JPH1129567A - 複素環化合物及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一般式(I) 【化１】 （式中，Ｒ¹ はＨ、 C₁-C₆アルキル、ＡはＯ、Ｓ、Ｒは
フェニル又はＯ、Ｓ、Ｎから選択される１〜３個のヘテ
ロ原子を有する４〜６員複素環を示し、該４〜６員複素
環はフェニル環又は１〜３個のＮを有する６員複素環と
の縮合複素環を示すこともできる。）で表される複素環
化合物、及び該化合物を含む農園芸用殺菌剤。 【効果】 本化合物はイネいもち病、リンゴ黒星病、ト
マト疫病、キュウリべと病等の植物病害に対して顕著な
防除活性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な複素環化合物
及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する
ものである。

【０００２】

【発明が解決すべき課題】本発明者等は新規な農園芸用
殺菌剤を創出すべく、鋭意研究を重ねた結果、一般式
(I) で表される複素環化合物が文献未記載の新規化合物
であり、且つイネいもち病、リンゴ黒星病、トマト疫
病、キュウリべと病等の植物病害に対して顕著な防除活
性を有することを見いだし、本発明を完成させたもので
ある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は一般(I')

【化３】 （式中，Ｒ¹ は水素原子又は C₁-C₆アルキル基を示し、
Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒはフェニル基又は
同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素
原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜
６員複素環を示し、該４〜６員複素環はフェニル環又は
１〜３個の窒素原子を有する６員複素環と縮合して縮合
複素環を示すこともできる。但し、Ａが酸素原子を示す
場合、Ｒは２−チエニル基を除く。）で表される複素環
化合物及び該一般式(I')を包含する一般式(I)

【０００４】

【化４】 （式中，Ｒ¹ は水素原子又は C₁-C₆アルキル基を示し、
Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒはフェニル基又は
同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素
原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜
６員複素環を示し、該４〜６員複素環はフェニル環又は
１〜３個の窒素原子を有する６員複素環と縮合して縮合
複素環を示すこともできる。）で表される複素環化合物
を有効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。
本発明の一般式(I) で表される複素環化合物のＲの定義
で「同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は
窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する
４〜６員複素環を示し、該４〜６員複素環はフェニル環
又は１〜３個の窒素原子を有する６員複素環と縮合して
縮合複素環を示すこともできる」とあるのは、例えばフ
リル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾチエニル基、
インドール基、ピリジル基、イミダゾリル基、プリニル
基等の基を示す。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の一般式(I')で表される複
素環化合物の代表的な製造方法は、例えば下記に図示す
る方法を例示することができる。

【化５】 （式中、Ｒ、Ｒ¹ 及びＡは前記に同じくし、ＴＢＤＰＳ
はターシァリーブチルジフェニルシリル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示し、Ｍはアルカリ金属原子を示す。）

【０００６】. 構造式(X) →構造式(VIII) 構造式(X) で表される化合物と一般式(IX)で表される化
合物を塩基及び不活性溶媒の存在下に反応させることに
より、構造式(VIII)で表される化合物を製造することが
できる。本反応で使用する不活性溶媒は、本反応の進行
を著しく阻害しない不活性溶媒であれば良く、例えばジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニ
トリル類、ジメチルエーテル、ジグライム、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の直鎖状又は環状
エーテル類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、１−メチル
−２−ピロリジノン等のアミド類、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミド（ＨＭＰＡ）等のリン酸アミド類、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、水等の
不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒
は単独で、又は２種以上混合して使用することができ
る。

【０００７】本反応で使用する塩基としては、一般的に
はイミダゾール類が使用されるが、本発明はこれらの塩
基に限定されるものではない。塩基の使用量は構造式
(X) で表される化合物に対して等量乃至５等量の範囲か
ら適宜選択して使用すれば良い。本反応は等モル反応で
あるので、構造式(X) で表される化合物と一般式(IX)で
表される化合物を等モル量使用すれば良いが、いずれか
の反応剤を過剰に使用することもできる。

【０００８】本反応の反応温度は−５０℃〜２００℃の
範囲から適宜選択して反応を行えば良く、好ましくは０
℃〜５０℃の範囲である。本反応の反応時間は反応規
模、反応温度等により一定しないが、本反応が完結すれ
ば良く、数分〜４８時間程度の範囲である。反応終了
後、常法に従って目的物である構造式(VIII)で表される
化合物を単離すればよく、必要に応じて分取用薄層クロ
マトグラフィー等により精製操作を行うこともできる。
構造式(X) で表される化合物及び一般式(IX)で表される
化合物は試薬等として市販されているものを容易に入手
することができる。

【０００９】 . 構造式(VIII)→一般式(V) ＋一般式(VI) 構造式(VIII)で表される化合物と一般式(VII) で表され
る化合物を不活性溶媒の存在下に反応させることによ
り、一般式(V) 及び一般式(VI)で表される化合物を製造
することができる。本反応で使用できる不活性溶媒とし
ては、例えばの製造方法で使用できる不活性溶媒の他
に、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類も使用することができる。一
般式(VII) で表される化合物としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水硫化ナトリウム、水酸化カリウム、水硫化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物又は水硫化物を使
用することができ、その使用量は構造式(VIII)で表され
る化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選
択して使用すれば良く、これらはそのまま又は水等に溶
解せしめて使用することもできる。

【００１０】本反応の反応温度は−５０℃〜１００℃の
範囲から適宜選択して反応を行えば良く、好ましくは０
℃〜５０℃の範囲である。本反応の反応時間は反応規
模、反応温度等により一定しないが、本反応が完結すれ
ば良く、数分〜４８時間程度の範囲である。反応終了
後、常法に従って目的物である一般式(V) 及び一般式(V
I)の混合物として得ることができ、分取用薄層クロマト
グラフィー等により精製操作を行うことによって。一般
式(V) 及び一般式(VI)をそれぞれ単離することができ
る。

【００１１】. 一般式(VI)→一般式(V) 一般式(VI)で表される化合物を不活性溶媒の存在下に還
元剤により還元反応することにより、一般式(V) で表さ
れる化合物を製造することができる。本反応で使用でき
る不活性溶媒としては、例えばの製造方法で使用でき
る不活性溶媒を例示することができる。本発明で使用す
る還元剤としては、例えばＮａＢＨ₄ 等の還元剤を使用
することができ、その使用量は一般式(VI)で表される化
合物に対して等モル乃至２倍モル程度の量を使用するこ
とができる。反応温度は１０℃乃至使用する不活性溶媒
の沸点域の間で行えば良く、好ましくは室温付近で行う
のが良い。本反応の反応時間は反応規模、反応温度等に
より一定しないが、本反応が完結すれば良く、数分〜４
８時間程度の範囲である。反応終了後、常法に従って目
的物である一般式(V) で表される化合物を単離すれば良
く、必要に応じて精製等を行うこともできる。

【００１２】. 一般式(V) →一般式(III) 一般式(V) で表される化合物と一般式(IV)で表される化
合物を不活性溶媒、脱水剤及び触媒の存在下に環化反応
させることにより、一般式(III) で表される化合物を製
造することができる。本反応で使用できる不活性溶媒と
しては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類を例示することができる。本環化反応にお
ける脱水剤としては、例えばモレキュラーシーブ等を使
用することができ、その使用量は一般式(V) で表される
化合物に対して大過剰に使用すれば良い。又、本反応の
進行を促進させるために触媒として、例えばトシルアル
コール等を触媒量添加して反応を行うことができる。反
応温度は１０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の間で
行えば良く、好ましくは室温付近で行うのが良い。本反
応の反応時間は反応規模、反応温度等により一定しない
が、本反応が完結すれば良く、数分〜４８時間程度の範
囲である。反応終了後、常法に従って目的物である一般
式(III) で表される化合物を単離すれば良く、必要に応
じて精製等を行うこともできる。

【００１３】. 一般式(III) →一般式(I-b) 一般式(III) で表される化合物を不活性溶媒及び脱保護
基剤の存在下に反応させることにより、一般式(I-b) で
表される化合物を製造することができる。本反応で使用
できる不活性溶媒としては、例えばジメチルエーテル、
ジクライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類を例示することができる。本発明で使用する脱保
護基剤としては、例えばテトラブチルアンモニウムフル
オライド等の第４級アンモニウム塩を使用することがで
き、その使用量は一般式(III) で表される化合物に対し
て０．１モル乃至等モル程度の量を使用することができ
る。反応温度は１０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域
の間で行えば良く、好ましくは室温付近で行うのが良
い。本反応の反応時間は反応規模、反応温度等により一
定しないが、本反応が完結すれば良く、数分〜４８時間
程度の範囲である。反応終了後、常法に従って目的物で
ある一般式(I-b) で表される化合物を単離すれば良く、
必要に応じて精製等を行うこともできる。

【００１４】. 一般式(I-b) →一般式(I-a) 一般式(I-b) で表される化合物と一般式(II)で表される
化合物を、一般的に行われる不活性溶媒及び塩基の存在
下に反応させることにより、一般式(I-a) で表される化
合物を製造することができる。本反応はの製造方法と
同様にすることにより、目的物を製造することができ
る。

【００１５】以下に一般式(I) で表される化合物の代表
例を第１表に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【化６】

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】以下に本発明の代表的な実施例を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１−１．（２Ｓ）−Ｏ−ターシァリーブチルジフ
ェニルシリルグリシド−ルの製造

【化７】 クロロホルム１５ｍｌ中に（Ｒ）−グリシドール１．４
５４ｇ（１９．６ミリモル）を溶解し、該溶液にイミダ
ゾール２．６７ｇ（３９．３ミリモル）及びターシァリ
ーブチルジフェニルシリルクロリド６．１ｍｌ（２３．
５ミリモル）を加え、１８時間室温下に攪拌して反応を
行った。反応終了後、反応液から目的物をクロロホルム
（２０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を併せて、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣
を分取用薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝６：１）で精製することにより、目的物を無色油状
物として１．８８２ｇ得た。（収率：３１％）

【００１９】マススペクトル（ｍ／ｚ）〔ＦＡＢ；ＫＩ
添加、C₁₉H₂₄O₂SiK(M+K)⁺ 〕 実測値 ３５１．１１７９ 計算値 ３５１．１１
８３ 赤外線クロマトグラフィー〔ν_max (neat)/cm ^-1〕 3070, 3050, 3000, 2960, 2930, 2900, 2860. Ｈ−ＮＭＲ〔４００ＭＨｚ，CDCl₃,δ値〕 1.06(9H,s,t-Bu), 2.61(1H,dd,J=2.52+5.27,3-H),2.74
(1H,dd,J=4.12+5.04,3-H), 3.12(1H,m,2-H),3.71(1H,d
d,J=4.59+11.92,1-H), 3.85(1H,dd,H=3.21+11.91,1-H),
7.32-7.69(10H,m,フェニル). Ｃ−ＮＭＲ〔１００ＭＨｚ，CDCl, δ値〕 19.2(t-Bu-4 °), 26.7(t-Bu), 44.4(3-C), 52.2(2-C),
64.3(1-C),127.7, 129.7, 135.5, 135.6(フェニル), 133.2
(フェニルのC-ipso).

【００２０】実施例１−２．（２Ｒ）−１−Ｏ−ターシ
ァリーブチルジフェニルシリル−３−メルカプト−１，
２−プロパンジオール及び３，３−ジチオビス（１−Ｏ
−ターシァリーブチルジフェニルシリル−１，２−プロ
パンジオール）の製造

【化８】 テトラヒドロフラン１０ｍｌに（２Ｓ）−Ｏ−ターシァ
リーブチルジフェニルシリルグリシド−ル１．１２３ｇ
（３．５９ミリモル）を溶解し、該溶液に水硫化ナトリ
ウムの１５〜１８％水溶液１０ｍｌ及びエタノ−ル２０
ｍｌの混合液を加え、３時間室温下に攪拌して反応を行
った。反応終了後、反応液から目的物をクロロホルム
（３０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を併せて、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、得られた残渣を分取
用薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝
４：１）で精製することにより、目的物を無色油状物と
して０．７０７ｇ得た。（収率：５７％） 同時に副生成物である３，３−ジチオビス（１−Ｏ−タ
ーシァリーブチルジフェニルシリル−１，２−プロパン
ジオール）を無色油状物として０．４２２ｇ得た。（収
率：３４％）

【００２１】（２Ｒ）−１−Ｏ−ターシァリーブチルジ
フェニルシリル−３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール マススペクトル（ｍ／ｚ）〔ＦＡＢ；ＫＩ添加、C₁₉H₂₆
O₂SSiK(M+K) ⁺ 〕 実測値 ３８５．１０６６ 計算値 ３８５．１０
６０ 赤外線クロマトグラフィー〔ν_max (neat)/cm ^-1〕 3400, 3050, 3030, 2940, 2920, 2880, 2850. Ｈ−ＮＭＲ〔４００ＭＨｚ，CDCl₃,δ値〕 1.07(9H,s,t-Bu), 1.38(1H,t,J=8.06,OH), 2.59(1H,dd,
J=4.88,SH),2.67(2H,m,3-H), 3.70(2H,m,1-H), 3.75(1
H,m,2-H),7.38-7.67(10H,m,フェニル). Ｃ−ＮＭＲ〔１００ＭＨｚ，CDCl, δ値〕 19.2(t-Bu-4 °), 26.8(t-Bu), 27.7(3-C), 65.6(1-C),
72.5(2-C),127.8, 129.9, 135.5(フェニル), 132.9(フェニル
のC-ipso).

【００２２】３，３−ジチオビス（１−Ｏ−ターシァリ
ーブチルジフェニルシリル−１，２−プロパンジオー
ル） マススペクトル（ｍ／ｚ）〔ＦＡＢ；ＫＩ添加、C₃₈H₅₀
O₄S₂Si₂K(M+K) ⁺ 〕 実測値 ７２９．２３２３ 計算値 ７２９．２３
２６ 赤外線クロマトグラフィー〔ν_max (neat)/cm ^-1〕 3400, 3050, 3030, 3000, 2940, 2920, 2880, 2850. Ｈ−ＮＭＲ〔４００ＭＨｚ，CDCl₃,δ値〕 1.06(18H,s,t-Bu), 1.26(2H,s,OH), 2.62-2.91(4H,m,3,
3'-H),3.55-4.00(6H,m,1,1',2,2'H), 7.36-7.65(20H,m,
フェニル). Ｃ−ＮＭＲ〔１００ＭＨｚ，CDCl, δ値〕 19.2(t-Bu-4 °), 26.8(t-Bu), 36.1, 41.9(3,3'-C), 6
6.2, 66.4(1,1'-C),70.7, 71.0(2,2'-C), 127.5, 129.
8, 135.8(フェニル), 133.0(フェニル のC-ipso).

【００２３】実施例１−３．３，３−ジチオビス（１−
Ｏ−ターシァリーブチルジフェニルシリル−１，２−プ
ロパンジオール）の還元

【化９】 ３，３−ジチオビス（１−Ｏ−ターシァリーブチルジフ
ェニルシリル−１，２−プロパンジオール）０．４９９
ｇ（０．７２２ミリモル）をエタノール１０ｍｌに溶解
し、該溶液にナトリウムボロハイドライド０．５４６ｇ
（１４．４ミリモル）を加え、室温下に４時間攪拌して
反応を行った。反応終了後、反応液を濃縮し、目的物を
ヘキサン（２０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を併せて、
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、得られた残
渣を分取用薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エ
チル＝４：１）で精製することにより、目的物を０．２
０４ｇ得た。（収率：４１％） 同時に３，３−ジチオビス（１−Ｏ−ターシァリーブチ
ルジフェニルシリル−１，２−プロパンジオール）を
０．１４３ｇ回収した。（回収率：３０％）

【００２４】実施例１−４．（５Ｒ）−５−（Ｏ−ター
シァリーブチルジフェニルシリル−ヒドロキシメチル）
−２−（２−フリル）−１，３−オキサチオランの製造

【化１０】 （２Ｒ）−１−Ｏ−ターシァリーブチルジフェニルシリ
ル−３−メルカプト−１，２−プロパンジオール０．２
０４ｇ（０．５８９ミリモル）をクロロホルム１０ｍｌ
に溶解し、該溶液に２−フルアルデヒド０．０８５ｇ
（０．８８３ミリモル）、モレキュラーシーブ３Ａ（Mo
lecular Sieves 3A)１ｇ及びトシルアルコールを触媒量
加えて、室温下に２時間攪拌して反応を行った後、反応
液に炭酸水素ナトリウムを加えて反応を停止した。次い
で反応液から目的物をクロロホルム（２０ｍｌ×３）で
抽出し、抽出液を併せて硫酸ナトリウムで乾燥した後、
濃縮し、得られた残渣を分取用薄層クロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）で精製することによ
り、目的物を０．２２５ｇ得た。（収率：９０％） 次いで、得られた目的物を液体クロマトグラフィーによ
りα型及びβ型に分取した。

【００２５】

【化１１】 マススペクトル（ｍ／ｚ）〔ＦＡＢ；ＫＩ添加、C₂₄H₂₉
O₃SSi(M+H) ⁺〕 実測値 ４２５．１５８８ 計算値 ４２５．１６
０７ 赤外線クロマトグラフィー〔ν_max (neat)/cm ^-1〕 3070, 3050, 2960, 2930, 2860.

【００２６】Ｈ−ＮＭＲ〔４００ＭＨｚ，CDCl₃,δ値〕 （α−型） 1.06(9H,s,t-Bu), 3.11(1H,dd,J=6.95+10.37, メチル-H ),
3.30(1H,dd,J=5.73+10.26,メチル-H), 3.81(2H,m,4-H), 4.
88(1H,m,5-H),6.15(1H,s,2-H), 6.32(1H,m,フラン-4H), 6.
41(1H,m,フラン-3H), 7.35-7.68(11H,m,フェニル,フラン 5-H).

【００２７】（β−型） 1.06(9H,s,t-Bu), 3.15(1H,dd,J=8.78+10.00, メチル-H ),
3.23(1H,dd,J=5.49+10.12,メチル-H), 3.84(1H,dd,J=6.10+
10.73,4-H),3.97(1H,dd,J=4.76+10.61,4-H), 4.23(1H,
m,5-H), 6.11(1H,s,2-H),6.32(1H,m,フラン-4H), 6.41(1H,
m,フラン-3H), 7.35-7.68(11H,m,フェニル,フラン 5-H).

【００２８】実施例１−５．（５Ｒ）−５−ヒドロキシ
メチル−２−（２−フリル）−１，３−オキサチオラン
の製造

【化１２】 （５Ｒ）−５−（Ｏ−ターシァリーブチルジフェニルシ
リル−ヒドロキシメチル）−２−（２−フリル）−１，
３−オキサチオラン０．１９１ｇ（０．４３３ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、該溶液にテ
トラブチルアンモニウムフルオライド０．２２ｍｌ
（０．２２ミリモル、１Ｍ溶液／テトラハイドロフラ
ン）を加えて２時間室温下に攪拌して反応を行った。反
応終了後、反応液を濃縮し、得られた残渣を分取用薄層
クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１）
で精製することにより、目的物を無色油状物として０．
０８３ｇ得た。（収率：９５％） 次いで、得られた目的物を液体クロマトグラフィーによ
りα型及びβ型に分取した。

【００２９】

【化１３】 マススペクトル（ｍ／ｚ）〔ＦＡＢ、C₈H₁₁O₃S(M+H)
⁺ 〕 実測値 １８７．０４２８ 計算値 １８７．０４
２９ 赤外線クロマトグラフィー〔ν_max (neat)/cm ^-1〕 3400, 2930, 2880.

【００３０】Ｈ−ＮＭＲ〔４００ＭＨｚ，CDCl₃,δ値〕 （α−型） 1.80(1H,brs,OH), 3.05(1H,dd,J=8.29+10.25, メチル-H ),
3.22(1H,dd,J=5.61+10.25,メチル-H), 3.74(1H,dd,J=5.25+
11.83,4-H),3.87(1H,dd,J=3.42+11.95,4-H), 4.43(1H,
m,5-H), 6.22(1H,s,2-H),6.35(1H,m,フラン-4H), 6.47(1H,
m,フラン-3H), 7.44(フラン-5H).

【００３１】（β−型） 1.80(1H,brs,OH), 3.16(2H,m,メチル-H ),3.80(1H,dd,J=5.
49+12.08,4-H),3.93(1H,dd,J=3.17+11.95,4-H), 4.26
(H,m,5-H), 6.14(1H,s,2-H),6.35(1H,m,フラン-4H), 6.47
(1H,m,フラン-3H), 7.44(フラン 5-H). 施光度 （α−型） 〔α〕²⁰ _D −１３３．３６°（Ｃ １．５７，CHCl₃ ） （β−型） 〔α〕²⁰ _D ５３．４３５°（Ｃ １．５８，CHCl₃ ）

【００３２】本発明の一般式(I) で表される複素環化合
物は農園芸用殺菌剤として有用であり、例えば稲いもち
病（Pyricularia oryzae）、稲紋枯病（Rhizoctonia so
lani）、稲胡麻葉枯病（Cochiobolus miyabeanus）、大
麦及び小麦等のうどんこ病（Erysiphe graminis ）の如
き種々の宿主植物についてのうどんこ病、エンバクの冠
さび病（Puccinia coronata ）及び他の植物のさび病、
トマトの疫病（Phytophthara infestans）及び他の植物
の疫病、キュウリのべと病（Pseudoperonospora cubens
is）、ブドウのべと病（Plasmopara viticola ）等の種
々植物のべと病、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis
）、リンゴ斑点落葉病（Alternaria mali ）、ナシ黒
斑病（Alternaria kikuchiana ）、カンキツ黒点病（Di
aporthe citr）、シュードモナス種、例えばキュウリ斑
点細菌病（Pseudomonas syringae pv. lachrymans ）、
トマト青枯病(Pseudomonas solanacearum)、キサントモ
ナス種、例えばキャベツ黒腐病(Xanthomonas campestri
s)、イネ白葉枯病(Xanthomonas oryzae)、カンキツかい
よう病(Xanthomonas citri) 、エルウィニア種、例えば
キャベツ軟腐病(Erwinia carotovora)等の細菌病、タバ
コモザイク病（Tobacco mosaic virus）等のウイルス病
等の病害に対して極めて高い防除効果を有するものであ
る。

【００３３】本発明の一般式(I) で表される複素環化合
物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は、水田作物、畑作
物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与え
る前記病害に対して顕著な防除効果を有するものである
ので、病害の発生が予測される時期に合わせて、病害の
発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野
菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉又は土壌に処
理することにより本発明の農園芸用殺菌剤の所期の効果
が奏せられるものである。本発明の農園芸用殺菌剤は、
農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤
して使用するのが一般的である。即ち、本発明の一般式
(I) で表される複素環化合物はこれらを適当な不活性担
体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配
合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付
着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和
剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。

【００３４】本発明で使用できる不活性担体としては固
体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりう
る材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮
粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉
末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重
合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白
土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド
等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイト
カーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高
分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として
含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼
成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カ
ルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、
燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げる
ことができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物
の形で使用される。

【００３５】液体の担体になりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル
類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、
ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族
炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水
素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベン
トナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水
素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチ
ル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジ
メチルスルホキシド類等を挙げることができる。

【００３６】他の補助剤としては次に例示する代表的な
補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応
じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を
併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも
可能である。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキル
アリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。又、有効成分化
合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のため
に、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えば
カゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアル
コール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホ
ン酸塩等の補助剤を使用することもできる。

【００３７】固体製品の流動性改良のために次に挙げる
補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステア
リン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用でき
る。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンス
ルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用すること
もできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補
助剤を使用することもできる。有効成分化合物の配合割
合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或い
は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或い
は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当
である。

【００３８】本発明の農園芸用殺菌剤は各種病害を防除
するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは
懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該病害の発生
が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適
用して使用すれば良く、例えば水稲の病害防除の目的で
本田への水面施用、稲育苗箱施用、湛水直播用種子粉衣
等の施用方法、種子消毒法等で使用することができ、麦
等の病害に対して茎、葉等へ散布する他に、土壌等に処
理して根から吸収させて使用することもできる。

【００３９】本発明の農園芸用殺菌剤の使用量は種々の
因子、例えば目的、対象病害、作物の生育状況、病害の
発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場
所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物とし
て１０アール当たり０．０１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目
的に応じて適宜選択すれば良い。本発明の農園芸用殺菌
剤を更に防除対象病害、防除適期の拡大のため、或いは
薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺菌剤と混合し
て使用することも可能である。

【００４０】以下に本発明の代表的な処方例及び試験例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、処方例中、部とあるのは重量部を示す。 処方例１ 第１表記載の化合物 ５０部 キシレン ４０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部 以上を均一に混合溶解して乳剤とする。 処方例２ 第１表記載の化合物 ３部 クレー粉末 ８２部 珪藻土粉末 １５部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

【００４１】 処方例３ 第１表記載の化合物 ５部 ベントナイトとクレーの混合粉末 ９０部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、
乾燥して粒剤とする。 処方例４ 第１表記載の化合物 ２０部 カオリンと合成高分散珪酸 ７５部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとアル キルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４２】試験例１．水面施用によるイネいもち病防
除試験 １／１４０００アールのポットで栽培した水稲（５〜６
葉期）に第１表記載の化合物を有効成分とする薬剤を有
効成分として２００ｇ／１０ａの割合で水面施用し、温
室内に１週間放置した後、イネいもち病菌（Pyriculari
a oryzae）の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種後、湿室
に１日放置した後、温室に移し、更に６日間置いて十分
に発病させた後、各葉の病斑数を調査し、無処理区と比
較して防除価を算出し、下記の基準に従って判定を行っ
た。 Ａ ： 防除価 １００〜９５％ Ｂ ： 防除価 ９４〜８５％ Ｃ ： 防除価 ８４〜６０％ Ｄ ： 防除価 ５９〜 ０％ 結果を第２表に示す。

【００４３】試験例２．リンゴ黒星病防除試験 ポット植えのリンゴに本発明化合物を有効成分とする２
００ｐｐｍの薬液を十分に散布処理し、処理１日後にリ
ンゴ黒星病菌(Venturia inaequalis) の胞子懸濁液を噴
霧接種した。接種後１７℃の湿室条件下に１日置き、更
に１７℃の恒温室で１０日間置いて充分発病させた後、
病斑面積を調査し、無処理区と対比し、試験例１と同様
にして防除効果の判定を行った。結果を第２表に示す。

【００４４】試験例３．キュウリべと病防除試験 ポット植えキュウリ（二葉期）に本発明化合物を有効成
分とする２００ｐｐｍ薬液を散布し、１日後にべと病菌
（Pseudoperonospora cubensis）の遊走子懸濁液を噴霧
接種した。接種後２５℃の湿室条件下に１日置き、更に
温室で６日間置いて充分発病させた後、各葉の発病程度
を無処理区と対比し、試験例１と同様にして防除効果の
判定を行った。結果を第２表に示す。

【００４５】

【表３】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 411/04 Ｃ０７Ｄ 411/04 (72)発明者 山本 好伸 大阪府河内長野市美加の台１丁目40−１− 625 (72)発明者 工藤 正昭 大阪府四條畷市岡山４−12−８

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(I') 【化１】 （式中，Ｒ¹ は水素原子又は C₁-C₆アルキル基を示し、
   Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒはフェニル基又は
   同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素
   原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜
   ６員複素環を示し、該４〜６員複素環はフェニル環又は
   １〜３個の窒素原子を有する６員複素環と縮合して縮合
   複素環を示すこともできる。但し、Ａが酸素原子を示す
   場合、Ｒは２−チエニル基を除く。）で表される複素環
   化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ¹ が水素原子である請求項１記載の複
   素環化合物。
3. 【請求項３】 ４〜６員複素環又は縮合複素環がチエニ
   ル基、フリル基又はインドール基である請求項１記載の
   複素環化合物。
4. 【請求項４】 一般式(I) 【化２】 （式中，Ｒ¹ は水素原子又は C₁-C₆アルキル基を示し、
   Ａは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒはフェニル基又は
   同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素
   原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する４〜
   ６員複素環を示し、該４〜６員複素環はフェニル環又は
   １〜３個の窒素原子を有する６員複素環と縮合して縮合
   複素環を示すこともできる。）で表される複素環化合物
   を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺
   菌剤。
5. 【請求項５】 Ｒ¹ が水素原子である請求項４記載の農
   園芸用殺菌剤。
6. 【請求項６】 ４〜６員複素環又は縮合複素環がチエニ
   ル基、フリル基又はインドール基である請求項５記載の
   農園芸用殺菌剤。