JPH1129539A - Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造後及び保存後に匂いが少ない、高純度の
Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製造方法の
提供。 【解決手段】 低級アルコールを含む溶媒中でイミノ二
塩基酸又はその塩を脂肪酸ハライドと反応させ、又はＮ
−シアノアルキル化アミノ酸又はその塩を脂肪酸ハライ
ドと反応させ加水分解して得られる、一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、M¹及びM²は同一又は異なる水素原子または陽イオン
基を示し、m及びnは同一又は異なる１〜３の数を示
す。）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はそ
の塩を含む反応液に、アルカリ剤を添加して低級アルコ
ールと脂肪酸ハライドから生成したエステルを分解す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸又はその塩の製造方法及び精製方法に関す
る。より詳細には、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又は
その塩の合成反応液から、色相、匂い等の品質が良く、
無機塩、水溶性の有機塩等の不純物が少なく、更に保存
後の色相の劣化や異臭の発生が抑制された高純度のＮ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を製造する方法、
及び高純度のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩
を得るための精製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸塩は、優
れた界面活性作用、抗菌作用等を有し、低刺激性である
ことが知られており、様々な分野に応用されている。Ｎ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸塩は、Ｎ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸を原料として得ることができるが、その製造
方法としては、イミノ二塩基酸のアルカリ溶液に脂肪酸
ハライドを反応させるショッテン−バウマン(Schotten-
Baumann)法がある。またこれを改良したものとして、親
水性溶媒を含むイミノ二塩基酸水溶液に、アルカリ物質
の存在下で脂肪酸ハライドを添加して反応させる方法が
これまでに提案されている（特公昭63−1302号公報、特
開平５−294909号公報参照）。

【０００３】また、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸の別
の製造方法として、Ｎ−シアノアルキル化アミノ酸又は
その塩に脂肪酸ハライドを反応させてアシル化し、その
後シアノ基を加水分解する方法も提案されている（特開
平７−267909号公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のようなＮ−長鎖
アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製造法においては、
Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の反応液を酸
でpH調整しているが、その際には無機塩又は有機塩等の
不純物が多量に生成する。しかしこれは好ましいもので
はない。また、各原料に含まれる不純物、又は反応によ
り生成する微量の不純物が、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩
基酸又はその塩の臭気に影響を与えるという不具合があ
り、更には反応に用いられる低級アルコール等の溶媒と
微量の未反応物や不純物が反応して、保存後に異臭を発
生させるといった問題もある。そのため、品質の良いＮ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を製造する方法
の開発が望まれている。

【０００５】こうした点を踏まえて、Ｎ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸又はその塩の製造に際しては、Ｎ−長鎖ア
シルイミノ二塩基酸又はその塩の反応液を酸でpH調整し
た後に晶析により分離して、高純度のＮ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸又はその塩を得ることも可能である。しか
しながら、得られた結晶を濾過分離するためには特別の
設備を必要とし、更に濾別された結晶内部には無機塩や
水溶性の有機塩が残存しやすく、これらを除去するため
には大量の洗浄水と長い洗浄時間を必要とする。従って
晶析分離は工業的手法として必ずしも有用とは言えない
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎ−長鎖
アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成反応液から、匂
いや安定性が良好なＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又は
その塩を工業的に有利に得る方法について鋭意検討を行
った。その結果、製造に際してイミノ二塩基酸又はその
塩、或いはＮ−シアノアルキル化アミノ酸又はその塩と
反応させる脂肪酸ハライドが、溶媒中に含まれる低級ア
ルコールと反応して副生している脂肪酸エステルをアル
カリで加水分解することにより、上記課題を解決できる
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。

【０００７】即ち本発明は、以下の工程（１）及び
（２）からなることを特徴とする、Ｎ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸又はその塩の製造方法を提供するものであ
る。

【０００８】工程（１）：反応溶媒の少なくとも１種と
して低級アルコールを用い、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、M¹及びM²は水素原子または陽イオ
ン基を示し、M¹とM²は同一でも異なっていても良い。m
及びnは１〜３の数を示し、mとnは同一でも異なってい
ても良い。）で表される化合物に、一般式（II） RCOX （II） （式中、Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、Xはハロゲン原子を示す。）で表される酸ハライド
を反応させ、必要により塩交換することにより、或いは
一般式（ＩＩＩ）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｍ^２，m及びnは前記の意味を示
す。）で表される化合物に、前記一般式（II）で表され
る酸ハライドを反応させて得られる一般式(IV)

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、R，M²，m及びnは前記の意味を示
す。）の化合物を加水分解し、必要により塩交換するこ
とにより、一般式（Ｖ）

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、R，M¹，M²，m及びnは前記の意味
を示す。）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又
はその塩を含む反応液を得る工程。

【００１７】工程（２）：工程（１）で得られた反応液
にアルカリ剤を添加し、工程（１）において低級アルコ
ールと前記一般式（II）で表される酸ハライドから生成
したエステルを分解する工程。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、各工程について詳細に説明
する。なお本明細書において「工程」という用語により
規定される各事象は、時系列的に順次生起するものでは
あるが、次の工程に進む前に前の工程が化学的又は物理
的に完結していることを必ずしも必要とするものではな
い。

【００１９】工程（１） 本工程は、イミノ二塩基酸又はその塩と脂肪酸ハライド
を反応させることにより、或いはＮ−シアノアルキル化
アミノ酸又はその塩と脂肪酸ハライドを反応させ加水分
解することにより、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又は
その塩を合成する工程である。

【００２０】本発明の前記一般式（Ｖ）で表されるＮ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成に用いられ
る、前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、天然
或いは合成により得られるいずれのイミノ二塩基酸又は
その塩でも良いが、例えばイミノ二酢酸、イミノ二プロ
ピオン酸等のイミノ二塩基酸や、グリシン、β−アラニ
ン等のアミノ酸から誘導される二塩基酸あるいはこれら
の塩が挙げられる。好ましくは、グリシン又はその塩と
アクリロニトリルとを反応させた後、シアノ基を加水分
解して得られる、下記一般式（VII）

【００２１】

【化９】

【００２２】（式中、M¹及びM²は前記の意味を示す。）
で表される二塩基酸又はその塩である。

【００２３】また、塩を形成する陽イオンとしては、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素
数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニ
ウム、総炭素数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルキル
基またはアルケニル基置換アンモニウム、炭素数１〜22
のアルキル基またはアルケニル基置換ピリジニウム、総
炭素数２〜500及び総アミノ数２〜250のポリアルキレン
ポリアミン又は塩基性アミノ酸もしくはそれらの混合物
等が挙げられる。なかでもナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、アンモニウム、モノエタノール
アンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノ
ールアンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン等が好ましく、特にナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムが好ましい。

【００２４】また、前記の一般式（II）で表される酸ハ
ライドとしては、炭素数６〜22、好ましくは12〜18の飽
和又は不飽和脂肪酸のハライドが挙げられる。例えばカ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの単一組成
の脂肪酸のハライドや、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の
混合脂肪酸のハライド、好ましくはクロライド等であ
る。

【００２５】一般式（Ｉ）で表されるイミノ二塩基酸又
はその塩と一般式（II）で表される酸ハライドとの反応
は、低級アルコールを含む溶媒中で行われる。これは例
えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の
低級アルコールと水との混合溶媒、必要ならばさらにア
セトン、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル等の極性溶媒を添加した混合溶媒を用いて、０〜100
℃、好ましくは10〜50℃の適当な温度において0.5〜100
時間反応させることによって行うことができる。さらに
必要ならば、電気透析機等を用いて塩交換、即ち対イオ
ンを交換することができる。

【００２６】本発明の前記一般式（Ｖ）で表されるＮ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成に用いるこ
とのできる、前記一般式(III)で表される化合物は、グ
リシン、β−アラニン等のアミノ酸にアクリロニトリル
等のニトリル化合物を反応させることによって得ること
ができる。この一般式(III)で表される化合物として特
に好ましいものは、グリシンとアクリロニトリルを反応
させて得られる下記一般式(VIII)

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、M²は前記の意味を示す。）で表さ
れる化合物である。

【００２９】上記の一般式(III)で表される化合物は、
前記一般式（II）で表される酸ハライドと、好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質
の存在下に、低級アルコールを含む溶媒中で反応され
る。これは例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール等の低級アルコールと水との混合溶媒、必要な
らばさらにアセトン、1,3−プロパンジオール、プロピ
レングリコール等の極性溶媒を添加した混合溶媒を用い
て、０〜100℃、好ましくは10〜50℃の適当な温度で0.5
〜100時間反応させて、一般式(IV)で表される化合物を
得ることによって行われる。この一般式(IV)で表される
化合物のシアノ基は次いで、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の塩基性物質の存在下に加水分解
され、一般式（Ｖ）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二
塩基酸又はその塩とされる。この場合にも、必要により
電気透析機等を用いて塩交換、即ち対イオンを交換する
ことができる。

【００３０】なおこの反応による場合も、一般式（Ｖ）
における塩を形成する陽イオンとしては、前記と同様の
陽イオンを挙げることができる。

【００３１】工程（２） 本工程は、工程（１）で得られたＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸又はその塩を含む溶液にアルカリ剤を添加し、
系内に副生物として存在する、低級アルコールと一般式
（II）の酸ハライドからなるエステルを分解する工程で
ある。

【００３２】ここで用いられるアルカリ剤としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性物質が挙げ
られる。アルカリ剤は、本工程の終了時にpHが12〜13.
6、好ましくは12.5〜13.5となるような量で添加され
る。終了時のpHが12未満の場合には反応は極めて遅く、
またpHが13.6を超える場合には一般式（Ｖ）の物質が分
解を生ずる傾向が強くなる。

【００３３】アルカリ剤を添加した後、20℃〜100℃、
好ましくは40℃〜80℃において、副生したエステルが完
全に分解するか、あるいは匂い等の観点から十分な程度
に減少するまで加熱を行う。加熱温度が20℃未満の場合
は分解反応の進行が遅くて実用性に乏しく、また100℃
を超えると一般式（Ｖ）の物質が分解を生ずる傾向が強
くなる。

【００３４】本発明においては、上記工程（１）（２）
の後に、さらに下記の工程（３）から（５）を行うこと
ができる。

【００３５】工程（３） 本工程は、工程（２）で得られる処理液に鉱酸を添加し
て、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその
塩に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長鎖アシ
ルイミノ二塩基酸又はその塩を含有する有機層に分離す
る工程である。

【００３６】ここで用いられる鉱酸としては、硫酸、塩
酸等の無機酸が挙げられる。本工程は、pH２〜４で行う
ことが好ましく、また水層とＮ−長鎖アシルイミノ二塩
基酸又はその塩を含む有機層とを分層するための温度
は、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸が融解する温度とさ
れる。通常これは10℃から100℃の間であるが、20℃か
ら80℃が好ましい。この温度をＮ−長鎖アシルイミノ二
塩基酸又はその塩の融点以上として実施することももち
ろん可能であるが、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸は含
水すると融点以下でも融解するため、分層を比較的低温
で実施できるという利点がある。

【００３７】尚、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はそ
の塩が融解している状態とは、この物質が流動性を保ち
液状化している状態をいう。この融解物と水との分層性
が悪い場合は、例えばエタノール、イソプロピルアルコ
ール等の低級アルコールからなる解乳化剤を加えるか、
硫酸ナトリウムや塩化ナトリウム等の無機塩を添加し、
分層性を改善することも可能である。更に純度を上げる
ために、本工程の処理を２回以上繰り返しても良い。

【００３８】なお、解乳化剤として低級アルコールを用
いる場合には、これをＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又
はその塩100重量部に対し、好ましくは１〜200重量部、
さらに好ましくは５〜100重量部となるように添加する
ことが好ましい。

【００３９】上記の分層を行って得られる有機層は、水
分及び少量の有機不純分を含んだＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸又はその塩であるが、次の工程（４）又は工程
（５）は、この有機層をアルカリでpH3.5〜13.5、好ま
しくはpH4.5〜13に中和した後に行うことが好ましい。

【００４０】工程（４） 本工程は、工程（３）で得られた有機層に酸化剤を添加
し処理する工程である。ここで用いられる酸化剤として
は、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム等が挙げられ、特に過酸化水
素、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。酸化剤の添加量
は、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩に対し10
ppm〜10重量％が好ましく、50ppm〜５重量％がさらに好
ましい。酸化剤の添加量を上記範囲にすることで十分な
脱臭効果が得られると共に、反応液中に多量の酸化剤が
残存することもなく、また熟成後に加える還元剤の量も
抑制することができ経済的である。酸化剤を添加した
後、10〜100℃、好ましくは30〜70℃で、10分〜10時
間、好ましくは15分〜２時間にわたって熟成を行うこと
が望ましい。

【００４１】本工程においては、酸化剤を添加処理した
後、還元剤で残存している酸化剤を処理することが好ま
しい。還元剤は酸化剤に対して0.001〜100当量添加する
ことが好ましく、添加後、10〜100℃で５分〜10時間熟成
することが好ましい。ここで用いられる還元剤として
は、水素化ホウ素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ
硫酸ナトリウム等が挙げられ、水素化ホウ素ナトリウム
が好ましい。

【００４２】工程（５） 本工程は、工程（４）で得られる処理液から、水分とと
もに反応溶媒及び有臭成分を蒸発除去する工程（トッピ
ング工程）である。

【００４３】本工程は減圧下で行うことが好ましく、特
に設備への負担や効率の面で10〜500mmHg、更には30〜3
00mmHgで行うのが好ましい。また温度は、効率の面や、
色相の劣化、異臭の発生を抑制するという観点から30〜
90℃が好ましく、特に40〜70℃が好ましい。また、窒素
等の不活性ガスを吹き込みながら行うのが好ましいが、
スチームを吹き込みながら行ってもよい。

【００４４】本工程における溶液のpHは特に大きな問題
ではないが、pH４以上の溶液系で行うのが好ましい。ま
たトッピングを行う時に水蒸気や水を添加しながら行う
と濃度が調整しやすく、固化やゲル化を回避できるため
好ましい。

【００４５】本工程のトッピングは回分式、連続式のい
ずれで行ってもよく、その際に薄膜式の蒸発装置を用い
ることができる。回分式で行う場合は、蒸発により除去
される重量とほぼ同じ重量の水を添加して、更に蒸発操
作を繰り返すことが好ましい。

【００４６】本工程においては、水とともに反応等に使
用した有機溶媒や、反応中に微量生成した有臭成分を留
去することができる。最終的に得られる長鎖Ｎ−アシル
イミノ二塩基酸又はその塩の溶液に含まれる低級アルコ
ールの量は、好ましくは500ppm以下、さらに好ましくは1
00ppm以下である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、以下の記述において「％」は特記しない限り重
量基準である。また、化合物の分析は、以下の条件によ
る液体クロマトグラフィーで行った。

【００４８】 カラム：ＲＰ−１８（メルク製） 溶離液：メタノール／水＝87.5／12.5（重量比）1.0ml
／分 検 出：ＲＩＤ サンプル注入量：20μl 製造例 ５リットルの４つ口フラスコに343.8ｇのグリシンと、1
90.8ｇのNaＯＨを964.4ｇの水に溶解したNaＯＨ水溶液
を入れ、混合した。10℃に冷却した後、この水溶液に24
3.0ｇのアクリロニトリルを滴下した。この間、系内温
度を14〜19℃に保った。その後、温度は14〜19℃のまま
で２時間撹拌を行い、反応を完結させた。

【００４９】この反応液に、458.0ｇの48％NaＯＨを仕
込み、78℃〜82℃で４時間熟成をかけて、中間体である
アミド体を消失させた。その後、67℃、18.7kPaの条件
で１時間保持し、系内の副生アンモニアを留去した。

【００５０】実施例１ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及び48％NaＯＨ 2
8.8ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を
行った。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜
13.5に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カル
ボキシエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対
液クロエリア（液クロのピーク面積の合計に対する割
合）であった。

【００５１】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、15.1ｇの48％NaＯＨを仕込
み、50℃で攪拌した。開始から３時間後にはエステルが
消失した。そのときのpHは13.5であった。その後、反応
液を40℃に冷却し、反応液を攪拌しながら36％塩酸を加
えてpHを2.5とし、水難溶性のＮ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシルエチルグリシンに変換し、攪拌を１時間行
った後に静置して、下層（水相）を抜き出した。その
後、残部に抜き出した水相と同重量のイオン交換水を加
えて攪拌しながら、48％NaＯＨ水溶液を添加し、pHを5.
1に調整した。

【００５２】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００５３】実施例２ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇとエタノール
55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライドと26.6
ｇのミリスチン酸クロライド、及びNaＯＨ 28.8ｇを約
４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を行った。こ
の間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜13.5に保っ
た。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチ
ルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対液クロエリ
アであった。

【００５４】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、15.1ｇの48％NaＯＨを仕込
み、50℃で攪拌した。開始から３時間後にはエステルが
消失した。そのときのpHは13.5であった。その後、反応
液を40℃に冷却し、反応液を攪拌しながら36％塩酸を加
えてpHを2.5とし、水難溶性のＮ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシルエチルグリシンに変換し、攪拌を１時間行
った後に静置して、下層（水相）を抜き出した。その
後、残部に抜き出した水相と同重量のイオン交換水を加
えて攪拌しながら、48％NaＯＨ水溶液を添加し、pHを5.
1に調整した。

【００５５】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともにエタノールを蒸発留去させ、この操
作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇのイオ
ン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを留出さ
せ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン
ナトリウム塩溶液を得た。この溶液中のエタノール残存
量は50ppm以下であった。

【００５６】実施例３ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及びNaＯＨ 28.8
ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を行っ
た。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜13.5
に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキ
シエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対液ク
ロエリアであった。

【００５７】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、15.1ｇの48％NaＯＨを仕込
み、40℃で攪拌した。開始から20時間後にエステルが消
失した。そのときのpHは13.5であった。その後、反応液
を40℃に冷却し、反応液を攪拌しながら36％塩酸を加え
てpHを2.5とし、水難溶性のＮ−アルカノイル−Ｎ−カ
ルボキシルエチルグリシンに変換し、攪拌を１時間行っ
た後に静置して、下層（水相）を抜き出した。その後、
残部に抜き出した水相と同重量のイオン交換水を加えて
攪拌しながら、48％NaＯＨ水溶液を添加し、pHを5.1に
調整した。

【００５８】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００５９】実施例４ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及び48％NaＯＨ 2
8.8ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を
行った。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜
13.5に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カル
ボキシエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対
液クロエリアであった。

【００６０】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、10.8ｇの48％NaＯＨを仕込
み、50℃で攪拌した。開始から10時間後にはエステルが
消失した。そのときのpHは13.0であった。その後、反応
液を40℃に冷却し、反応液を攪拌しながら36％塩酸を加
えてpHを2.5とし、水難溶性のＮ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシルエチルグリシンに変換し、攪拌を１時間行
った後に静置して、下層（水相）を抜き出した。その
後、残部に抜き出した水相と同重量のイオン交換水を加
えて攪拌しながら、48％NaＯＨ水溶液を添加し、pHを5.
1に調整した。

【００６１】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００６２】実施例５ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及び48％NaＯＨ 2
8.8ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を
行った。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜
13.5に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カル
ボキシエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対
液クロエリアであった。

【００６３】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、8.3ｇの48％NaＯＨを仕込
み、80℃で攪拌した。開始から30時間後にはエステルが
消失した。そのときのpHは12.5であった。その後、反応
液を40℃に冷却し、反応液を攪拌しながら36％塩酸を加
えてpHを2.5とし、水難溶性のＮ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシルエチルグリシンに変換し、攪拌を１時間行
った後に静置して、下層（水相）を抜き出した。その
後、残部に抜き出した水相と同重量のイオン交換水を加
えて攪拌しながら、48％NaＯＨ水溶液を添加し、pHを5.
1に調整した。

【００６４】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００６５】実施例６ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及び48％NaＯＨ 2
8.8ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を
行った。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜
13.5に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カル
ボキシエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対
液クロエリアであった。

【００６６】この粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシ
エチルグリシンに対して、6.1ｇの48％NaＯＨを仕込
み、80℃で攪拌した。開始から40時間後に、エステルは
消失しないものの、経時的に減少した。そのときのpHは
12.2であった。その後、反応液を40℃に冷却し、反応液
を攪拌しながら36％塩酸を加えてpHを2.5とし、水難溶
性のＮ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシルエチルグリシ
ンに変換し、攪拌を１時間行った後に静置して、下層
（水相）を抜き出した。その後、残部に抜き出した水相
と同重量のイオン交換水を加えて攪拌しながら、48％Na
ＯＨ水溶液を添加し、pHを5.1に調整した。

【００６７】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００６８】比較例１ 製造例で得られた反応液200ｇに水122.6ｇと２−プロパ
ノール55.7ｇを添加し、70.8ｇのラウリン酸クロライド
と26.6ｇのミリスチン酸クロライド、及び48％NaＯＨ 2
8.8ｇを約４時間かけて同時に滴下し、２時間の熟成を
行った。この間反応温度を17〜30℃に、系内pHを10.0〜
13.5に保った。得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カル
ボキシエチルグリシン中の脂肪酸エステルは、3.36％対
液クロエリアであった。

【００６９】その後、反応液を40℃に冷却し、反応液を
攪拌しながら36％塩酸を加えてpHを2.5とし、水難溶性
のＮ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシルエチルグリシン
に変換し、攪拌を１時間行った後に静置して、下層（水
相）を抜き出した。その後、残部に抜き出した水相と同
重量のイオン交換水を加えて攪拌しながら、48％NaＯＨ
水溶液を添加し、pHを5.1に調整した。

【００７０】その後、得られた反応液200ｇに次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を4.4ｇ追加し、50℃で１時間撹拌
を行った。次いでアルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム
水溶液を0.05ｇ添加し、50℃で１時間撹拌を行った。そ
の後、温度55〜60℃、真空度130mmHgで、窒素を吹き込
みながら水とともに２−プロパノールを蒸発留去させ、
この操作を約44ｇが留出するまで行った。その後、30ｇ
のイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行って約44ｇを
留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。この溶液中の２−プロ
パノール残存量は50ppm以下であった。

【００７１】試験例 実施例１〜７及び比較例１で得られたＮ−アルカノイル
−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩水溶液
の、50℃恒温槽での保存による臭気の変化を下記方法で
評価した。結果を表１に示す。

【００７２】＜臭気の評価法＞保存開始時及び20日間保
存後の臭気を、下記基準によって官能評価した。 評価基準 ◎：異臭無し ○：異臭ほんのわずかに有り ×：異臭有り

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、臭気の品
質が良く、不純物が少なく、更に保存後にも異臭の発生
が抑制される、高純度のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸
又はその塩を、工業的に適用可能な手法で得ることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 公一 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の工程（１）及び（２）からなるこ
   とを特徴とする、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はそ
   の塩の製造方法。 工程（１）：反応溶媒の少なくとも１種として低級アル
   コールを用い、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、M¹及びM²は水素原子または陽イオン基を示し、
   M¹とM²は同一でも異なっていても良い。m及びnは１〜３
   の数を示し、mとnは同一でも異なっていても良い。）で
   表される化合物に、一般式（II） RCOX （II） （式中、Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
   し、Xはハロゲン原子を示す。）で表される酸ハライド
   を反応させ、必要により塩交換することにより、或いは
   一般式(III) 【化２】 （式中、M²，m及びnは前記の意味を示す。）で表される
   化合物に、前記一般式（II）で表される酸ハライドを反
   応させて得られる一般式(IV) 【化３】 （式中、R，M²，m及びnは前記の意味を示す。）の化合
   物を加水分解し、必要により塩交換することにより、一
   般式（Ｖ） 【化４】 （式中、R，M¹，M²，m及びnは前記の意味を示す。）で
   表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を含
   む反応液を得る工程。 工程（２）：工程（１）で得られた反応液にアルカリ剤
   を添加し、工程（１）において低級アルコールと前記一
   般式（II）で表される酸ハライドから生成したエステル
   を分解する工程。
2. 【請求項２】 反応溶媒として低級アルコールと水の混
   合溶媒を用いる、請求項１の方法。
3. 【請求項３】 アルカリ剤の添加が工程（２）の終了時
   のpHを12〜13.6とする量で行われる、請求項１又は２の
   方法。
4. 【請求項４】 さらに工程（３）〜（５）を行う、請求
   項１から３の何れか１の方法。 工程（３）：工程（２）で得られた溶液に鉱酸を添加し
   て、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその
   塩に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長鎖アシ
   ルイミノ二塩基酸又はその塩を含有する有機層とに分離
   する工程。 工程（４）：工程（３）で得られる有機層に酸化剤を添
   加する工程。 工程（５）：工程（４）で得られる有機層から、水分と
   ともに有臭成分を蒸発除去する工程。