０．０６容量％／分の比率でシリカ希釈液
を送り混合し、次いで、５μｍカットのステンレス鋼製
焼結不織布フィルターにてろ過した。このようにして調
整されたシリカを０．０３重量％含有する濃硫酸を用い
てηｉｎｈが６．１５のＰＰＴＡをポリマー濃度が１
２．５重量％になるように溶解し、ＰＰＴＡのドープを
調整した。ドープは撹拌時に光を乱反射し、また、光学
顕微鏡下の観察で、偏光顕微鏡のクロスニコルの暗視野
を明視野にする光学的異方性を示す等、液晶状態にある
ことが分かった。

【００２９】このＰＰＴＡドープを５μｍカットのステ
ンレス鋼の焼結不織布製のフィルターでろ過した後、ダ
イからエンドレスベルト上にドラフト率が２．０となる
ようにキャストした。次いで、ベルト上で加熱と同時に
吸湿処理して、ドープを液晶相から等方相に相転換した
後、０℃の５０％硫酸中にて凝固させ、中和、水洗し、
縦方向に１．１倍に延伸した後、クリップテンタにより
横方向に１．１倍の延伸を施し、定長状態を保ちつつ熱
風乾燥し、次いでテンタでフィルムを保持したまま４５
０℃で熱処理した後、１０ｋＨｚの高周波電流を８０Ｗ
／ｍ²／分の電力密度となるように印可しつつコロナ放
電処理を施し、巻き取った。

【００３０】得られたＰＰＴＡフィルムは１６．３μｍ
の厚みであり、フィルムの物性は長尺方向、幅方向にそ
れぞれ、強度４１、４３ｋｇ／ｍｍ²、伸度２０、２０
％、弾性率１５００、１５１０ｋｇ／ｍｍ²、シリカの
平均凝集度は３．５、ＳＲａは４．５ｎｍであった。得
られたフィルムをポリエチレンフィルムの袋に収納し、
袋の入り口は輪ゴムにて封じ、２３℃、６０％ＲＨの室
内に２日間保管した後、マイクログラビアコータにて、
１液型変成エポキシ樹脂（三菱化学社製品、＃７７１
４；商品名）を等量のメチルエチルケトンに溶解した溶
液を塗工し、１００℃で５分間加熱して１０μｍの厚み
のＢ−ステージのエポキシ樹脂層をフィルム上に形成
し、ポリプロピレン製離形フィルムを重ね合わせた上で
巻き取った。

【００３１】次いで、この樹脂塗工フィルムから２０ｃ
ｍ角のサンプルを２枚切り出し、エポキシ面を合わせて
重ね、ホットプレスにて１４０℃で２時間、加熱下に加
圧して接着させた。接着されたフィルムから幅１０ｍｍ
のサンプルを切り出し、それぞれのフィルム端を引っ張
り試験器で引っ張り、９０度剥離強度のチャートを描か
せた。剥離強度の平均は１．２ｋｇであり、剥離強度の
変動も０．２ｋｇ程度であった。

【００３２】

【比較例１】実施例１において、製造したフィルムを保
管することなく直ちにエポキシ樹脂塗工に供したほかは
全く同様にして剥離強度を測定した。剥離強度の平均は
１．１ｋｇであったが、剥離強度の強弱の変動が０．６
ｋｇと大きく、剥離強度が優れた部分も認められる一方
弱い部分では０．７ｋｇ程度で、接着性が不安定で、確
実性が問題であった。

【００３３】

【比較例２】実施例１において、コロナ放電処理を施す
ことなくＰＰＴＡフィルムを製造した。実施例１、比較
例１と同様にエポキシ樹脂を塗工し、接着試験を実施し
たところ、フィルム製造２日後でも、製造直後でも、い
ずれも剥離強度は０．５ｋｇであり、いずれも接着性は
不良であった。

【００３４】

【実施例２】実施例１でコロナ放電処理して製造したＰ
ＰＴＡフィルムを、ポリエチレンフィルムの袋に収納
し、入り口を輪ゴムで封じ、段ボール箱に収納した状態
で、宮崎県延岡市内の屋内倉庫に１年間保管した。この
間の倉庫内の気温は最低５℃、最高３６℃であった。保
管後、実施例１と同様にエポキシ樹脂を塗工し、接着試
験を実施した。剥離強度の平均は１．２ｋｇであり、剥
離強度の変動も０．２ｋｇ程度で、実施例１と大差なか
った。

【００３５】

【実施例３】実施例１でコロイダルシリカを粒子径約４
０ｎｍのものに、濃硫酸中のシリカ含量を０．０１５重
量％に、ＰＰＴＡのηｉｎｈを６．０１のＰＰＴＡ変え
たほかは同様にドープを調整して、厚みが４．５μｍの
ＰＰＴＡフィルムを製造し、フィルムの両面を電力密度
５０Ｗ／ｍ²／分でコロナ放電処理した後、巻き取っ
た。得られたＰＰＴＡフィルムは、長尺方向、幅方向
にそれぞれ、強度４１、４２ｋｇ／ｍｍ²、伸度１４、
１５％、弾性率１４９０、１５１０ｋｇ／ｍｍ²、シリ
カの平均凝集度は２．２、ＳＲａは１．１ｎｍであっ
た。

【００３６】フィルム製造後２８時間後に、２５ｃｍ角
のフィルムを切り出し、トルエンとメチルエチルケトン
の等量混合溶剤にポリウレタン樹脂及び塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂をそれぞれ６重量％溶解した溶液
をハンドコータにて塗工し、１００℃で乾燥して厚み
１．５μｍの樹脂層を積層し、次いでその樹脂面同士を
合わせて加圧下に加熱して充分硬化させた。幅１ｃｍの
試験片につき、実施例同様に９０度剥離試験を実施した
ところ、平均剥離強度は０．９ｋｇであり、剥離強度の
変動は０．１ｋｇであった。

【００３７】

【比較例３】実施例３のフィルムを製造後３時間後に同
様にウレタン樹脂を塗工して、剥離試験を実施したとこ
ろ、平均剥離強度は０．７ｋｇであり、剥離強度の変動
は０．４ｋｇであった。

【００３８】

【実施例４】予め平均粒径３０ｎｍの球状シリカをポリ
マー当たり０．１重量％添加し、超音波ホモジナイザに
て十分分散させた後、５μｍカットのフィルターでろ過
したＮ−メチルピロリドン中に２−クロロパラフェニレ
ンジアミン９０モル％と４、４’−ジアミノジフェニル
エーテル１０モル％を芳香族ジアミン成分として溶解
し、ジアミン成分と当モルの２−クロルテレフタル酸ク
ロライドを添加し、２時間撹拌して重合した。これを水
酸化リチウムで中和して、ポリマー濃度が１０重量％の
塩素置換パラ系アラミドの溶液を得た。ポリマーのηｉ
ｎｈは２．３であった。

【００３９】この溶液を１０μｍカットの金属繊維焼結
不織布製フィルタにてろ過した後、ハンドコータを用い
てガラス板上にキャストし、１８０℃の熱風で約２分間
溶剤を蒸発させた後、ガラス板のまま水中に浸漬してフ
ィルムを剥離し、十分水洗した。得られた湿潤フィルム
を金枠に固定し、１５０℃の熱風にて乾燥し、次いで２
８０℃で１．５分間熱処理を施し、厚さ１４μｍのフィ
ルムを得た。このフィルムを実施例１のフィルム上に粘
着テープで四辺を固定し、電力密度６０Ｗ／ｍ²／分で
コロナ放電処理した。

【００４０】得られたフィルムの機械的特性はフィルム
片の縦横両方向の平均として、強度が３５ｋｇ／ｍ
ｍ²、伸度が４８％、弾性率が１１００ｋｇ／ｍｍ²で
あり、シリカの平均凝集度は１５、ＳＲａは７ｎｍであ
った。フィルムを、コロナ処理後１週間乾燥剤と共にデ
シケータ中にて２３℃の室内に保管し、その後実施例１
のエポキシ樹脂をハンドコータで塗布し、実施例１に準
じて接着強度試験したところ、平均剥離強度は１．１ｋ
ｇ、剥離強度の変動は０．２ｋｇであった。

【００４１】

【比較例４】実施例４を、コロナ放電処理後の放置時間
を１時間に変更したほかは同様にして実施した。平均剥
離強度は１．０ｋｇ、剥離強度の変動は０．４ｋｇであ
った。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、パラ系アラミドフィル
ムに樹脂を、安定した接着性で積層できるため、積層製
品の耐久性や信頼性を高めることができる。例えば、磁
気テープにおいては磁性層のバインダ樹脂とベースフィ
ルムの接着性がよいため、耐久性のよい磁気テープが提
供でき、熱転写型プリンタリボンにおいてはインク層の
樹脂とベースフィルムの接着性がよいため、マルチタイ
プとして繰り返し印刷に用いられるにおいてもインク層
の剥離トラブルが発生しないほか、コンポジット材料、
ベルト基材、印刷回路基板材料等においても、製品の信
頼性を高めることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パラ系アラミドフィルムにコロナ放電処
理を施した後樹脂層を積層するに当たり、コロナ放電処
理後少なくとも２４時間以上、相対湿度が９０％以下
で、−１０℃から１００℃の雰囲気下に放置した後、樹
脂層を積層することを特徴とするアラミドフィルムに樹
脂層を積層する方法。
【請求項２】樹脂層を形成する樹脂が、塩化ビニル系
共重合体樹脂、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、セルロース誘導体樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂から選ばれた１種または２種以上の
混合物を主たる成分とする樹脂である請求項１記載のア
ラミドフィルムに樹脂層を積層する方法。
【請求項３】アラミドフィルムの平均厚みが１μｍか
ら１５０μｍであり、平均粒径が５ｎｍから１５０ｎｍ
の不活性な微粒子を０．００５重量％から１．０重量
％、平均凝集度が１から１００の範囲に分散されて含有
するフィルムであって、その表面の少なくとも片面がカ
ットオフ波長２５μｍで測定した中心面平均粗さ（ＳＲ
ａ）が０．１ｎｍから１０ｎｍである請求項１または２
記載のアラミドフィルムに樹脂層を積層する方法。