JPH11293210A - 表面保護フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗装面に保護フィルムの接着跡が発生せず、塗
装面の保護性と汚染物質となる糊残りのない剥離性に優
れる表面保護フィルムを提供すること。 【解決手段】天然樹脂系の粘着付与剤と、重量平均分子
量Ｍｗが１００００以 下のジメチルシリコーンオイル
及び、ポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリブテンのう
ち少なくとも一つを主成分としたゴム系粘着剤層を、支
持基材に設けてなる表面保護フィルムを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜を変形させに
くく、塗装鋼板等の表面保護に好適な表面保護フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、表面を塗装処理したカラー鋼板や
自動車ボディ等の表面保護フィルムとしては、支持基材
上にゴム系粘着剤層を設けたものが知られていた。しか
しながら、塗装面より保護フィルムを剥離した時、時間
の経過に従いその塗膜に接着跡が残存する問題点があっ
た。また、その塗膜が柔らかいものになると、この接着
跡は顕著に表れてしまい使用が困難であった。この接着
跡は、屋外保管等による紫外線、温度上昇及び、酸性雨
等の原因で発生し、特に温度上昇に伴うものが大きいと
考えられる。例えば、８０℃で１日の曝露処理で深さが
０．５〜２．０μｍ程度の接着跡が発生する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
問題点を克服するために鋭意研究を重ねる中で、この接
着跡の発生のメカニズムとして、塗膜中の低分子量成分
が表面保護フィルムに吸収され移行することによる塗膜
痩せ及び、保護フィルム中の低分子量成分が、塗膜に吸
収され起きる塗膜膨れがあることを究明した。これは、
例えば２液型ウレタン系塗料から成る未完全硬化の柔ら
かい塗膜等（以下軟質塗膜という）では、低分子量成分
が通常より多く残っており、接着跡が顕著になるという
ことにも合致している。従って、本発明は、屋外環境の
中にあっても、塗装表面に保護フィルムの接着跡が発生
せず、塗装面の保護性と、汚染物質となる糊残りのない
剥離性に優れる表面保護フィルムを提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる目的は本発明によ
れば、天然樹脂系の粘着付与剤と重量平均分子量１００
００以下のジメチルシリコーンオイル及び、ポリイソブ
チレン、ブチルゴム、ポリブテンの少なくても一つを主
成分としたゴム系粘着剤層を、オレフィン系支持基材に
設けてなる表面保護フィルムにより達成される。

【０００５】上記配合の粘着剤により、塗装面の輸送や
保管の際に、砂塵、鉄粉、酸性雨、鳥の糞等の屋外環境
の中にあっても、塗膜中の低分子量成分の移行及び、保
護フィルム中の低分子量成分の移行に伴う塗膜の痩せ及
び、膨れを防止できる。特に軟質塗膜では、フィルム貼
付け後の気泡跡やフィルム端部跡が生じ難く、且つ粘着
剤の糊残りなく容易に剥離でき、しかも酸性雨、砂塵、
砂等の浮遊物ないし衝突物に対する保護性に優れ、塗膜
を簡便に均一保護出来て環境問題の誘発なく、容易に剥
離除去出来る表面保護フィルムの利点を維持した自動車
用保護フィルムとすることができる。重量平均分子量が
１００００以下のジメチルシリコーンオイルを使用する
ことにより、塗膜中の低分子量成分の移行及び、保護フ
ィルム中の低分子量成分の移行に伴う塗膜の痩せ及び、
膨れを防止することが可能である。低分子量成分の移動
は、粘着剤層と塗膜側との低分子量成分の平衡を保つた
めに起きる。この平衡を最初から維持することにより、
低分子量成分の移動をなくし、塗膜の変形を抑えること
にした。つまり、最初から粘着フィルム側に塗膜側と同
じ量の低分子量成分を入れておくことによって、塗膜側
からの移動及び粘着フィルム側からの移動を抑えること
ができ、塗膜の変形がおきないと考えられる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の表面保護フィルムは、天
然樹脂系の粘着付与剤と重量平均分子量１００００以下
のジメチルシリコーンオイル及び、ポリイソブチレン、
ブチルゴム、ポリブテンのうち少なくても一つを主成分
としたゴム系粘着剤層を、オレフィン系支持基材に設け
てなる。本発明において、添加剤として用いるジメチル
シリコーンオイルは、（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）で示されるシ
ロキサン結合を骨格とするもので、メチルフェニルシリ
コーンオイル等と同じストレートシリコーンオイルであ
る。この重量平均分子量は１００００以下で、好ましく
は３０００〜５０００である。重量平均分子量が１００
００を超えると、低分子量成分の移動に関与せず接着跡
の変形を抑えることが出来なくなり好ましくない。添加
量は、粘着剤主成分のゴム１００重量部に対し、１〜５
重量部である。１重量部未満では、期待される塗膜の変
形の抑制の効果が得られず、５重量部以上になると離型
効果による粘着力の低下及び転着が顕著になるため好ま
しくない。また、添加量は、塗膜変形防止の効果の度合
い、相溶性や形成する粘着剤層の厚さ等により適宜決定
される。分子量の測定方法は、高速液体クロマトグラフ
法、粘度法、超遠心法、光散乱法、膜浸透圧法、沸点上
昇法等があるが、高速液体クロマトグラフ法が簡便であ
り、好ましい測定法である。粘着付与剤としては、ロジ
ン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、テルペンフェノール
樹脂、ダンマル、コパール、シェラック等の天然樹脂系
のものが挙げられる。特に、テルペン系のピネンやジペ
ンテンは、粘着剤の主成分であるポリイソブチレンとの
相溶性も良好であり、塗膜変形に対しても影響が少ない
ことにより、本用途の粘着付与剤として好ましい。重量
平均分子量は１００〜７０００が好ましいが、これに限
定するものではない。添加量は、粘着剤主成分のゴム１
００重量部に対し、１〜１０重量部である。１重量部未
満では、粘着力向上の効果が得られず、１０重量部を超
えると塗膜への転着や、粘着剤の凝集力低下による糊残
りが発生するため好ましくない。

【０００７】粘着剤の主成分としては、ポリイソブチレ
ン、ブチルゴム、ポリブテンが挙げられる。ポリイソブ
チレンは、イソブチレンの重合体である。ブチルゴム
は、イソブチレンとイソプレンとの共重合体を主成分と
し、カルボン酸基、水酸基等の架橋性官能基を持ったモ
ノマーを重合したり、塩素化したものが挙げられる。ポ
リブデンは、イソブチレンと１−ブテン、ｎ−ブテン等
の構造異性体との共重合体である。これらの中の１種又
は混合物を用いる。これらゴム成分の重量平均分子量
は、５０〜２００万であることが必要である。５０万未
満では、粘着力の凝集力、耐候性が不十分であり、また
移動低分子量成分が増えるため、塗膜の変形が顕著にな
るため好ましくない。２００万を超えると定温領域での
粘着力の低下や、応力の掛かり易い気泡や、見切り部等
のエッジ部での塗膜変形が発生し易くなり好ましくな
い。

【０００８】更に、粘着剤の耐候性向上のために、耐候
性向上剤を添加するのが好ましい。ここで、耐候性向上
剤としては、アミン系、キノリン系、ヒドロキノン系、
フェノール系、亜リン酸エステル等の老化防止剤、酸化
防止剤、あるいはサリチル酸誘導体、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の紫
外線吸収剤、光安定剤等が挙げられ、特にベンゾトリア
ゾール系の紫外線吸収剤が相溶性、耐候性の向上効果に
優れることから好ましい。添加量は、粘着剤主成分のゴ
ム１００重量部に対し、０．１〜６重量部である。０．
１重量部未満では耐候性向上の効果が得られず、６重量
部を超えると塗膜変形が顕著になるため、好ましくな
い。また、支持基材として用いるフィルムは、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド及び、フ
ッ素化合物等からなるプラスチックフィルムあるいは、
金属箔、織布、紙等及びこれらの複合体が挙げられる。
特に、プロピレンとエチレンとのホモポリマーの混合
物、コポリマー又は、ホモポリマーとコポリマーとの混
合物の状態で存在しており、エチレンの含有量が、５〜
４０重量％のものである。エチレンの含有量が、５重量
％未満では耐寒性（−２０℃付近での粘着力）が低下
し、４０重量％を超えるとフィルムが柔らかくなり過ぎ
て好ましくない。

【０００９】更に、改質のためブテン等のα−オレフィ
ン、更には酢酸ビニル、メチルメタクリレート等のモノ
マーを共重合させても良い。また、支持基材の耐候性、
耐熱性、加工性及び作業性の向上を目的に、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤等を添加しても良い。
但し、あまり多量の添加は、塗膜変形に影響するため、
出来れば何も添加しないのが好ましい。支持基材の色
は、マンセル色素系でＮ８以上の白色のものが好まし
い。カーボンブラック等による着色フィルムは、遮蔽性
や遮光性に優れ、少量の添加で紫外線の透過量を１０％
以下にすることができるが、吸収による熱上昇が大き
く、夏期には直射日光により８０℃以上の高温になるた
め、低Ｔｇ化した軟質塗膜では熱変形等の問題が発生し
易い。マンセル色素系でＮ８以上の白色の場合は、温度
上昇が６０〜７０℃と小さく好ましい。しかし、白色の
場合、顔料の遮光性が小さいために支持基材自体の耐候
性が不十分であり、耐候性向上剤の添加が必要である。
耐候性向上剤としては、アミン系、キノリン系、ヒドロ
キノン系、フェノール系、亜リン酸エステル系等の老化
防止剤、酸化防止剤、又はサリチル酸誘導体、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系
等の紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられ、特にヒンダ
ードアミン系の紫外線吸収剤が相溶性、耐候性の向上効
果に優れることから好ましい。添加量は、０．１〜１０
重量部が好ましい。０．１重量部未満では効果がなく、
１０重量部を超えると塗膜変形が顕著になるため好まし
くない。

【００１０】顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料が挙げられ
る。オレフィン系フィルムの着色は、通常行われる顔料
の添加又は支持基材背面への印刷等によって行われる。
着色の程度は、フィルムの耐候性向上のため、紫外線の
最大透過量が１９０〜３７０ｎｍの範囲で５％以下、好
ましくは１％以下である。表面保護フィルムの形成は例
えば、上記の配合の粘着剤を溶剤による溶液や熱溶融液
を支持基材に塗布する方法、セパレータ上に形成した粘
着剤層を支持基材へ移着する方法等公知の粘着フィルム
の形成方法に準じて行うことが出来る。形成する粘着剤
層の厚さは適宜に決定して良く、一般には、２００μｍ
以下、出来れば１〜２０μｍが好ましい。これは、粘着
剤中の成分が少ない程低分子量成分が少なく出来るから
である。本発明の表面保護フィルムは、種々の塗料で塗
装処理された鋼板等の金属板や、その成形品等の塗装面
を有する各種の被着体に対する微小物の衝突や薬品等か
らの表面保護等に好ましく用いられる。特に、保管時等
に温度上昇が伴う場合や、長期間粘着保護しておく場合
の塗装物品の塗膜変形を防止出来る。

【００１１】

【実施例】次に本発明の実施例を説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。尚、以下の記述で部と
あるのは全て重量部である。 実施例１ 重量平均分子量Ｍｗが３０００であるジメチルシリコー
ン（ＴＳＦ−４５１、東芝シリコーン製）２部と、ジペ
ンテン粘着付与剤（ＹＳレジンＰｘ−８００、ヤスハラ
ケミカル製）５部、紫外線吸収剤の２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトキシベンゾフェノン４部を、Ｍｗが８０万
のポリイソブチレン１００部のトルエン溶液からなるゴ
ム系の粘着剤に添加し、その粘着溶液をポリプロピレン
／ポリエチレン（重量比＝１／１）１００部に対し、顔
料の酸化チタン１０部、耐候性向上剤のヒンダードアミ
ン系光安定剤０．５部からなる４０μｍの支持基材に塗
布し、８０℃×５分間乾燥して、厚さ７μｍの粘着剤層
を有する粘着フィルムを得た。

【００１２】実施例２ Ｍｗが１０００であるジメチルシリコーンとした以外
は、実施例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１３】実施例３ Ｍｗが７０００であるジメチルシリコーンとした以外
は、実施例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１４】実施例４ ジメチルシリコーンの添加量を５部とした以外は、実施
例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１５】比較例１ Ｍｗが５００であるジメチルシリコーンとした以外は、
実施例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１６】比較例２ Ｍｗが１００００であるジメチルシリコーンとした以外
は、実施例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１７】比較例３ ジメチルシリコーンの添加量を１０部とした以外は、実
施例１に準じて表面保護フィルムを得た。

【００１８】比較例４ ジメチルシリコーンを添加しない以外は、実施例１に準
じて表面保護フィルムを得た。

【００１９】比較例５ 粘着付与剤を添加しない以外は実施例１に準じて表面保
護フィルムを得た。

【００２０】比較例６ 支持基材をポリプロピレン／ポリエチレン（重量比＝１
／１）のみにした以外は、実施例１に準じて表面保護フ
ィルムを得た。

【００２１】評価試験 実施例、比較例で得られた表面保護フィルムについて次
の試験を実施した。自動車のバンパーに使用される軟質
塗膜を有するプラスチック板に室温において、上記の表
面保護フィルムを５ｋｇのローラーで貼り付ける。この
時フィルムを塗装板より小さく切り、気泡を入れて貼り
付ける。この試験片をＳＷＯＭ（サンシャインウェザー
メーター）で１００時間処理後、４時間室温放置後その
塗装板のフィルムが貼り付けてあった見切り部分、気泡
部分を調べ、表面形状測定装置（ＶＦ−７５００、ＫＥ
ＹＥＮＣＥ製）により、フィルムが接触していた所とそ
うでない所の段差を測定した。また、同時に糊残りも観
察した。前記の結果を表１に示した。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、天然樹脂系の粘着付与
剤と、重量平均分子量Ｍｎが１００００以下のジメチル
シリコーンオイル及び、ポリイソブチレン、ブチルゴ
ム、ポリブテンのうち少なくとも一つを主成分としたゴ
ム系粘着剤層を用いることにより、塗装表面に保護フィ
ルムの接着跡が発生せず、塗装面の保護性と、汚染物質
となる糊残りのない剥離性に優れる表面保護フィルムを
提供することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成１０年４月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】天然樹脂系の粘着付与剤と、重量平均分子
   量Ｍｎが１００００以下のジメチルシリコーンオイル及
   び、ポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリブテンのうち
   少なくとも一つを主成分としたゴム系粘着剤層を、支持
   基材に設けてなる表面保護フィルム。
2. 【請求項２】ゴム系粘着剤１００重量部に対し、粘着付
   与剤１〜１０重量部、シリコーンが１〜５重量部を含有
   してなる請求項１記載の表面保護フィルム。
3. 【請求項３】粘着付与剤の分子量が１００〜７０００で
   ある請求項１又は２記載の表面保護フィルム。
4. 【請求項４】粘着付与剤がピネン重合体、ジペンテン重
   合体又は両者の共重合体で、その単独か複数混合からな
   る請求項１乃至３のいずれか記載の表面保護フィルム。
5. 【請求項５】支持基材が、樹脂分の主成分がプロピレン
   であり、紫外線の透過量が１９０〜３７０ｎｍの範囲で
   １％以下で、色がマンセル表色系で８以上のオレフィン
   系フィルムである請求項１乃至４のいずれか記載の表面
   保護フィルム。