JPH1129562A - ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 - Google Patents
３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法Info
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- JPH1129562A JPH1129562A JP19645097A JP19645097A JPH1129562A JP H1129562 A JPH1129562 A JP H1129562A JP 19645097 A JP19645097 A JP 19645097A JP 19645097 A JP19645097 A JP 19645097A JP H1129562 A JPH1129562 A JP H1129562A
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- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】反応時間が短くかつ収率よく３−クロロメチル
−３−アルキルオキセタンを製造する方法を提供する。 【解決手段】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステルを
脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応させることによ
り、３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを製造
する方法において、前記反応を、アンモニウム基を有す
る陰イオン交換樹脂の存在下、アルカリ性化合物の水溶
液または水懸濁液中で行うことを特徴とする３−クロロ
メチル−３−アルキルオキセタンの製造方法。
−３−アルキルオキセタンを製造する方法を提供する。 【解決手段】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステルを
脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応させることによ
り、３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを製造
する方法において、前記反応を、アンモニウム基を有す
る陰イオン交換樹脂の存在下、アルカリ性化合物の水溶
液または水懸濁液中で行うことを特徴とする３−クロロ
メチル−３−アルキルオキセタンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−クロロメチル
−３−アルキルオキセタン（以下、「ＯＸＣ」という）
の製造方法に関するものであり、ＯＸＣは開環重合が可
能なモノマーであるオキセタン化合物の中間原料などに
有用である。
−３−アルキルオキセタン（以下、「ＯＸＣ」という）
の製造方法に関するものであり、ＯＸＣは開環重合が可
能なモノマーであるオキセタン化合物の中間原料などに
有用である。
【０００２】
【従来の技術】ＯＸＣの製造方法としては、アルコール
または水によって薄められたアルコール溶媒中、１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンまたはその酢酸エステルと水酸化カリウムを反応させ
た後、析出した無機塩を濾去した後、溶媒を蒸留にて留
去し、さらに、減圧蒸留にて３−クロロメチル−３−エ
チルオキセタンを得る方法、あるいは上記反応後、水を
添加して無機塩を溶解させた後、有機溶媒にて抽出し、
有機溶媒を蒸留にて留去後、減圧蒸留にて３−クロロメ
チル−３−エチルオキセタンを得る方法（特公昭３９−
１０３４２号公報）が知られている。しかし、これらの
方法では、目的物を取得するために、無機塩の濾去また
は有機溶媒による抽出の工程が必要になり、更に反応溶
媒であるアルコールを回収し、再利用するために、反応
で生成した水をある程度除去する工程も必要であり、こ
れらの点から、工業的には満足するレベルまでには至っ
ていないことが、本発明者らの検討により判明した。
または水によって薄められたアルコール溶媒中、１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンまたはその酢酸エステルと水酸化カリウムを反応させ
た後、析出した無機塩を濾去した後、溶媒を蒸留にて留
去し、さらに、減圧蒸留にて３−クロロメチル−３−エ
チルオキセタンを得る方法、あるいは上記反応後、水を
添加して無機塩を溶解させた後、有機溶媒にて抽出し、
有機溶媒を蒸留にて留去後、減圧蒸留にて３−クロロメ
チル−３−エチルオキセタンを得る方法（特公昭３９−
１０３４２号公報）が知られている。しかし、これらの
方法では、目的物を取得するために、無機塩の濾去また
は有機溶媒による抽出の工程が必要になり、更に反応溶
媒であるアルコールを回収し、再利用するために、反応
で生成した水をある程度除去する工程も必要であり、こ
れらの点から、工業的には満足するレベルまでには至っ
ていないことが、本発明者らの検討により判明した。
【０００３】そこで、本発明者らは、反応時間が短くか
つ収率よくＯＸＣを製造できる方法として、１，１−ビ
ス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンま
たはそのカルボン酸エステルの脱塩化水素反応または脱
酸塩化物反応を、相関移動触媒の存在下、アルカリ性化
合物の水溶液または水懸濁液中で行うことを提案した
が、この方法においては、前記相関移動触媒がアルカリ
の水溶液または水懸濁液に溶解するため、触媒の回収・
再使用に際して改良の余地があることがわかった。
つ収率よくＯＸＣを製造できる方法として、１，１−ビ
ス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンま
たはそのカルボン酸エステルの脱塩化水素反応または脱
酸塩化物反応を、相関移動触媒の存在下、アルカリ性化
合物の水溶液または水懸濁液中で行うことを提案した
が、この方法においては、前記相関移動触媒がアルカリ
の水溶液または水懸濁液に溶解するため、触媒の回収・
再使用に際して改良の余地があることがわかった。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、反
応時間が短くかつ収率よくＯＸＣを製造し、さらに使用
する触媒の回収・再使用が容易であるという、工業的に
有利な製造方法を提供することにある。
応時間が短くかつ収率よくＯＸＣを製造し、さらに使用
する触媒の回収・再使用が容易であるという、工業的に
有利な製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまた
はそのカルボン酸エステルの脱塩化水素反応または脱酸
塩化物反応を、アンモニウム基を有する陰イオン交換樹
脂の存在下、アルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液
中で行うことにより、反応時間が短くかつ収率よくＯＸ
Ｃを製造でき、さらに使用する陰イオン交換樹脂が容易
に回収・再使用できることを見出し、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカ
ルボン酸エステル脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応
させることにより３−クロロメチル−３−アルキルオキ
セタンを製造する方法において、前記反応を、アンモニ
ウム基を有する陰イオン交換樹脂の存在下、アルカリ性
化合物の水溶液または水懸濁液中で行うことを特徴とす
る３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方
法である。
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまた
はそのカルボン酸エステルの脱塩化水素反応または脱酸
塩化物反応を、アンモニウム基を有する陰イオン交換樹
脂の存在下、アルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液
中で行うことにより、反応時間が短くかつ収率よくＯＸ
Ｃを製造でき、さらに使用する陰イオン交換樹脂が容易
に回収・再使用できることを見出し、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカ
ルボン酸エステル脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応
させることにより３−クロロメチル−３−アルキルオキ
セタンを製造する方法において、前記反応を、アンモニ
ウム基を有する陰イオン交換樹脂の存在下、アルカリ性
化合物の水溶液または水懸濁液中で行うことを特徴とす
る３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方
法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明における１，１−ビス（ク
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンは、種々
のトリメチロールアルカンを塩化水素などにより塩素化
することにより得られるが、これらの中でも、入手の容
易さおよび工業的な取扱い易さから１，１−ビス（クロ
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルエタンおよび１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンが好ましい。また、１，１−ビス（クロロメチル）−
１−ヒドロキシメチルアルカンのカルボン酸エステル、
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸など
とのエステルも原料に用いることができ、これらの中で
も、入手の容易さ、工業的な取扱い易さから酢酸、プロ
ピオン酸のエステルが好ましい。
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンは、種々
のトリメチロールアルカンを塩化水素などにより塩素化
することにより得られるが、これらの中でも、入手の容
易さおよび工業的な取扱い易さから１，１−ビス（クロ
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルエタンおよび１，１
−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパ
ンが好ましい。また、１，１−ビス（クロロメチル）−
１−ヒドロキシメチルアルカンのカルボン酸エステル、
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸など
とのエステルも原料に用いることができ、これらの中で
も、入手の容易さ、工業的な取扱い易さから酢酸、プロ
ピオン酸のエステルが好ましい。
【０００７】本発明におけるアルカリ性化合物の水溶液
または水懸濁液は、アルカリ金属水酸化物などを水に溶
解または縣濁させたものであり、用いられるアルカリ性
化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウムおよ
び炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、これらの中で
も、短時間で十分な転化率が得られるという理由から水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。前記
アルカリの使用量は、原料として１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンを用いる場合
には、原料１モルに対して１〜２モルが好適であり、原
料としてカルボン酸エステルを用いる場合には、原料１
モルに対して２〜３モルを用いることが好ましい。アル
カリの水溶液または水懸濁液におけるアルカリの濃度は
１〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜２５
重量％である。
または水懸濁液は、アルカリ金属水酸化物などを水に溶
解または縣濁させたものであり、用いられるアルカリ性
化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウムおよ
び炭酸水素ナトリウムなどが挙げられ、これらの中で
も、短時間で十分な転化率が得られるという理由から水
酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。前記
アルカリの使用量は、原料として１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンを用いる場合
には、原料１モルに対して１〜２モルが好適であり、原
料としてカルボン酸エステルを用いる場合には、原料１
モルに対して２〜３モルを用いることが好ましい。アル
カリの水溶液または水懸濁液におけるアルカリの濃度は
１〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜２５
重量％である。
【０００８】本発明におけるアンモニウム基を有する陰
イオン交換樹脂は、前記アルカリ性化合物の水溶液また
は水懸濁液ならびに原料である１，１−ビス（クロロメ
チル）−１−ヒドロキシメチルアルカンに不溶解なもの
であれば、特に限定されないが、例えば、アンモニウム
基を有するポリスチレン樹脂であるオルガノ（株）製の
アンバーリストＡ−２６および三菱化学（株）製のダイ
ヤイオンＰＡ−３０６などが挙げられる。
イオン交換樹脂は、前記アルカリ性化合物の水溶液また
は水懸濁液ならびに原料である１，１−ビス（クロロメ
チル）−１−ヒドロキシメチルアルカンに不溶解なもの
であれば、特に限定されないが、例えば、アンモニウム
基を有するポリスチレン樹脂であるオルガノ（株）製の
アンバーリストＡ−２６および三菱化学（株）製のダイ
ヤイオンＰＡ−３０６などが挙げられる。
【０００９】前記陰イオン交換樹脂の使用量は何等制限
されるものではなく、原料の種類、反応温度および反応
方式などにより任意に選ぶことが出来るが、短時間でか
つ収率よくＯＸＣを得るには、１，１−ビス（クロロメ
チル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカル
ボン酸エステルに対して、陰イオン交換樹脂を０．０１
重量％以上用いることが好ましい。また、反応に使用し
た陰イオン交換樹脂は、濾過などの容易な操作で反応液
から分離回収することができ、特別な精製工程を要さず
そのまま再使用できる。
されるものではなく、原料の種類、反応温度および反応
方式などにより任意に選ぶことが出来るが、短時間でか
つ収率よくＯＸＣを得るには、１，１−ビス（クロロメ
チル）−１−ヒドロキシメチルアルカンまたはそのカル
ボン酸エステルに対して、陰イオン交換樹脂を０．０１
重量％以上用いることが好ましい。また、反応に使用し
た陰イオン交換樹脂は、濾過などの容易な操作で反応液
から分離回収することができ、特別な精製工程を要さず
そのまま再使用できる。
【００１０】本発明における反応は、常圧下だけでなく
減圧下および加圧下でも行うことができる。また、反応
温度は４０〜１１０℃の範囲が好ましく、さらに好まし
くは６０〜１００℃である。反応温度が１１０℃を超え
ると副生物の生成が増加して収率が低下する恐れがあ
り、一方、反応温度が４０℃より低いと反応速度が遅く
なり、十分な原料の転化率が得られなくなる恐れがあ
る。また、使用する原料、反応温度および後記する反応
形態により、反応時間は決められるものであるが、反応
原料をガスクロマトグラフィーなどにより追跡しなが
ら、反応における転化率を考慮して、反応時間を決定す
ればよい。
減圧下および加圧下でも行うことができる。また、反応
温度は４０〜１１０℃の範囲が好ましく、さらに好まし
くは６０〜１００℃である。反応温度が１１０℃を超え
ると副生物の生成が増加して収率が低下する恐れがあ
り、一方、反応温度が４０℃より低いと反応速度が遅く
なり、十分な原料の転化率が得られなくなる恐れがあ
る。また、使用する原料、反応温度および後記する反応
形態により、反応時間は決められるものであるが、反応
原料をガスクロマトグラフィーなどにより追跡しなが
ら、反応における転化率を考慮して、反応時間を決定す
ればよい。
【００１１】前記反応は回分式、半回分式および連続式
などいずれの方式でも実施することができる。これらの
反応方式の具体例を以下に記載するが、これらの方式に
限定されるものではない。
などいずれの方式でも実施することができる。これらの
反応方式の具体例を以下に記載するが、これらの方式に
限定されるものではない。
【００１２】１）回分式 １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチ
ルアルカンまたはそのカルボン酸エステル、アルカリ性
化合物の水溶液または水懸濁液およびアンモニウム基を
有する陰イオン交換樹脂を反応器に仕込み、加熱撹拌下
に反応を行う。反応終了後、ろ過など方法により陰イオ
ン交換樹脂を除去した後、有機相と無機相に分離する。
なお、この方法では、水に不溶な不活性溶媒を使用して
もよく、不活性溶媒として、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、クロロベンゼン、メチル−ｔ−ブチルエーテルお
よびメチルイソブチルケトンなどが挙げられる。
ルアルカンまたはそのカルボン酸エステル、アルカリ性
化合物の水溶液または水懸濁液およびアンモニウム基を
有する陰イオン交換樹脂を反応器に仕込み、加熱撹拌下
に反応を行う。反応終了後、ろ過など方法により陰イオ
ン交換樹脂を除去した後、有機相と無機相に分離する。
なお、この方法では、水に不溶な不活性溶媒を使用して
もよく、不活性溶媒として、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、クロロベンゼン、メチル−ｔ−ブチルエーテルお
よびメチルイソブチルケトンなどが挙げられる。
【００１３】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒ
ドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステ
ル、アルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液およびア
ンモニウム基を有する陰イオン交換樹脂を反応器に仕込
み、加熱撹拌下し、生成するＯＸＣを水と共に留出させ
ながら、ＯＸＣの留出がなくなるまで反応をさせる。留
出物を冷却して有機相と水相に分離する。なお、分離し
た水相は再使用できる。
ドロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステ
ル、アルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液およびア
ンモニウム基を有する陰イオン交換樹脂を反応器に仕込
み、加熱撹拌下し、生成するＯＸＣを水と共に留出させ
ながら、ＯＸＣの留出がなくなるまで反応をさせる。留
出物を冷却して有機相と水相に分離する。なお、分離し
た水相は再使用できる。
【００１４】２）連続式 陰イオン交換樹脂を充填した反応塔の上部から１，１−
ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカン
またはそのカルボン酸エステルおよびアルカリ性化合物
の水溶液または水懸濁液を供給し、加熱下に反応を行
い、塔の下部から流出する反応液を有機相と水相に分離
する。
ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカン
またはそのカルボン酸エステルおよびアルカリ性化合物
の水溶液または水懸濁液を供給し、加熱下に反応を行
い、塔の下部から流出する反応液を有機相と水相に分離
する。
【００１５】また、上記１）の方法を利用して、原料の
いずれかを連続的に供給する半回分式、および両方の原
料と陰イオン交換樹脂を連続的に供給し、反応器から無
機塩を含むアルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液お
よび陰イオン交換樹脂を一定の割合で抜き出す連続式と
しても実施することができる。さらに、１）の方法に
よって、ある程度反応させた後、１）の方法を組合せ
てもよい。なお、反応に使用した陰イオン交換樹脂は、
濾過などにより分別した後、再度反応に使用することが
できる。
いずれかを連続的に供給する半回分式、および両方の原
料と陰イオン交換樹脂を連続的に供給し、反応器から無
機塩を含むアルカリ性化合物の水溶液または水懸濁液お
よび陰イオン交換樹脂を一定の割合で抜き出す連続式と
しても実施することができる。さらに、１）の方法に
よって、ある程度反応させた後、１）の方法を組合せ
てもよい。なお、反応に使用した陰イオン交換樹脂は、
濾過などにより分別した後、再度反応に使用することが
できる。
【００１６】前記の反応で得られるＯＸＣからなる有機
相から、一般的な分離方法である蒸留操作などにより、
高純度のＯＸＣを得ることがができる。
相から、一般的な分離方法である蒸留操作などにより、
高純度のＯＸＣを得ることがができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例をあげて、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００１８】実施例１ ５１ｇの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキ
シメチルプロパン（０．３モル、以下、「ＢＣＰ」とい
う）、７５ｇの２０重量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ
として０．３８モル）および４０ｇのオルガノ（株）製
のアンバーリストＡ−２６（陰イオン交換樹脂）を５０
０ｍｌのガラス製の反応器に仕込み、撹拌しながら、８
０℃まで加熱し、８時間反応を行った。反応終了後、１
００ｍｌの塩化メチレンを加え、イオン交換樹脂を濾過
後、有機相と水相に分離した。
シメチルプロパン（０．３モル、以下、「ＢＣＰ」とい
う）、７５ｇの２０重量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ
として０．３８モル）および４０ｇのオルガノ（株）製
のアンバーリストＡ−２６（陰イオン交換樹脂）を５０
０ｍｌのガラス製の反応器に仕込み、撹拌しながら、８
０℃まで加熱し、８時間反応を行った。反応終了後、１
００ｍｌの塩化メチレンを加え、イオン交換樹脂を濾過
後、有機相と水相に分離した。
【００１９】有機相中の３−クロロメチル−３−エチル
オキセタン（以下、「ＥＯＸＣ」という）とＢＣＰ含有
量をガスクロマトグラフィ分析により定量し、ＢＣＰ転
化率とＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示
す。なお、ＢＣＰ転化率およびＥＯＸＣ選択率は以下の
式により算出した。下記式における％は全てモル基準で
ある。 ＢＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＢＣＰ÷仕込みＢＣ
Ｐ）×１００ ＥＯＸＣ選択率（％）＝生成ＥＯＸＣ÷（仕込みＢＣＰ
−未反応ＢＣＰ）×１００
オキセタン（以下、「ＥＯＸＣ」という）とＢＣＰ含有
量をガスクロマトグラフィ分析により定量し、ＢＣＰ転
化率とＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示
す。なお、ＢＣＰ転化率およびＥＯＸＣ選択率は以下の
式により算出した。下記式における％は全てモル基準で
ある。 ＢＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＢＣＰ÷仕込みＢＣ
Ｐ）×１００ ＥＯＸＣ選択率（％）＝生成ＥＯＸＣ÷（仕込みＢＣＰ
−未反応ＢＣＰ）×１００
【００２０】実施例２ 実施例１で使用した陰イオン交換樹脂を回収後、そのま
ま用いた以外は実施例１と同様に８時間反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化
率およびＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示
す。
ま用いた以外は実施例１と同様に８時間反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化
率およびＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示
す。
【００２１】実施例３ ５１ｇのＢＣＰ（０．３０モル）、１８０ｇの１０重量
％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．４５モル）お
よび３０ｇのオルガノ（株）製のアンバーリストＡ−２
７（陰イオン交換樹脂）を５００ｍｌのガラス製の反応
器に仕込み、撹拌しながら、常圧下で留出が観察される
まで加熱した。留出物はコンデンサーにて冷却し、受器
に捕捉した。有機物の留出が無くなるまで、３時間反応
を行った。なお、反応液の温度は１０２〜１０５℃で推
移した。留出した液を有機相と水相に液々分離し、３
５．６ｇの有機相と７９．１ｇの水相を得た。留出した
有機相中のＥＯＸＣおよびＢＣＰ含有量、ならびに反応
器に残った液中のＢＣＰ含有量を実施例１と同様な方法
で分析し、ＢＣＰ転化率およびＥＯＸＣ選択率を求め
た。その結果を表１に示す。
％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．４５モル）お
よび３０ｇのオルガノ（株）製のアンバーリストＡ−２
７（陰イオン交換樹脂）を５００ｍｌのガラス製の反応
器に仕込み、撹拌しながら、常圧下で留出が観察される
まで加熱した。留出物はコンデンサーにて冷却し、受器
に捕捉した。有機物の留出が無くなるまで、３時間反応
を行った。なお、反応液の温度は１０２〜１０５℃で推
移した。留出した液を有機相と水相に液々分離し、３
５．６ｇの有機相と７９．１ｇの水相を得た。留出した
有機相中のＥＯＸＣおよびＢＣＰ含有量、ならびに反応
器に残った液中のＢＣＰ含有量を実施例１と同様な方法
で分析し、ＢＣＰ転化率およびＥＯＸＣ選択率を求め
た。その結果を表１に示す。
【００２２】実施例４ １５０ｇの１０重量％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとし
て０．３８モル）を用い、陰イオン交換樹脂としてオル
ガノ（株）製のアンバーライトＩＲＡ−４０１を用いた
以外は、実施例１と同様に８時間反応を行った。反応終
了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率およ
びＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示す。
て０．３８モル）を用い、陰イオン交換樹脂としてオル
ガノ（株）製のアンバーライトＩＲＡ−４０１を用いた
以外は、実施例１と同様に８時間反応を行った。反応終
了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率およ
びＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示す。
【００２３】実施例５ ４０ｇのＢＣＰの酢酸エステル（０．１９モル、以下、
「ＢＣＰＥ」という）を原料に用い、９５ｇの２０重量
％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．４８モル）を
用いた以外は、実施例１と同様に８時間反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰＥ転
化率およびＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に
示す。
「ＢＣＰＥ」という）を原料に用い、９５ｇの２０重量
％のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨとして０．４８モル）を
用いた以外は、実施例１と同様に８時間反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰＥ転
化率およびＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に
示す。
【００２４】実施例６ ４７ｇの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキ
シメチルエタン（０．３モル、以下、「ＢＣＥ」とい
う）を原料に用い、１５０ｇの１０重量％のＮａＯＨ水
溶液（ＮａＯＨとして０．３８モル）を用いた以外は、
実施例１と同様に８時間反応を行った。反応終了後、実
施例１と同様な分析を行い、３−クロロメチル−３−メ
チルオキセタン（以下、「ＭＯＸＣ」という）と原料の
ＢＣＥを定量し、ＢＣＥ転化率およびＭＯＸＣ選択率を
求めた。その結果を表１に示す。
シメチルエタン（０．３モル、以下、「ＢＣＥ」とい
う）を原料に用い、１５０ｇの１０重量％のＮａＯＨ水
溶液（ＮａＯＨとして０．３８モル）を用いた以外は、
実施例１と同様に８時間反応を行った。反応終了後、実
施例１と同様な分析を行い、３−クロロメチル−３−メ
チルオキセタン（以下、「ＭＯＸＣ」という）と原料の
ＢＣＥを定量し、ＢＣＥ転化率およびＭＯＸＣ選択率を
求めた。その結果を表１に示す。
【００２５】比較例１ 陰イオン交換樹脂を用いなかった以外は、実施例１と同
様に８時間反応を行った。反応終了後、実施例１と同様
な分析を行い、ＢＣＰ転化率とＥＯＸＣ選択率を求め
た。その結果を表１に示す。
様に８時間反応を行った。反応終了後、実施例１と同様
な分析を行い、ＢＣＰ転化率とＥＯＸＣ選択率を求め
た。その結果を表１に示す。
【００２６】比較例２ 陰イオン交換樹脂を用いなかった以外は、実施例２と同
様に３時間反応を行った。なお、反応液の温度は１０２
〜１０４℃で推移した。留出した液を有機相と水相に液
々分離し、３２ｇの有機相と１１２ｇの水相を得た。反
応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率
とＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示す。
様に３時間反応を行った。なお、反応液の温度は１０２
〜１０４℃で推移した。留出した液を有機相と水相に液
々分離し、３２ｇの有機相と１１２ｇの水相を得た。反
応終了後、実施例１と同様な分析を行い、ＢＣＰ転化率
とＥＯＸＣ選択率を求めた。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、１，１−ビス（クロロ
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび／また
はそのカルボン酸エステルとアルカリ性化合物の水溶液
またはアルカリ懸濁水溶液を原料として、３−クロロメ
チル−３−アルキルオキセタンを、短時間でかつ収率よ
く製造することができる。
メチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび／また
はそのカルボン酸エステルとアルカリ性化合物の水溶液
またはアルカリ懸濁水溶液を原料として、３−クロロメ
チル−３−アルキルオキセタンを、短時間でかつ収率よ
く製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルアルカンまたはそのカルボン酸エステルを
脱塩化水素反応または脱酸塩化物反応させることにより
３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンを製造する
方法において、前記反応を、アンモニウム基を有する陰
イオン交換樹脂の存在下、アルカリ性化合物の水溶液ま
たは水懸濁液中で行うことを特徴とする３−クロロメチ
ル−３−アルキルオキセタンの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19645097A JPH1129562A (ja) | 1997-07-07 | 1997-07-07 | ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 |
| FR9800493A FR2760011B1 (fr) | 1997-01-24 | 1998-01-19 | Procede de preparation de 3-chloromethyl-3-alkyloxethane |
| US09/010,508 US5886199A (en) | 1997-01-24 | 1998-01-22 | Process for producing 3-chloromethyl-3-alkyloxetanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19645097A JPH1129562A (ja) | 1997-07-07 | 1997-07-07 | ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129562A true JPH1129562A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16358024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19645097A Pending JPH1129562A (ja) | 1997-01-24 | 1997-07-07 | ３−クロロメチル−３−アルキルオキセタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129562A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332280A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Toagosei Co Ltd | オキセタン化合物の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-07 JP JP19645097A patent/JPH1129562A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332280A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Toagosei Co Ltd | オキセタン化合物の製造方法 |
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